專利名稱：：一種橡膠促進(jìn)劑dz的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種合成橡膠促進(jìn)劑DZ的方法，具體的說是一種采用氨氣作為縛酸劑合成DZ的方法。
背景技術(shù)：
：橡膠促進(jìn)劑DZ(N,N-二環(huán)己胺-2-苯并噻唑次磺酰胺，分子式為CwH2晶S2)是一種優(yōu)良的遲效性次磺酰類促進(jìn)劑，適用于高活性補(bǔ)強(qiáng)劑用量較大的膠料中，具有較好的機(jī)械性能及動(dòng)態(tài)性能。目前，其生產(chǎn)技術(shù)通常采用氫氧化鈉或甲醇鈉等強(qiáng)堿作為縛酸劑，縛酸劑原料的成本較高，需溶解且溶解速度慢，反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，往往有水生成，廢鹽難以洗去，產(chǎn)品質(zhì)量熔點(diǎn)(熔程〉3°0和收率(<70%)難以達(dá)到要求。例如歐洲專利EP0721946Al(公開日1995年12月27日)公開了一種DZ的合成方法，其就采用了氫氧化鈉作為縛酸劑，該方法具有氫氧化鈉需溶解且溶解速度慢，反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，反應(yīng)有水生成，廢鹽難以洗去等缺點(diǎn)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種新的橡膠促進(jìn)劑DZ的合成方法，其采用氨氣作為縛酸劑，氨氣的價(jià)格便宜，用量少，反應(yīng)速度快，且生產(chǎn)出的產(chǎn)品質(zhì)量高，適合工業(yè)化生產(chǎn)。本發(fā)明所述的橡膠促進(jìn)劑DZ的合成方法，其特征在于包括以下步驟A)將促進(jìn)劑DM(2，2'-二硫代二苯并噻唑)，N-氯代二環(huán)己胺，二環(huán)己胺裝入反應(yīng)器中；N-氯代二環(huán)己胺的重量為DM的0.52倍，二環(huán)己胺的重量為DM的0.52倍；B)加入無水甲醇，無水甲醇的重量為DM的530倍，攪拌混勻，加熱至沸；C)向上述溶液中鼓入氨氣，以氨氣作為縛酸劑；D)停止鼓氣，攪拌回流；E)冷卻，抽濾，得到DZ粗品；F)甲醇沖洗后再水洗；G)干燥，得到DZ產(chǎn)品。F)用甲醇洗兩次，冷水洗兩次；得到的醇洗液可以循環(huán)套用。G)干燥，得到DZ產(chǎn)品。上述步驟A)中，N-氯代二環(huán)己胺和二環(huán)己胺的的重量最好都為DM的1.2倍。上述步驟B)中，無水甲醇的重量最好為DM的6倍。上述步驟C)中，反應(yīng)壓力最好為O.廣5MPa，反應(yīng)溫度為2(T65。C。上述步驟E)中，冷卻溫度最好為(T2(TC。步驟E)和F)中得到的母液和醇洗液均可以循環(huán)套用。本發(fā)明的技術(shù)方案可由下述方程式來表示本發(fā)明采用氨氣作為縛酸劑，氨氣的價(jià)格便宜，分子量小，用量也少，而反應(yīng)速度極快，可大大降低原料成本及操作費(fèi)用；氨氣較純凈，不引入固體雜質(zhì)，產(chǎn)品質(zhì)量高；且氨氣在甲醇中'溶解度大，溶解速度快，解決了縛酸劑在溶劑中溶解困難這一難題，減去了工業(yè)化生產(chǎn)中縛酸劑溶解工序，降低了投資費(fèi)用并提高了生產(chǎn)能力；用氫氧化鈉作縛酸劑反應(yīng)有水生成，水對(duì)反應(yīng)不利，導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量下降，用甲醇鈉及其它縛酸劑則原料成本太高；本發(fā)明的產(chǎn)物無需另外重結(jié)晶或其它提純操作；副產(chǎn)NH4C1可用作化肥，進(jìn)一步降低成本；合成方法簡(jiǎn)單易控，得到的母液和醇洗液可以循環(huán)套用，總收率可接近100%。附圖是本發(fā)明的工藝流程圖。具體實(shí)施例方式以下用具體實(shí)施例作進(jìn)一步說明。實(shí)施例一如附圖中所表示出的流程將DM16.6g，二環(huán)己胺IO.9g，氯代二環(huán)己胺13.lg加入到四口燒瓶中，加入120ml無水甲醇溶解，攪拌混勻。加熱，在常壓下通入氨氣，維持6(T65t:反應(yīng)510分鐘。停止通氨氣，繼續(xù)反應(yīng)30分鐘，冷卻至5'C。抽濾，用25ml甲醇洗兩次，150ml水洗兩次。真空干燥，得DZ產(chǎn)品18.lg，單程收率為52.3%，熔程為99101。C。實(shí)施例二將DM16.6g，二環(huán)己胺10.9g，氯代二環(huán)己胺13.8g加入到四口燒瓶中，加入150ml無水甲醇溶解，攪拌混勻。加熱，在常壓下通入氨氣，維持4(T45'C反應(yīng)1020分鐘。停止通氮?dú)?，繼續(xù)反應(yīng)30分鐘，冷卻至1(TC。抽濾，用25ml甲醇洗兩次，200ml水洗兩次。真空干燥，得DZ產(chǎn)品16.9g，單程收率為48.8%，熔程為100102°C。實(shí)施例三將DM16.6g，二環(huán)己胺18.2g，氯代二環(huán)己胺21.8g加入到四口燒瓶中，加入150ml無水甲醇溶解，攪拌混勻。加熱，在常壓下通入氨氣，維持6(T65"C反應(yīng)510分鐘。停止通氨氣，繼續(xù)反應(yīng)30分鐘，冷卻至1(TC。抽濾，用25ral甲醇洗兩次，150ml水洗兩次。真空干燥，得DZ產(chǎn)品17.lg，單程收率為49.4%，熔程為98~iorc。實(shí)施例四將DM16.6g，二環(huán)己胺4.6g，氯代二環(huán)己胺5.5g加入到四口燒瓶中，加入150ml無水甲醇溶解，攪拌混勻。加熱，在常壓下通入氨氣，維持6065'C反應(yīng)510分鐘。停止通氨氣，繼續(xù)反應(yīng)30分鐘，冷卻至1(TC。抽濾，用25ml甲醇洗兩次，150ml水洗兩次。真空干燥，得DZ產(chǎn)品9.0g，單程收率為26.0%，熔程為93~98°C。實(shí)施例五將DM16.6g，二環(huán)己胺10.9g，氯代二環(huán)己胺13.lg加入到四口燒瓶中，加入實(shí)施例二所得反應(yīng)母液和一次醇洗液(補(bǔ)加少量溶劑至150ml)溶解，攪拌混勻。加熱，在常壓下通入氨氣，維持6(T65'C反應(yīng)510分鐘。停止通氨氣，繼續(xù)反應(yīng)30分鐘，冷卻至5'C。抽濾，用實(shí)施例二所得二次醇洗液洗一次，25ml甲醇洗一次。再用實(shí)施例二所得二次水洗液洗一次，200ml水洗一次。真空干燥，得<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>權(quán)利要求1、一種橡膠促進(jìn)劑DZ的合成方法，其特征在于包括以下步驟A)將促進(jìn)劑DM，N-氯代二環(huán)己胺，二環(huán)己胺裝入反應(yīng)器中；N-氯代二環(huán)己胺的重量為DM的0.5~2倍，二環(huán)己胺的重量為DM的0.5~2倍；B)加入無水甲醇，無水甲醇的重量為DM的5~30倍，攪拌混勻，加熱至沸；C)向上述溶液中鼓入氨氣，以氨氣作為縛酸劑；D)停止鼓氣，攪拌回流；E)冷卻，抽濾，得到DZ粗品；F)甲醇沖洗后再水洗；G)干燥，得到DZ產(chǎn)品。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的橡膠促進(jìn)劑DZ的合成方法，其特征在于步驟A)中，N-氯代二環(huán)己胺的重量為DM的1.2倍；二環(huán)己胺的重量為DM的1.2倍。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的橡膠促進(jìn)劑DZ的合成方法，其特征在于步驟B)中，無水甲醇的重量為DM的6倍。4、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的橡膠促進(jìn)劑DZ的合成方法，其特征在于步驟C)中，反應(yīng)壓力為O.廣5MPa，反應(yīng)溫度為2065。C。5、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的橡膠促進(jìn)劑DZ的合成方法，其特征在于步驟E)中，冷卻溫度為02(TC。6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的橡膠促進(jìn)劑DZ的合成方法，其特征在于:將步驟E)中得到的母液循環(huán)套用。7、根據(jù)權(quán)利要求1所述的橡膠促進(jìn)劑DZ的合成方法，其特征在于:將步驟F)中得到的醇洗液循環(huán)套用。全文摘要本發(fā)明公開一種合成橡膠促進(jìn)劑DZ的新方法，其采用氨氣代替目前常用的縛酸劑，包括以下步驟將促進(jìn)劑DM，N-氯代二環(huán)己胺，二環(huán)己胺裝入反應(yīng)器中；加入無水甲醇，攪拌混勻，加熱；向上述溶液中鼓入氨氣，進(jìn)行反應(yīng)；停止鼓氣，攪拌下繼續(xù)反應(yīng)；冷卻，抽濾，得到DZ粗品；用甲醇洗兩次，冷水洗兩次；干燥，得到DZ產(chǎn)品。該發(fā)明使用氨氣作為縛酸劑，氨氣的價(jià)格便宜，用量少，反應(yīng)速度快，產(chǎn)品質(zhì)量高，適合工業(yè)化生產(chǎn)。文檔編號(hào)C07D277/00GK101168531SQ20071019064公開日2008年4月30日申請(qǐng)日期2007年11月27日優(yōu)先權(quán)日2007年11月27日發(fā)明者吳仁榮,康彥彪,芮必勝,鄧超一,浩顧,黃友林申請(qǐng)人:南京大學(xué);南京威爾化工有限公司