專利名稱：包括去除芳族副產(chǎn)物過程的制備線性α-烯烴的方法以及用于該方法的反應(yīng)器系統(tǒng)的制作方法
包括去除芳族副產(chǎn)物過程的制備線性a-烯烴的方法以及用于該方法的反應(yīng)器系統(tǒng)本發(fā)明涉及一種在有機(jī)溶劑和催化劑的存在下通過乙烯^f氐聚制備線 性oc-烯烴的方法。通過乙烯低聚生成線性a-烯烴的方法在本領(lǐng)域是廣泛已知的。通 常，該方法使用的催化劑包括一種鋯組分和一種用作活化劑的有機(jī)鋁 組分。例如，DE 43 38 414 Cl公開了 一種生產(chǎn)線性oc -烯烴的方法，其 中使用了一個(gè)催化劑溶液和乙烯導(dǎo)入其中的反應(yīng)器。該方法得到的線 性a-烯烴的產(chǎn)品分布為C4-C28碳原子，其中C2。+的餾分通常含有蠟狀 聚合物質(zhì)?？赏ㄟ^諸如蒸餾或提取將含有。-(:28碳原子的oc-烯烴的產(chǎn)物物流 分離為各餾分。所得的一個(gè)主要餾分為含有C1()+、優(yōu)選C1Q-C18 oc -烯烴 的餾分。該餾分常常被低聚反應(yīng)期間所形成的芳族組分、優(yōu)選C,+芳族 組分所污染。這些副產(chǎn)物當(dāng)然是不希望得到的，因?yàn)檫@樣所獲得的Cw 餾分的價(jià)值就會(huì)減少。在現(xiàn)有技術(shù)中，迄今為止該芳族組分是通過反 復(fù)的提取和/或蒸餾而除去，例如使用五個(gè)蒸餾塔以將該芳族組分從 d。+a-烯烴餾分中除去。因此本發(fā)明的一個(gè)目的為提供一種制備線性oc-烯烴的方法，該方 法可克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷。尤其是，將提供一種方法，其中通常存在 于C1Q+a-烯烴餾分中的芳族副產(chǎn)物可容易地以低成本除去，從而提升 該dn+ot-烯烴餾分的價(jià)值。該目的的實(shí)現(xiàn)在于將被芳族C,+化合物污染的d。+ oc -烯烴的產(chǎn)物餾 分從產(chǎn)物主物流中分離并轉(zhuǎn)入一個(gè)轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中，在該反應(yīng)器中Clfl+ oc-烯烴和芳族(V組分在傅-克(Friedel-Crafts)烷基化催化劑的存 在下反應(yīng)生成芳族Cm組分。3優(yōu)選地，所述傅-克烷基化催化劑選自具有足夠酸度以催化該烷基 化反應(yīng)的任何物質(zhì)。更優(yōu)選地，所述傅-克烷基化催化劑選自粘土、沸石、路易斯酸及 質(zhì)子酸。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述傅-克烷基化催化劑選自粘土、沸石、H2S04、 P401(1、 H3P04、 A1C13、 FeCl3、 SbCl5、 SnCl4、 BF3、 TiCh及 ZnCl2。所制備的芳族CW化合物可優(yōu)選在所述轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中、或其下游 與未反應(yīng)的d。+cc-烯烴分離，優(yōu)選通過蒸餾分離。此外，優(yōu)選分離出的(:19+化合物與在低聚反應(yīng)期間得到的C2。+殘留 物相結(jié)合?？蓪⒃摲甲錮,+化合物轉(zhuǎn)入另 一個(gè)裝置中以進(jìn)行熱利用，優(yōu)選燃燒。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中的轉(zhuǎn)化在室溫進(jìn)行。 進(jìn)一步優(yōu)選地，可將補(bǔ)充溶劑加入至該d。+a-烯烴的餾分中，然后引入該轉(zhuǎn)化反應(yīng)器。最優(yōu)選地，所述d。+a-烯烴餾分為d。-"餾分。 本發(fā)明進(jìn)一步提供一個(gè)用于乙烯低聚以形成線性oc -烯烴的反應(yīng)器系統(tǒng)，所述反應(yīng)器系統(tǒng)優(yōu)選使用本發(fā)明的方法，所述反應(yīng)器系統(tǒng)包括一個(gè)低聚反應(yīng)器和一個(gè)轉(zhuǎn)化反應(yīng)器，其中傅-克烷基化催化劑存在于該轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中。令人驚訝的是，已發(fā)現(xiàn)d。+線性a-烯烴餾分中所含的芳族副產(chǎn)物可通過下列方式而容易地轉(zhuǎn)化(除去)使d。+oc-烯烴與在低聚反應(yīng)過程中得到的芳族組分在傅-克烷基化催化劑的存在下于一個(gè)單獨(dú)的 轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中反應(yīng)以生成具有至少d,+的芳族組分。這些C"+芳族組分 可容易地自該d。+a-烯烴餾分分離并可進(jìn)一步處理，例如，燃燒。如 此便以一種非常簡(jiǎn)單的方法步驟實(shí)現(xiàn)了該芳族副產(chǎn)物的分離，并且避 免了使用迄今為止用來自a-烯烴餾分中分離芳族副產(chǎn)物的五個(gè)蒸餾 塔。由此減少了投資和操作成本，并獲得了一種增值產(chǎn)品(不含副產(chǎn) 物的oc-烯烴餾分)。正如為本領(lǐng)域技術(shù)人員所顯而易見的，本發(fā)明的構(gòu)思同樣可適用4于含芳族雜質(zhì)或副產(chǎn)物的任何烴流。例如，對(duì)石蠟烴物流而言，必須 將烯烴加入該石蠟烴物流中以使其轉(zhuǎn)化為容易分離的重質(zhì)芳族化合 物。通常，帶有芳族組分(C,+ )的線性a-埽烴(d。+)的轉(zhuǎn)化按照以 下示意圖進(jìn)行其中R，為具有兩個(gè)或以上碳原子的烷基，且R為具有至少8個(gè)碳 原子、優(yōu)選8至16個(gè)碳原子的烷基。本發(fā)明的方法和反應(yīng)器系統(tǒng)的其它優(yōu)點(diǎn)和特征將參照附圖進(jìn)一步 示例說明，其中

圖1示出實(shí)施本發(fā)明方法的反應(yīng)器系統(tǒng)的示意圖。在圖1中提供了一個(gè)用于乙烯低聚以制備線性ct-烯經(jīng)的反應(yīng)器 1。在反應(yīng)器1中乙烯在溶劑(優(yōu)選甲苯)及合適的催化劑的存在下發(fā) 生低聚，優(yōu)選低聚溫度約為60-100X:。低聚反應(yīng)后(該反應(yīng)器優(yōu)選連 續(xù)操作)，產(chǎn)物物流經(jīng)排出管線2自該反應(yīng)器排出。除未反應(yīng)的溶解 乙烯之外，該產(chǎn)物物流還含有所述溶劑、催化劑、液體線性ot-烯烴及 高分子量低聚物。該產(chǎn)物流中的各組分可于例如分離單元3中進(jìn)行分 離。例如，各液體線性a-烯烴可通過蒸餾分離成若干餾分以獲得 C4-C8、 d。-ds及C2。+的餾分。通常，d。-Cu ( d。+)的餾分含有芳族副產(chǎn) 物。該餾分可自分離單元3經(jīng)管線4轉(zhuǎn)入至轉(zhuǎn)化反應(yīng)器5中，可任選 補(bǔ)充溶劑，其中該d。+餾分與芳族副產(chǎn)物在傅-克烷基化催化劑的存在 下反應(yīng)。轉(zhuǎn)化反應(yīng)器5的排出物流可接著作進(jìn)一步處理，例如該芳族 副產(chǎn)物(現(xiàn)在為Cw)可通過蒸餾與ct-烯烴分離并轉(zhuǎn)入另一裝置中， 例如用于燃燒。純化的d。+餾分可用于任何預(yù)期目的且具有提升的價(jià) 值。以上說明、附圖或權(quán)利要求書中所公開的特征，無論單獨(dú)還是其 任意組合，對(duì)于以多種形式實(shí)現(xiàn)本發(fā)明都是重要的。
權(quán)利要求
1.一種在有機(jī)溶劑和低聚催化劑的存在下通過乙烯低聚制備線性α-烯烴的方法，其特征在于，將一種被芳族C9+化合物污染的C10+α-烯烴的產(chǎn)物餾分與產(chǎn)物主物流分離并轉(zhuǎn)入一個(gè)轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中，在所述轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中C10+α-烯烴與芳族C9+組分在傅-克烷基化催化劑的存在下反應(yīng)以生成芳族C19+化合物。
2. 權(quán)利要求1的方法，其中所述傅-克烷基化催化劑選自具有足夠 酸度以催化所述烷基化反應(yīng)的任何物質(zhì)。
3. 權(quán)利要求2的方法，其中所述傅-克烷基化催化劑選自粘土、沸 石、路易斯酸及質(zhì)子酸。
4. 權(quán)利要求3的方法，其中所述傅-克烷基化催化劑選自粘土、沸 石、H2S04、 P401()、 H3P04、 A1C13、 FeCl3、 SbCl5、 SnCl4、 BF3、 TiCh及 ZnCl2。
5. 前述權(quán)利要求之一的方法，其中所制備的芳族Cw+化合物在所述轉(zhuǎn) 化反應(yīng)器中、或其下游與未反應(yīng)的CmCt-烯烴分離。
6. 權(quán)利要求5的方法，其中所述芳族Cm化合物通過蒸餾分離。
7. 權(quán)利要求5或6的方法，其中分離出的CW化合物與低聚反應(yīng)期間 得到的Cw殘留物相結(jié)合。
8. 權(quán)利要求5至7之一的方法，其中所述芳族Cw+化合物轉(zhuǎn)入另一 個(gè)裝置中以進(jìn)行熱利用，優(yōu)選燃燒。
9. 前述權(quán)利要求之一的方法，其中所述轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中的轉(zhuǎn)化在室溫 進(jìn)行。
10. 前述權(quán)利要求之一的方法，其中將補(bǔ)充溶劑加至所述"。+ a -烯 烴的餾分中，然后引入所述轉(zhuǎn)化反應(yīng)器。
11. 前述權(quán)利要求之一的方法，其中所述d。+a-烯烴餾分為d。-ds 餾分。
12. 用于乙烯低聚以形成線性a-烯烴的反應(yīng)器系統(tǒng)，所述反應(yīng)器 系統(tǒng)優(yōu)選使用前述權(quán)利要求1至11之一的方法，所述反應(yīng)器系統(tǒng)包括 一個(gè)低聚反應(yīng)器和一個(gè)轉(zhuǎn)化反應(yīng)器，其中 一種傅-克烷基化催化劑存在 于所述轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種在有機(jī)溶劑和低聚催化劑存在下通過乙烯低聚制備線性α-烯烴的方法，其中被芳族C₉₊化合物污染的C₁₀₊α-烯烴的產(chǎn)物餾分與產(chǎn)物主物流分離并轉(zhuǎn)入一個(gè)轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中，在所述轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中C₁₀₊α-烯烴與芳族C₉₊組分在一種傅-克烷基化催化劑的存在下反應(yīng)以生成芳族C₁₉₊化合物；還涉及一種用于該方法的反應(yīng)器系統(tǒng)。
文檔編號(hào)C07C2/08GK101405242SQ200780009357
公開日2009年4月8日 申請(qǐng)日期2007年1月31日 優(yōu)先權(quán)日2006年3月21日
發(fā)明者F·溫克勒, H·博爾特, P·M·弗里茨, W·穆勒 申請(qǐng)人:林德股份公司;沙特基礎(chǔ)工業(yè)公司