專利名稱：：制備胺的方法制備胺的方法本發(fā)明涉及一種制備胺的方法，其中使醛和/或酮與氫氣和選自伯胺和仲胺中的氮化合物在多相催化劑存在下反應(yīng)。工藝產(chǎn)物特別用作制備燃料添加劑中的中間體(US-A-3，275，554、DE-A-2125039和DE-A-3611230)、表面活性劑、藥物和農(nóng)作物保護(hù)劑、用于環(huán)氧樹脂的硬化劑、用于聚氨酯的催化劑、用于制備季銨化合物的中間體、增塑劑、防腐蝕劑、合成樹脂、離子交換劑、織物助劑、染料、硫化促進(jìn)劑和/或乳化劑。對于通過醛或酮與氫氣和氮化合物反應(yīng)制備胺，例如已經(jīng)知道了高壓法。在這里，加氫胺化反應(yīng)是在固定催化劑床上進(jìn)行的，例如使用負(fù)載在載體上的含Ni、Pd、Pt、助催化劑的金屬催化劑。DE-A-2118283(BASFAG)涉及一種制備脂族或脂環(huán)族的仲胺或叔胺的方法，其中使用Pd/Ag催化劑，此催化劑不是涂層催化劑。載體材料特別是Si02。EP-A1-7093(BASFAG)涉及一種在Pd/Ag催化劑(不是涂層催化劑)上制備N-芳烷基-2，6-二曱基嗎啉的方法，例如丁苯嗎啉(fenpropimorph)。載體材料特別是Si02。WO-A1-2002074755(-EP陽A誦l373232)(BASFAG)涉及制備2，6-二烷基嗎啉，例如十二烷嗎啉，其中使用活性組分基本由鉑族金屬組成的催化劑。特別優(yōu)選的載體是Zr02。德國專利申請No.102005019540.7(05年4月27日)(BASFAG)涉及一種制備胺的方法，其中使醛和/或酮與氫氣和選自伯胺和仲胺中的氮化合物在多相催化劑的存在下反應(yīng)，所述催化劑是催化劑包，可以通過將至少一種催化活性金屬和/或至少一種這種金屬的化合物施用到作為載體的織物、編織物或箔上而制備。對于通過加氫胺化反應(yīng)制備胺，也已經(jīng)知道低壓法。例如，使用懸浮模式的貴金屬催化劑，如US-A-4,521,624(EthylCorp.)所述，其中特別在Pd/C上制備N，N-二甲基環(huán)己胺(DMCHA)。EP-A1-611137(SumitomoChem.Comp.)涉及將環(huán)酮進(jìn)行還原胺化，其中在第一階段制備相應(yīng)的亞M化合物，然后氬化。EP-A2-312253(KaoCorp.)涉及在從醇或醛制備N-取代胺的過程中使用特定的銅催化劑。為了克服現(xiàn)有技術(shù)中的一個或多個缺點(diǎn)，本發(fā)明的目的是發(fā)現(xiàn)一種制備胺的改進(jìn)的經(jīng)濟(jì)可行的方法。具體而言，此方法應(yīng)當(dāng)包括具有高活性的催化劑，其在反應(yīng)中顯示特別高的選擇性。因此，發(fā)現(xiàn)了一種制備胺的方法，其中使醛和/或酮與氫氣和選自伯胺和仲胺中的氮化合物在多相催化劑存在下反應(yīng)，其中所述催化劑是涂層催化劑，其含有在氧化物載體上的元素周期表VIII族的至少一種金屬作為氫化金屬以及另外的助催化劑，元素周期表VIII族金屬的至少80%存在于位于催化劑表面和與從催化劑表面計(jì)算不超過催化劑半徑的80%對應(yīng)的穿透深度之間的層中。元素周期表VIII族的金屬優(yōu)選基本以均勻分布在所限定的殼中的形式存在。助催化劑優(yōu)選以基本均勻分布在催化劑的整個截面上的形式存在。本發(fā)明方法的優(yōu)點(diǎn)包括催化劑的優(yōu)良化學(xué)活性、催化劑載體的高機(jī)械穩(wěn)定性以及催化劑的非常優(yōu)良的選擇性。特別是，觀察到原料(酮或醛)向相應(yīng)醇的過度氫化反應(yīng)僅僅達(dá)到很小的程度。在合成中，進(jìn)而體現(xiàn)了原料成本的優(yōu)勢。本發(fā)明方法還能以特別有利的方式制備具有特定立體化學(xué)的活性成分，這是因?yàn)樵诟哌x擇性的合成過程中保留了立體化學(xué)信息。在非對稱取代的胺的合成中，也僅僅在很小程度(如果有的話)觀察到副反應(yīng)，例如取代基的非選擇性轉(zhuǎn)移。本發(fā)明所用催化劑的高活性還使得反應(yīng)能在降低的溫度和/或降低的壓力下進(jìn)行，這另外提高了反應(yīng)的選擇性。能在更低壓力例如90巴而不是140巴的壓力下以非常高的時空產(chǎn)率進(jìn)行還原胺化反應(yīng)，這使得工業(yè)生產(chǎn)的成本顯著降低(更低的壓力水平)。本發(fā)明方法中使用的催化劑的特征如下所迷，并且其制備方法如下所述。制備方法也描述在現(xiàn)有技術(shù)BASF專利申請PCT/EP2005/011026中(2005年10月13日)。在本發(fā)明所用的催化劑中，元素周期表VIII族金屬的至少80%存在于位于催化劑表面和與不超過催化劑半徑的80%對應(yīng)的穿透深度(從催化劑的表面計(jì)算)之間的層中。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，所用的催化劑具有1.5-10mm的直徑，其中元素周期表VIII族金屬的至少80%存在于位于催化劑表面和不超過1000nm的穿透深度(從催化劑的表面計(jì)算)之間的層中。元素周期表VIII族金屬優(yōu)選以基本均勻分布在所限定的殼中的形式存在。助催化劑優(yōu)選以基本均勻分布在催化劑的整個截面上的形式存在。因此，本發(fā)明提供了一種催化劑，其中元素周期表VIII族的金屬在催化劑中形成了涂層結(jié)構(gòu)。元素周期表中各族的命名是按照CAS(chemicalabstractsservice,即化學(xué)文摘社)命名法。本發(fā)明使用的催化劑具有1.5-9mm的直徑。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明使用的催化劑的直徑是2.0-5mm，尤其2.5-3.5mm。在本發(fā)明所用的催化劑中，元素周期表VIII族金屬的至少80%、優(yōu)選至少90%、特別優(yōu)選至少95%、尤其至少98%、特別100%存在于位于催化劑表面和不超過1000jim的穿透深度(從催化劑表面計(jì)算)之間的層中。本發(fā)明使用的催化劑包含元素周期表VIII族的金屬(Fe，Ru,Os，Co，Rh，Ir,Ni，Pd，Pt)。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，金屬是4巴。本發(fā)明使用的催化劑進(jìn)一步包含至少一種助催化劑。例如，所述助催化劑可以含有元素周期表的VIII族、IB族和IIB族的其它金屬(Cu，Ag,Au，Zn，Cd，Hg)。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，除了元素周期表的VIII族金屬之外，本發(fā)明的催化劑進(jìn)一步包含元素周期表IB族的至少一種金屬。在這種情況下特別優(yōu)選的是銀。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明使用的催化劑包含把和銀。本發(fā)明使用的催化劑可以具有任何形狀，例如擠出物、中空擠出物、粒料、環(huán)、球狀顆?；蚯蝮w。本發(fā)明的催化劑優(yōu)選是擠出物的形式。金屬可以以純金屬的形式，或以化合物的形式，例如以金屬氧化物的形式存在。在胺化反應(yīng)過程的操作條件下，它們一般是以金屬的形式存在。任何氧化物到金屬的轉(zhuǎn)化可以在催化劑在加氫反應(yīng)器內(nèi)或在加氬反應(yīng)器外部的加氫過程中使用之前按照本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法來進(jìn)行，例如通過預(yù)先還原和如果必要或?qū)τ陬A(yù)先還原催化劑的操縱而言有利的話通過后續(xù)的表面鈍化進(jìn)行。元素周期表VIII族金屬在催化劑中的含量(尤其把)優(yōu)選是至少0.01重量％，特別優(yōu)選至少0.1重量％，尤其至少0.15重量％。這一含量優(yōu)選是不超過5重量％，特別優(yōu)選不超過1重量％，尤其不超過0.6重量％。雖然更低和更高的含量是可能的，但是它們通常在經(jīng)濟(jì)上是不令人滿意的，因?yàn)榛钚蕴突蛟牧铣杀咎?。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，使用僅僅一種加氫金屬，尤其鈀。元素周期表VIII族的加氫金屬與添加劑或摻雜劑的量之比是需要在各自情況下優(yōu)化的參數(shù)。元素周期表的VIII族金屬(特別優(yōu)選釔)與助催化劑(特別優(yōu)選銀)的原子比優(yōu)選是0.1-10，特別優(yōu)選2-7，尤其2.5-6。本發(fā)明所用催化劑的氧化物載體優(yōu)選是氧化鋁，特別優(yōu)選是s-，e-和a-氧化鋁的混合物。除不可避免的雜質(zhì)外，載體還包含一定量的其它添加劑。例如，也可以存在其它無機(jī)氧化物，如元素周期表IIA、IIIB、IVB、IIIA和IVA族的金屬的氧化物，尤其二氧化硅、二氧化鈦、二氧化鋯、氧化鋅、氧化鎂、氧化鈉和/或氧化鈣。除氧化鋁以外的其它此類氧化物在載體中的最高含量取決于實(shí)際存在的氧化物，但是在各情況下借助于加氫催化劑的X射線衍射圖來測定，因?yàn)樵诮Y(jié)構(gòu)上的任何變化與在X射線f廳射圖中的顯著變化有關(guān)。通常，除氧化鋁以外的此類氧化物的含量是低于50重量％，優(yōu)選低于30重量％,特別優(yōu)選低于10重量％。氧化鋁的純度優(yōu)選大于99%。為了制備載體，合適的含鋁原材料、優(yōu)選勃姆石利用膠化劑如水、稀酸或稀堿來膠溶化。作為酸，例如使用無機(jī)酸如硝酸，或有機(jī)酸如甲酸。作為堿，優(yōu)選使用無機(jī)堿如氨。該酸或堿一般溶于水中。優(yōu)選的是使用水或稀硝酸水溶液作為膠化劑。膠化劑中的非水組分的濃度一般是0-10重量%，優(yōu)選0-7重量％，特別優(yōu)選0-5重量％。在膠溶化之后，該載體進(jìn)行成型、千燥和煅燒。勃姆石(Y-AIO(OH))是廣泛使用的商品，但是也可以緊接著在載體的實(shí)際制備之前通過利用堿從鋁鹽(例如硝酸鋁)的溶液中沉淀，分離，洗滌，干燥和煅燒已沉淀的固體，按照已知方法制備。勃姆石有利地以粉末的形式使用。合適的商購勃姆石粉末例如是可從UOP獲得的Versal250。通過用膠化劑潤濕勃姆石、然后強(qiáng)烈地混合(例如在捏合機(jī)、混合器或研磨盤中)來用膠化劑處理該勃姆石。膠溶化繼續(xù)進(jìn)行，直到物料容易成形為止。該物料隨后利用普通方法來成形得到所需形狀的載體，例如通過線料壓制、擠出、壓片或聚結(jié)。任何已知的方法適合于成型。如果必要或有利的話，可以使用通常的添加劑。此類添加劑的例子是擠出或壓片助劑，例如聚二醇或石墨。還有可能在成型之前將添加劑(它在作為燒盡材料按照已知方法煅燒之后影響到載體的孔隙結(jié)構(gòu))混合到原始載體組合物中，該添加劑例如是聚合物、纖維狀材料、天然燒盡材料(例如花生殼)或其它通常的添加劑。優(yōu)選的是使用一定粒度分布的勃姆石和添加燒盡材料，導(dǎo)致這樣的成品載體孔隙半徑分布其中總孔隙容積的50-90體積％是具有在0.01-0,ljim范圍內(nèi)的平均直徑的孔隙形式，且總孔隙容積的10-50體積％是具有在O.l-ljim范圍內(nèi)的平均直徑的孔隙的形式。為此所需要的措施是本領(lǐng)域技術(shù)人員本身已知的。在成型之后，成形體按通常的方式一般在高于6(TC、優(yōu)選高于80。C、特別優(yōu)選高于100°C的溫度下，尤其在120-300°C范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行干燥。干燥繼續(xù)進(jìn)行，直到在成形體中存在的水已經(jīng)基本上完全地從成形體中釋出為止，這一般是在幾個小時之后的情況。常見的干燥時間是在1-30小時范圍內(nèi)并且取決于所設(shè)定的干燥溫度，較高的溫度縮短千燥時間。干燥也可以進(jìn)一步通過減壓的應(yīng)用來加速。在干燥之后，成形體通過煅燒被轉(zhuǎn)化成成品載體。煅燒溫度一般是在900-1150。C范圍內(nèi)，優(yōu)選在1000-1120'C范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在1050-1100。C范圍內(nèi)。煅燒時間一般是在0.5-5小時范圍內(nèi)，優(yōu)選l-4小時范圍內(nèi)，特別優(yōu)選1.5-3小時范圍內(nèi)。煅燒是在通常的爐中，例如在旋轉(zhuǎn)管式爐中，在隧道窯中，在傳送帶煅燒爐或在槽式爐中進(jìn)行。在煅燒之后還可以接著直接進(jìn)行干燥，在這兩個步驟之間沒有將成形體冷卻。以這種方法獲得的本發(fā)明催化劑具有20-250m2/g、優(yōu)選50-150m2/g、尤其60-90m2/g的比表面積(BET，Brunauer陽Emmet-Teller，根據(jù)DIN66131由氮吸附法在77K測得)。表面積可以由已知方法來改變，尤其通過使用細(xì)分散的或粗糙的起始原料、煅燒時間和煅燒溫度。與BET表面積相似，孔隙容積也可以按已知方式進(jìn)行改變，并且根據(jù)汞孔隙率測定法，一般是在0.3-1.0ml/g范圍內(nèi)，優(yōu)選在0.4-0.9ml/g范圍內(nèi)，特別優(yōu)選0.5-0.8ml/g范圍內(nèi)。在煅燒之后，活性組合物和如果需要的話其它添加劑被沉積在以此方式制得的載體上。本發(fā)明催化劑的載體優(yōu)選顯示出下列X射線衍射圖晶格平面間隔角度相對強(qiáng)度埃[A2e[°[%d=4.55219.4835-15d=2.85731.27835-50d=2.73032.77565-80d=2.44936.67145-55d=2.31738.84235-45d=2.26039.86135-45d=2.02244.79045-65d=1.91047.57030-40d=1.79850.72010-25d=1.54359.91525-35d=1.51161.3070-35d=1.48962.28920-30d=1.45563.92625-35d=1.38767.446100X射線衍射圖按照在EP0992284A2的第9頁6-9行所述來測定。X射線衍射圖是所分析材料的特定結(jié)構(gòu)所特有的。本發(fā)明催化劑的結(jié)構(gòu)通過上述反射的出現(xiàn)而充分地確定。除了如上所述的特有的反射，對于晶格平面間隔3.48;2.55;2.38;2.09;1.78;1.74;1.62;1.60;1.57;1.42;1.40和/或1.37的一個或多個反射，全部以單位[埃l表示，可以以任何強(qiáng)度在X射線衍射圖中存在。此外，任何其它反射可以另外在本發(fā)明催化劑的X射線衍射圖中存在?；钚越M合物和如果合適的話其它添加劑可以沉積在根據(jù)本發(fā)明的催化劑的所得栽體上。要沉積在載體上的金屬、添加劑和/或摻雜劑(=助催化劑)可以由任何已知的方法施加于載體上，例如通過從氣相涂覆(化學(xué)或物理蒸汽沉積)或在包含所要沉積的物質(zhì)和/或化合物的溶液中進(jìn)行載體材料的浸漬。優(yōu)選的方法是用所要沉積的物質(zhì)和/或化合物的溶液進(jìn)行浸漬，這些物質(zhì)和/或化合物在催化劑的進(jìn)一步制備過程中被轉(zhuǎn)化成所要沉積的物質(zhì)。所要沉積的物質(zhì)可以單獨(dú)地沉積和/或以部分的量在多個工藝步驟中沉積，或一起和完全地在一個工藝步驟中沉積。優(yōu)選的是在一個浸漬階段中的聯(lián)合沉積。在浸漬或各個浸漬階段之后，擔(dān)載的催化劑被干燥，然后通過煅燒和如果合適的話其它已知的后處理方法(例如活化和后續(xù)表面鈍化)被轉(zhuǎn)化成現(xiàn)成即可使用的催化劑。用于將活性組分、添加劑和/或摻雜劑沉積在載體上的浸漬方法是已知的。通常，該載體用所要沉積的組分的鹽的溶液進(jìn)行浸漬，其中溶液的體積進(jìn)行選擇以使得溶液基本上完全地被載體的孔隙容積吸收("初始潤濕"方法)。鹽在溶液中的濃度使得在擔(dān)載催化劑浸漬和轉(zhuǎn)化成成品催化劑之后，所要沉積的組分以所需濃度存在于催化劑上。對所述鹽進(jìn)行選擇，使得它們在催化劑的制備中或在催化劑的后續(xù)使用中不留下干擾性的殘留物。通常使用硝酸鹽或銨鹽。原則上，本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的全部浸漬方法適合于制備根據(jù)本發(fā)明的催化劑。然而，本發(fā)明使用的催化劑優(yōu)選通過使用需要由初始潤濕方法沉積的金屬硝酸鹽的硝酸溶液對該載體進(jìn)行單階段浸漬的方法來制備。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，使用同時包含硝酸鈀和亞硝酸鈀的浸漬溶液。另外，元素周期表IB族的金屬、優(yōu)選硝酸銀也存在于浸漬溶液中。通常，浸漬溶液的pH不大于5，優(yōu)選不大于2，特別優(yōu)選不大于l，尤其不大于0.5。pH的下限一般是0.2，優(yōu)選0.3，特別優(yōu)選0.5。特別優(yōu)選的pH范圍是0.2-2，尤其是0.3-0.5。在浸漬之后，浸漬過的載體按通常的方式一般在高于60'C、優(yōu)選高于80。C、特別優(yōu)選高于100。C的溫度下、尤其在120-300。C范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行干燥。干燥繼續(xù)進(jìn)行，直到在浸漬催化劑中存在的水已經(jīng)基本上完全地釋出為止，這一般是在幾個小時之后的情況。常見的干燥時間是在l-30小時范圍內(nèi)并且取決于所設(shè)定的干燥溫度，較高的干燥溫度縮短干燥時間。干燥也可以進(jìn)一步通過施加減壓來加速。在制備本發(fā)明方法催化劑的特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，浸漬的催化劑進(jìn)行干燥，同時移動已浸漬的載體材料，例如在旋轉(zhuǎn)管式爐中。在一個具體實(shí)施方案中，干燥所用的空氣流以逆流方式被輸送通過該旋轉(zhuǎn)管。在千燥之后，該催化劑通過煅燒按照通常的方式制備的。所述煅燒主要用于轉(zhuǎn)化已經(jīng)施涂于所要沉積的組分或這些組分的前體上的浸漬鹽并且在這方面不同于用于生產(chǎn)該栽體材料和載體結(jié)構(gòu)的上述煅燒。對于用金屬硝酸鹽的浸漬而言，煅燒將硝酸鹽基本上分解成金屬和/或金屬氧化物(它們保留在催化劑中)和逸出的含氮?dú)怏w。煅燒溫度一般是200-900'C,優(yōu)選280-800。C,特別優(yōu)選300-700。C。煅燒時間一般是0.5-20小時，優(yōu)選0.5-10小時，特別優(yōu)選0.5-5小時。煅燒是在通常的爐中進(jìn)行，例如在旋轉(zhuǎn)管式爐中，在傳送帶煅燒爐或在槽式爐中進(jìn)行。在煅燒之后還可以接著直接進(jìn)行干燥，在這兩個步驟之間沒有將擔(dān)載和干燥的催化劑冷卻。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，催化劑的干燥和煅燒是一起在旋轉(zhuǎn)管式爐中進(jìn)行的。為了經(jīng)由擠出物截面測定VIII族金屬(例如鈀)和助催化劑(例如銀)的濃度，可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方法。這些方法之一是電子顯微法，例如掃描電子顯微鏡法(SEM)或電子探針微分析法(EPMA)。另一種技術(shù)是切開催化劑擠出物，用還原劑(例如氫氣)處理，從而使其發(fā)生顏色變化以檢測金屬的分布。在煅燒之后，催化劑原則上是即可使用的。如果必要或希望的話，催化劑按照已知方式通過預(yù)先還原來活化，和如果合適的話，在被安裝到胺化加氫反應(yīng)器中之前再次在其表面上鈍化。然而，催化劑一般未被還原，直到處于胺化加氫反應(yīng)器中。這通過首先利用氮?dú)饣蛄硪环N惰性氣體建立惰性條件來按照本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法來進(jìn)行。還原是通過使用包含氫的氣體作為純氣相或在有惰性氣體的循環(huán)下進(jìn)行。進(jìn)行預(yù)先還原的溫度一般是5-200'C，優(yōu)選20-150'C。根據(jù)本發(fā)明使用的催化劑的再生也可以在胺化加氫反應(yīng)器之外或之內(nèi)在15。C-500。C的溫度下進(jìn)行。上述催化劑依照本發(fā)明用于通過醛和/或酮與氫氣和選自伯胺和仲胺中的氮化合物在多相催化劑存在下反應(yīng)制備胺的方法。使用本發(fā)明催化劑能夠使這些醛和酮以高選擇性和高收率轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的仲胺和^又胺。羰基化合物優(yōu)選在液相中胺化。在液相胺化中，具有或不具有循環(huán)的一個絕熱反應(yīng)器是足夠的。催化劑優(yōu)選作為固定床排布在用于胺化氫化的反應(yīng)器(例如管式反應(yīng)器)中。在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，反應(yīng)在液相中或在其中至少50重量％反應(yīng)混合物處于液相中的液體/氣體混合相中進(jìn)行。在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，胺化以滴流模式或液相模式進(jìn)行。在液相模式中，添加的氫化氫氣可以以溶于液相的形式存在。在一種實(shí)施方式中，胺化中反應(yīng)混合物的進(jìn)入溫度為-10150。C，優(yōu)選oi8ox:，特別是50-150x:。為了確保形成液相，必須在上述范圍內(nèi)選擇合適的溫度和壓力參數(shù)，選擇的依據(jù)依賴于特殊情況下使用的物質(zhì)混合物。氮化合物的用量優(yōu)選是在每種情況下基于所用醛和/或酮的摩爾量計(jì)的0.90-100倍，更優(yōu)選為1.0-10倍。本發(fā)明方法優(yōu)選在0.01-2.00kg(羰基化合物)/L(催化劑)/h的催化劑時空速率下進(jìn)行，催化劑時空速率是基于催化劑體積和時間計(jì)的醛或酮的質(zhì)量，催化劑時空速率優(yōu)選是0.10-1.5kg/L/h,更優(yōu)選0.20-1.20kg/L/h，特別優(yōu)選0.22-1.00kg/L/h。本發(fā)明方法優(yōu)選在絕對壓力1-325巴、優(yōu)選10-250巴、更優(yōu)選100-200巴、特別優(yōu)選85-150巴、例如90-135巴下進(jìn)行。本發(fā)明的醛和/或酮的胺化方法優(yōu)選在50-280'C、優(yōu)選80-250'C、更優(yōu)選120-210匸下進(jìn)行。優(yōu)選以廢氣速率為5-800標(biāo)準(zhǔn)立方米/小時、特別是20-300標(biāo)準(zhǔn)立方米/小時運(yùn)行?？梢允褂幂^高的溫度、較高的總壓和較高的載荷。反應(yīng)器內(nèi)由胺化劑、醛和/或酮組分的分壓以及在特定溫度下形成的產(chǎn)物的分壓的總和所產(chǎn)生的壓力通過將氫氣注射到期望的反應(yīng)壓力而被適當(dāng)提高。反應(yīng)過程中形成的反應(yīng)水通常對轉(zhuǎn)化程度、反應(yīng)速率、選擇性和催化劑壽命沒有破壞作用，因此適當(dāng)?shù)夭粡闹谐ブ钡綄Ψ磻?yīng)產(chǎn)物進(jìn)行后處理，例如通過蒸館。一旦反應(yīng)流出物已經(jīng)適當(dāng)?shù)亟鈮海瑥闹谐ミ^量的氫氣和過量的胺化試劑，并且對獲得的粗反應(yīng)產(chǎn)物提純，例如，通過分餾精餾。合適的后處理方法已經(jīng)描述在例如EP-A-l312600和EP-A-l312566(兩者均為BASFAG)中。未轉(zhuǎn)化的反應(yīng)物和出現(xiàn)的任何合適的副產(chǎn)物可以循環(huán)返回合成工藝。在不連續(xù)模式或連續(xù)模式中，可以在分離器中冷凝產(chǎn)物之后，使未轉(zhuǎn)化的反應(yīng)物在循環(huán)氣流中再次通過催化劑床。依照本發(fā)明方法可以制備例如式I的胺，其中R、RZ各自為氫(H)，烷基如d.2o-烷基，環(huán)烷基如Cm-環(huán)烷基，烷氧基烷基如C2-30-烷氧基烷基，二烷基氨基烷基如C^-二烷基氨基烷基，芳基，芳烷基如C7-2。-芳烷基，以及烷芳基如C7-2Q-烷基芳基，或一起為(CH2)rX-(CH2)k-，R3、R"各自為氫(H)，烷基如d,烷基，環(huán)烷基如Cm-環(huán)烷基，羥烷基如CL2。-羥烷基，氨基烷基如d-20-氨基烷基，羥烷基氨基烷基如Cw(r羥烷基氨基烷基，烷氧基烷基如Cw。-烷氧基烷基，二垸基氨基烷基如C3-30-二烷基氨基烷基，烷基氨基烷基如C2-3Q-烷基氨基烷基，Rs-(OCR6R7CR8R9)n-(OCR6R)，芳基，雜芳基，芳烷基如C7-2。-芳烷基，雜芳基烷基如C4-20國雜芳基烷基，烷芳基如C7-20-烷基芳基，烷基雜芳基如C4,烷基雜芳基，以及Y-(CH2)m-NR5-(CH2)q，或一起為-(CH2)廣X-(CH2)m誦或R2和R4—起為-(CH^-XKCH^m-，R5、Rlfl各自為氫(H)，烷基如Cw-烷基，烷基苯基如C7,-烷基苯基，R6、R7、R8、R9各自為氫(H)、甲基或乙基，X為CH2、CHR5、氧(O)、硫(S)或NR5，Y為N(R")2、羥基、C2-20-烷基氨基烷基或C3-20-二烷基氨基烷基，n為l-30的整數(shù)，且j、k、1、m、q各自為l-4的整數(shù)。因此，本發(fā)明方法優(yōu)選用于通過式VI或VII的醛和/或酮<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(VI)(VII)與式III的氮化合物反應(yīng)制備式I的胺，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(III)其中R1、R2、R3和R4各自如上定義。由W和I^基團(tuán)的定義顯然可以看出，所述反應(yīng)還可以在合適的氨基酮或氨基醛中以分子內(nèi)方式進(jìn)行。完全從形式意義上講，為了制備胺I,氮化合物III的氫原子可相應(yīng)地被R4(R3)CH-基團(tuán)替代并同時釋放一摩爾當(dāng)量的水?；衔颕、III、VI和VII中的取代基Ri至R，變量X、Y和指數(shù)j、k、1、m、n和q各自定義如下R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10:-氫(H)，(Ri和I^不同時為H),R3、R4:-烷基，如Cwo-烷基，優(yōu)選d-"-烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、正己基、異己基、仲己基、環(huán)戊基甲基、正庚基、異庚基、環(huán)己基甲基、正辛基、異辛基、2-乙基己基、正癸基、2-正丙基-正庚基、正十三烷基、2-正丁基-正壬基和3-正丁基-正壬基，-羥基烷基，如d—2(T羥基烷基，優(yōu)選Cw羥基烷基，更優(yōu)選d-4-羥基烷基,例如羥基曱基、l-羥基乙基、2-羥基乙基、1-羥基-正丙基、2-羥基-正丙基、3-羥基-正丙基和l-(羥基乙基)乙基，-氨基烷基，如d-20-氨基烷基，優(yōu)選d-8-氨基烷基，例如氨基甲基、2-氨基乙基、2-氨基-l，l-二甲基乙基、2-氨基-正丙基、3-氨基-正丙基、4-氨基-正丁基、5-氨基-正戊基、N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙基和N-(2-氨基乙基)氨基甲基，-羥基烷基氨基烷基，如Cwo-羥基烷基氨基烷基，優(yōu)選<:3.8-羥基烷基氨基烷基，如(2-羥基乙基氨基)甲基、2-(2-羥基乙基-氨基)乙基和3-(2-羥基乙基氨基)丙基，國R5-(OCR6R7CR8R9)n-(OCR6R7),優(yōu)選R5-(OCHR7CHR9v(OCR6R7),更優(yōu)選R5-(OCH2CHRV(OCR6R7)，-烷基氨基烷基，如CwQ-烷基氨基烷基，優(yōu)選C2-2。-烷基氨基烷基，更優(yōu)選C2—8-烷基氨基烷基，例如甲氨基甲基、2-甲基氨基乙基、乙氨基曱基、2-乙基氨基乙基和2-(異丙基氨基)乙基、(R5)HN-(CH2)q，-Y-(CH2)m-NR5(CH2)q，-雜芳基坑基，如C4-20-雜芳基烷基，如吡啶-2-基甲基，呋喃-2-基曱基，吡咯-3-基曱基和咪唑-2-基甲基，-烷基雜芳基，如C4,烷基雜芳基，例如2-甲基-3』比咬基、4，5-二曱基咪唑-2-基、3-甲基-2-呋喃基和5-甲基-2-吡嗪基，國雜芳基，如2國吡咬基、3畫吡咬基、4_比>^、p比嘹基、吡咯-3-基、咪唑-2-基、2-呋喃基和3-呋喃基，R1、R2、R3、R4:-環(huán)烷基，如Cm環(huán)烷基，優(yōu)選C^環(huán)烷基，例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基和環(huán)辛基，更優(yōu)選環(huán)戊基和環(huán)己基，-烷氧基垸基，如<:2.3()-烷氧基烷基，優(yōu)選<:2_2()-烷氧基烷基，更優(yōu)選c2_8-烷氧基烷基，如甲氧基甲基、乙氧基甲基、正丙氧基曱基、異丙氧基曱基、正丁氧基甲基、異丁氧基甲基、仲丁氧基甲基、叔丁氧基甲基、i-曱氧基乙基和2-曱氧基乙基，更優(yōu)選C2-4-烷氧基烷基，-二烷基氨基烷基，如C3-3。-二烷基氨基烷基，優(yōu)選Cn二烷基氨基烷基，更優(yōu)選Cw(r二烷基氨基烷基，例如N，N-二甲胺基曱基、(N，N-二丁氨基)甲基、2-(N，N-二甲絲)乙基、2-(N，N-二乙氨基)乙基、2-(N，N-二丁氨基)乙基、2-(N，N-二正丙基氨基)乙基和2-(N,N-二異丙基氨基)乙基、3-(N，N-二甲氨基)丙基、(R5)2N-(CH2)q，-芳基，例如苯基、l-萘基、2-萘基、l-蒽基、2-蒽基和9-蒽基，優(yōu)選苯基、l-萘基和2-萘基，更優(yōu)選苯基，-烷芳基，如C7-20-烷基芳基，優(yōu)選CM2-烷基苯基，例如2-甲基苯基、3-曱基苯基、4-甲基苯基、2，4-二甲基苯基、2，5-二曱基苯基、2，6-二甲基苯基、3，4-二曱基苯基、3，5-二甲基苯基、2，3，4-三甲基苯基、2，3，5-三曱基苯基、2，3，6-三甲基苯基、2，4，6-三甲基苯基、2-乙基苯基、3-乙基苯基、4-乙基苯基、2-正丙基苯基、3-正丙基苯基和4-正丙基苯基，-芳烷基，如C7.2Q-芳烷基，優(yōu)選Cw2-苯基烷基，例如節(jié)基、對甲氧基千基、3，4-二曱氧基千基、l-苯乙基、2-苯乙基、l-苯丙基、2-苯丙基、3-苯丙基、l-苯丁基、2-苯丁基、3-苯丁基和4-苯丁基，更優(yōu)選千基、1-苯乙基和2-苯乙基，-R3和R4—起或R2與R4—起是-(CH2)廣X-(CH2)nr基團(tuán)，例如-(CH2)3畫、(CH2)4-、(CH2)5-、畫(CH2)6國、(CH2)7-、(CH2)-0(CH2)2-、(CH2)-NR5-(CH2)2-、(CH2)-CHRs(CH2)2-、(CH2)20-(CH2)2-、(CH2)2NR5(CH2)2-、(CH2)2-CHR5-(CH2)2-、-CH20-(CH2)3-、-CH2-NR5-(CH2)3-、-CH2-CHR5(CH2)3-，R1、R2:-烷基，如Cw。-烷基，優(yōu)選C^-烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二曱基丙基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、異庚基、正辛基、異辛基、2-乙基己基，更優(yōu)選Cw-烷基，或-W與R2—起為-(CH2)j-X-(CH2)k畫基團(tuán)，例如-(CH2)3-、(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-(CH2)7-、-(CH2)0-(CH2)2-、(CH2)-NRs-(CH2)2-、(CH2)-CHR5-(CH2)2-、(CH2)2-0-(CH2)2-、(CH2)2-NR5-(CH2)2-、(CH2)2-CHR3-(CH2)2-、-CH20(CH2)3-、-CH2-NR5-(CH2)3-、-CH2-CHR5-(CH2)3-，R5、R10:誦烷基，優(yōu)選d-4-烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基，優(yōu)選曱基和乙基，更優(yōu)選甲基，-烷基苯基，優(yōu)選C7-4o-烷基苯基，例如2-曱基苯基、3-曱基苯基、4-甲基苯基、2，4-二甲基苯基、2，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5畫二甲基苯基，2-、3-、4-壬基苯基，2-、3-、4-癸基苯基，2，3-、2，4曙、2，5-、3,4-、3，5-二壬基苯基,2，3-、2，4-、2，5-、3,4-和3，5-二癸基苯基，特另!j是C7-2(r坑基冬基，R6、R7、R8、R9:甲基或乙基，優(yōu)選甲基，X:-CH2、CHR5、氧(O)、石克(S)或NR5，優(yōu)選CH2和0，Y:-N(R1())2，優(yōu)選NH2和N(CH3)2，-羥基(OH)，-Cwo-烷基氨基烷基，優(yōu)選<:2_16-烷基氨基烷基，例如甲氨基甲基、2-甲氨基乙基、乙氨基曱基、2-乙氨基乙基和2-(異丙基氨基)乙基，-C3-,二烷基氨基烷基，優(yōu)選<:3-16-二烷基氨基烷基，例如二甲氨基甲基、2-二甲氨基乙基、2-二乙氨基乙基、2-(二正丙氨基)乙基和2-(二異丙氨基)乙基，j、1:-1-4的整數(shù)(l、2、3或4),優(yōu)選2和3，更優(yōu)選2，k、m、q:-1-4的整數(shù)(l、2、3或4),優(yōu)選2、3和4，更優(yōu)選2和3,-l-30的整數(shù)，優(yōu)選l-8的整數(shù)(1，2，3，4，5，6，7或8)，更優(yōu)選l-6的整數(shù)?？梢勒毡景l(fā)明使用的適當(dāng)?shù)耐窃谏鲜鱿葲Q條件下幾乎所有的脂族和芳族酮。脂族酮可以是直鏈、支鏈或環(huán)狀的；酮可以含有雜原子。所述酮可進(jìn)一步攜帶取代基或包含在加氫胺化條件下表現(xiàn)惰性的官能團(tuán)，例如烷氧基、烯氧基、烷基氨基或二烷基氨基，或如果合適的話在加氫胺化條件下氫化的官能團(tuán)，例如C-C雙鍵或三鍵。在多官能酮要被胺化時，可以通過控制反應(yīng)條件獲得氨基酮、氨基醇、環(huán)狀胺或多胺化的產(chǎn)物。優(yōu)選，例如胺化氬化下述酮丙酮、乙基甲基酮、曱基乙烯基酮、異丁基甲基酮、丁酮、3-甲基丁基-2-酮、二乙酮、四氫萘酮、苯乙酮、苯基乙基酮、對曱基苯乙酮、對曱氧基苯乙酮、間甲氧基苯乙酮、l-乙?；痢?-乙?；?、l-苯基-3-丁酮、環(huán)丁酮、環(huán)戊酮、環(huán)戊烯酮、環(huán)己酮、環(huán)己烯酮、2，6-二甲基環(huán)己酮、環(huán)庚酮、環(huán)十二酮、乙酰丙酮、丙酮醛和苯甲酮?？梢勒毡景l(fā)明使用的適當(dāng)?shù)娜┦窃谏鲜鱿葲Q條件下幾乎所有的脂族和芳族醛。脂族醛可以是直鏈、支鏈或環(huán)狀的；醛可以含有雜原子。所述醛可進(jìn)一步攜帶取代基或包含在加氫胺化條件下表現(xiàn)惰性的官能團(tuán)，例如烷氧基、烯氧基、烷基氨基或二烷基氨基，或如果合適的話在加氫胺化條件下氫化的官能團(tuán)，例如C-C雙鍵或三鍵。在多官能醛或酮基醛要被胺化時，可以通過控制反應(yīng)條件獲得氨基醇、環(huán)狀胺或多胺化的產(chǎn)物。優(yōu)選，例如胺化氫化下述醛甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛、新戊醛、正戊醛、正己醛、2-乙基己醛、2-甲基戊醛、3-甲基戊醛、4-甲基戊醛、乙二醛、苯甲醛、對甲氧基苯曱醛、對甲基苯曱醛、苯基乙醛、(對甲氧基苯基)乙醛、(3,4-二甲氧基苯基)乙醛、4-曱?；臍溥拎?、3-曱?；臍溥秽?、5-曱?；祀妗⑾忝┤?、鈴蘭醛、丙烯醛、甲基丙烯醛、乙基丙烯醛、檸檬醛、巴豆醛、3-曱氧基丙醛、3-氨基丙醛、羥基新戊醛、二羥曱基丙醛、二羥曱基丁醛、糠醛、乙二醛、戊二醛以及加氫甲?；牡途畚锖途酆衔铮缂託鋾貂；木郛惗∠?聚異丁烯醛)或通過l-戊烯和環(huán)戊烯的易位反應(yīng)獲得的加氫曱?；途畚铩Ｓ糜谠跉錃獯嬖谙录託浒坊┖?或酮的胺化試劑可以是脂族或環(huán)脂族或芳族的伯或仲胺。由二醛或低聚醛或二酮或低聚的酮或酮基醛，可通過分子內(nèi)加氬胺化制備環(huán)狀胺，例如吡咯烷、哌梵、六亞甲基亞胺、P底，秦和嗎啉。優(yōu)選使用伯或仲胺作為胺化劑以制備不對稱取代的二-或三烷基胺，例如乙基二異丙基胺和乙基二環(huán)己基胺。優(yōu)選使用下述一-或二烷基胺作為胺化劑曱胺、二甲胺、乙胺、二乙胺、正丙胺、二-正丙胺、異丙胺、二異丙基胺、二甲基嗎啉、異丙基乙基胺、正丁胺、二正丁胺、仲丁胺、二-仲丁基胺、異丁基胺、正戊胺、仲戊胺、異戊胺、正己基胺、仲己胺、異己基胺、環(huán)己胺、苯胺、曱苯胺、哌咬、嗎啉和吡咯烷。特別優(yōu)選通過本發(fā)明方法制備的胺是例如N，N-二(C^4烷基)環(huán)己胺(由環(huán)己酮和二(d-4烷基)胺制備)，正丙基胺(例如二曱基丙基胺)(由丙醛和DMA制備)，N，N-二曱基-N-異丙基胺(由丙酮和DMA制備)，N，N-二曱基-N-丁基胺(由丁醛、異丁醛或丁酮和DMA制備)，N-乙基-N，N-二異丙基胺(由乙醛和N，N-二異丙基胺制備)，順-4-[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙基-2，6-二甲基嗎啉(由鈴蘭醛和順-2，6-二曱基嗎啉制備)，以及三(2-乙基己基)胺(由2-乙基己醛和二(2-乙基己基)胺制備)。實(shí)施例制備本發(fā)明的催化劑將表面積為60-卯m"g的Al2O3擠出物(直徑2.8mm)用含有硝酸鈀、亞硝酸鈀和硝酸^L的浸漬溶液處理，其中所述浸漬溶液已經(jīng)被濃硝酸(69%)酸化到0.2-2的pH。在最終浸漬溶液中添加的硝酸的含量是1.8重量％。將濕擠出物在200。C干燥，并在600t:煅燒。所得的催化劑含有0.3重量％的鈀和0.1重量％的銀，鈀對銀的重量比是3。通過電子探針微分析(EPMA)檢測，這些元素在擠出物截面上分布如下至少80%的鈀(Pd)存在于位于催化劑表面和與從催化劑表面計(jì)算不超過催化劑半徑的80%對應(yīng)的穿透深度之間的層中，并且助催化劑(Ag)存在于催化劑的整個截面上。在電加熱的1L管式反應(yīng)器中在連續(xù)反應(yīng)中進(jìn)行以下實(shí)驗(yàn)。反應(yīng)流出物用氣相色譜分析。所用的分析程序是a)DB1塔，長度60m;內(nèi)徑0.32mm;氦載氣；溫度程序80'C，然后以8'C/分鐘升溫到280"C,最后在280'C恒溫15分鐘；和b)Rtx-5-胺塔，長度30m;內(nèi)徑0.32mm;氦載氣；溫度程序在70'C保持5分鐘，然后以5。C/分鐘升溫到280r:，最后在280。C恒溫IO分鐘。產(chǎn)物組成用粗流出物的GC面積百分比表示，在不存在水和不存在過量胺進(jìn)料組分的情況下計(jì)算。實(shí)施例l:丁苯嗎啉丁苯嗎啉(cis-FPM)是通過從工業(yè)級鈴蘭醛(lyal)和順-2，6-二甲基嗎啉(DMM)在氫氣和本發(fā)明固定床催化劑的存在下進(jìn)行還原胺化反應(yīng)制備的。該反應(yīng)在液相中進(jìn)行(液相或滴流模式)。將工業(yè)級鈴蘭醛(約95%純度)和二曱基嗎啉(大于97%純度)反應(yīng)物分別計(jì)量加入反應(yīng)器中，總壓力是50-140巴，在200-240。C按照帶液體循環(huán)的直路反應(yīng)。合成是在0.25-0.50kg(lyal)/(L(催化劑).h)的催化劑時空速率進(jìn)行的，DMM/lyal的摩爾比是2.5。鈴蘭醛和二甲基嗎啉進(jìn)料被基本上定量地轉(zhuǎn)化。反應(yīng)以高選擇性進(jìn)行，所以在反應(yīng)流出物中僅僅存在少量的次級組分。該反應(yīng)的次級組分是由鈴蘭醛的非選擇性氫化產(chǎn)生的鈴蘭醇(鈴蘭醇另外以2。/。的含量存在于原料中)，以及由鈴蘭醛和DMM形成的烯胺(在合成cis-FPM中的中間體)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果列在表l中。表l:丁苯嗎啉的合成(液相和滴流模式)<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>*)滴流模式，其余的是液相模式對比例l:丁苯嗎啉丁苯嗎啉是通過從工業(yè)級鈴蘭醛和順-2，6-二甲基嗎啉在與實(shí)施例1所述相同的反應(yīng)器中制備的。所用的催化劑是含銀和鈀的固定床催化劑，其具有作為載體的二氧化硅，并且不具有催化活性金屬的涂層結(jié)構(gòu)。這些實(shí)驗(yàn)在相當(dāng)?shù)钠渌磻?yīng)條件下進(jìn)行。由于催化劑活性較低，所以通常檢測到反應(yīng)流出物中的烯胺含量增加。反應(yīng)以較低的選擇性進(jìn)行；作為次級組分形成的鈴蘭醇的含量增加。實(shí)驗(yàn)結(jié)果列在表2中。表2:丁苯嗎啉的合成(液相模式)<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>實(shí)施例2:二甲基環(huán)己胺N,N-二甲基環(huán)己胺(DMCHA)是通過從環(huán)己酮(anon)和二甲胺(DMA)在氫氣和本發(fā)明固定床催化劑的存在下進(jìn)行還原胺化反應(yīng)制備的。該反應(yīng)按照液相或滴流模式在液相中進(jìn)行。將環(huán)己酮(99.5%純度)和二甲胺(大于99%純度)反應(yīng)物計(jì)量加入反應(yīng)器中，總壓力是90-130巴。各進(jìn)料在反應(yīng)器上游混合。反應(yīng)在160-220。C按照無液體循環(huán)的直路反應(yīng)。合成是在0.15-0.80kg(anon)/(L(催化劑).h)的催化劑時空速率進(jìn)行的，DMA/anon的摩爾比是2,3-3.0。環(huán)己酮和二曱胺進(jìn)料被基本上定量地轉(zhuǎn)化。反應(yīng)以高選擇性進(jìn)行，所以在反應(yīng)流出物中僅僅存在少量的醇(環(huán)己醇)。另一個副反應(yīng)是"混亂"的，通過在DMCHA和DMA中的甲基遷移形成了單甲基環(huán)己胺。實(shí)驗(yàn)結(jié)果列在表3中。表3:DMCHA的合成(液相模式)<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>對比例2:二甲基環(huán)己胺N，N-二曱基環(huán)己胺是通過從環(huán)己酮和二甲胺在與實(shí)施例2所述相同的反應(yīng)器中制備的。所用的催化劑是含銀和鈀的固定床催化劑，其具有作為載體的二氧化硅，并且不具有催化活性金屬的涂層結(jié)構(gòu)。這些實(shí)驗(yàn)在相當(dāng)?shù)钠渌磻?yīng)條件下進(jìn)行。由于催化劑活性較低，所以由于環(huán)己酮的氬化反應(yīng)而形成的作為次級組分的環(huán)己醇的含量增加。實(shí)驗(yàn)結(jié)果列在表4中。表4:DMCHA的合成(液相模式)<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>權(quán)利要求1.一種制備胺的方法，其中使醛和/或酮與氫氣和選自伯胺和仲胺中的氮化合物在多相催化劑存在下反應(yīng)，其中所述催化劑是涂層催化劑，其含有在氧化物載體上的元素周期表VIII族的至少一種金屬作為氫化金屬以及另外的助催化劑，元素周期表VIII族金屬的至少80％存在于位于催化劑表面和與從催化劑表面計(jì)算不超過催化劑半徑的80％對應(yīng)的穿透深度之間的層中。2.根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中所用的催化劑具有1.5-10mm的直徑，表面計(jì)算不超過1000nm的穿透深度之間的層中。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中催化劑的氧化物載體是氧化鋁。4.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所用催化劑的氧化物載體是8-、e-和a-氧化鋁的混合物。5.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中在所述催化劑中的元素周期表VIII族金屬是把。6.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述催化劑中的元素周期表VIII族金屬的含量是0.05-5重量％，基于催化劑的總重量計(jì)。7.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述催化劑的助催化劑是元素周期表IB族的金屬。8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中元素周期表IB族的金屬是銀。9.根據(jù)權(quán)利要求7或8的方法，其中元素周期表VIII族的金屬與元素周期表IB族的金屬之間的原子比是0.1-10。10.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述催化劑是通過用含有元素周期表VIII族和IB族金屬的硝酸鹽和亞硝酸鹽的溶液浸漬氧化物載體、再進(jìn)行干燥并煅燒而制備的，其中所述溶液已經(jīng)被硝酸酸化。11.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述催化劑作為固定床排布在反應(yīng)器中。12.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述反應(yīng)連續(xù)地進(jìn)行。13.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述反應(yīng)在液相中進(jìn)行。14.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述反應(yīng)在液相中或在其中至少50重量％反應(yīng)混合物處于液相中的液體/氣體混合相中進(jìn)行。15.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述反應(yīng)在0.01-2.00kg(羰基化合物)/L(催化劑)/h的催化劑時空速率下進(jìn)行，催化劑時空速率是基于催化劑體積和時間計(jì)的醛或酮的質(zhì)量。16.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述反應(yīng)在50-280'C的溫度進(jìn)行。17.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述反應(yīng)在1-325巴的絕對壓力進(jìn)行。18.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中氮化合物的用量U于醛和/或酮的摩爾量計(jì)的0.90-100倍。19.根據(jù)權(quán)利要求1-18中任一項(xiàng)的方法，該方法用于通過鈴蘭醛和順-2，6-二曱基嗎啉反應(yīng)制備順-4-[3-(4-叔丁基苯基)-2-曱基丙基-2，6-二曱基嗎啉。20.根據(jù)權(quán)利要求1-18中任一項(xiàng)的方法，該方法用于通過環(huán)己酮與二曱胺反應(yīng)制備N，N-二曱基環(huán)己胺。21.根據(jù)權(quán)利要求1-18中任一項(xiàng)的方法，該方法用于通過丙酮與二曱胺反應(yīng)制備N,N-二曱基-N-異丙胺。22.根據(jù)權(quán)利要求1-18中任一項(xiàng)的方法，該方法用于通過乙醛與N，N-二異丙胺反應(yīng)制備N-乙基-N，N-二異丙胺(Htinig堿)。23.根據(jù)權(quán)利要求1-18中任一項(xiàng)的方法，該方法用于通過環(huán)己酮與環(huán)己胺反應(yīng)制備二環(huán)己胺。24.根據(jù)權(quán)利要求1-18中任一項(xiàng)的方法，該方法用于通過丁醛與乙胺反應(yīng)制備丁基乙基胺。25.根據(jù)權(quán)利要求1-18中任一項(xiàng)的方法，該方法用于通過乙基己醛與二(2-乙基己基)胺反應(yīng)制備三(2-乙基己基)胺。26.根據(jù)權(quán)利要求1-18中任一項(xiàng)的方法，該方法用于通過環(huán)十二酮與反-2，6-二曱基嗎啉反應(yīng)制備N-(環(huán)十二烷基)-2，6-二曱基嗎啉。全文摘要本發(fā)明涉及一種制備胺的方法，其中使醛和/或酮與氫氣和選自伯胺和仲胺中的氮化合物在多相催化劑存在下反應(yīng)，其中所述催化劑是涂層催化劑，其含有在氧化物載體上的元素周期表VIII族的至少一種金屬作為氫化金屬以及另外的助催化劑，元素周期表VIII族金屬的至少80％存在于位于催化劑表面和與從催化劑表面計(jì)算不超過催化劑半徑的80％對應(yīng)的穿透深度之間的層中。文檔編號C07C209/26GK101405254SQ200780009850公開日2009年4月8日申請日期2007年3月13日優(yōu)先權(quán)日2006年3月21日發(fā)明者B·W·霍費(fèi)爾,B·施泰因,E·施瓦布,F·黑澤,J·埃伯哈特,J-P·梅爾德,M·施湯,T·希爾申請人:巴斯夫歐洲公司