專利名稱：：使用硅石作為催化劑制備酮或醛的工藝的制作方法^ffl硅石作為催化劑制備酮或醛的工藝本發(fā)明涉及制備酮和/或醛的工藝；本發(fā)明尤其涉及從起始酮^始醛，始酮和起始醛的混合物制備不飽和酮和/或不飽和醛的工藝。所述工藝一般已知為醇醛縮合。其實例在theJournalofCatalysis106，273-279頁(1987)中有所描述，其中公開了從甲醛和丙酮生產(chǎn)甲基乙烯基酮。所述已知工藝為使用不同種類的單一或二元金屬氧化物和雜多化合物作為催化劑在甲醛和丙酮之間的氣相醇醛縮合。所述已知工藝f，^fflV205-P205(P/V原子比=1.06)和Fe203-P20s(P/F^=4.6)催化劑。戶/M已知工藝具有產(chǎn)率還不能令人滿意的缺點；據(jù)報道在io秒的接觸時間下產(chǎn)率(基于甲醛)為約40%，另據(jù)手,在延長的接觸時間下產(chǎn)率至多約65%。本發(fā)明目的在于減少，缺點。戶脫目的在制備酮和/或醛的工藝中實現(xiàn)，該工藝包括以下步驟a):{，始酮，始醛，始醛和起始酮的混合物成為氣相來形成反應(yīng)混合物；b)使戶皿反應(yīng)混合物與催化劑接觸，所述催化劑包括硅石，戶/M硅石的純度高于95wt5，由此形成戶脫酮和m^/M醛，并且戶腿反應(yīng)^#使得化學(xué)計量最少存在的起始化合物的轉(zhuǎn)化率為至少50%。本發(fā)明的優(yōu)點在于，可以達到比已知工藝更高的產(chǎn)率。US-A-3，928,458揭示，在未改性硅石凝膠催化劑存在下，通過飽和醛、酮、腈和脂族單羧麟基酯與甲醛的氣相縮合形成a、f不飽和醛、酮、腈和酯，報道甲醛的轉(zhuǎn)化率至多45%。在根據(jù)本發(fā)明工藝的步驟a)中，形成反應(yīng)混合物。戶做反應(yīng)混合物應(yīng)當包括，作為一種起始化合物或多種起始化合物的起始酮繩始醛離始酮和起始醛的混合物。而且，所述反應(yīng)混合物應(yīng)當為氣相。作為起始酮，原則上任何已知的酮或酮混合物都是適合的，只要酮或酮混合物為氣相或能成為氣相即可。酮本身是已知的；雌f頓C3-d。脂族、環(huán)狀或芳族酮。適合作為起始酮的酮的i腿實例包括丙酮、甲基乙基甲酮(MEK)和異亞丙基丙酮(mesityloxide)(4-甲基戊-3-烯-2-酮)。在本發(fā)明上下文中，提及的(起始)酮包括提及的不同(起始)酮的混合物；在本發(fā)明的，實施方式中，所-^始酮為酮混合物。作為起始醛，原則上任何已知的醛或醛混合物都^S合的，只要所述醛或醛混合物為氣相或能成為氣相即可。醛本身是己知的；^t使用d-do脂族、環(huán)狀或芳族醛作為起始醛。適合起始醛的雌實例包括甲醛和乙醛。在本發(fā)明上下文中，提及的(起始)自括提及的不同(起始)醛的混合物；在本發(fā)明的tt^實施方式中，戶腿起始醛為醛混合物。取所需量的起始物料，在超過一種起始物料的情況下，將它們組合從而形成所述反應(yīng)混合物，然而iW進行混合操作；如果戶腿起始物料不是氣相，那么應(yīng)當通過本領(lǐng)域技術(shù)人員己知的方式使它們成為氣相，例如通過加熱步驟或分解步驟。所述分解步驟的實例是，多聚甲醛或三氧雜環(huán)己烷分解形成甲醛。如果所述起始物料已經(jīng)是氣相，那么就可以只通過取得或組合起始物料(優(yōu)選混合起始物料)鄉(xiāng)行本發(fā)明步驟a)。戶;M起始物料可以以其本身存在(例如以純凈形式)，或其可以與另一種化合物的混合物形式存在，例如以對于例如甲醛而言十分常見的水溶液存在。在反應(yīng)混合物包括多種化合物的情況下，那么可能希望引入混合步驟，以使反應(yīng)混合物在進行步驟b)之前均勻化。除起始酮、起始醛和水之外，所述反應(yīng)混合物可以包括另外的化合物。所述另外化合物的實例是穩(wěn)定化合物，例如使用甲醛的情況下的甲醇，或惰性氣體，例如氮、二氧化碳或氬。不過，在本發(fā)明的{鵬實施方式中，所述另外化合物的量被限定到反應(yīng)混合物的約50wt^、40wt.%、25wt^或甚至20或10或5wt^。更{皿而言，除穩(wěn)定化合物之外，所述反應(yīng)混合物基本上不含有另外的化合物；這具有以下優(yōu)點隨后分離有價值的化合物，例如戶脫酮和減酲時，不需要從反應(yīng)混合物中除去這對七合物。在本發(fā)明上下文中，術(shù)語"基本上不含"或"基本上由......組成"或類似用語應(yīng)當理解成，如果存在任何另外的化合物，或者如果采取倒可其他措施，那么這些另外的化合物或措施X才本發(fā)明的作用或?qū)τ杀景l(fā)明達到的效果沒有顯著影響。在根據(jù)本發(fā)明步驟a)形成反應(yīng)混合物之后，進行步驟b)。在步驟b)中，使氣態(tài)反應(yīng)混合物與催化劑接觸。典型和地，所述催化劑為固體。使反應(yīng)混合物與催化劑接觸可以通過本身己知的方式進行；所述已知方式的典型實例是，將戶腿催化劑方JCA反應(yīng)器中，并迫使氣態(tài)反應(yīng)混合物流^^腿反應(yīng)器。在本發(fā)明的工藝中，所述催化劑包括硅石，即硅的氧化物。硅石本身是廣泛已知的。驚訝地發(fā)現(xiàn)，如果催化劑中包括的硅石具有至少95、96、97、98或99wt、的高純度，那么本發(fā)明工藝的產(chǎn)率就可以高于已知工藝。硅石純度,為至少99.1、99.2或99.3wt.%;硅石純度更，為至少99.4、99.5、99,6、99.7或甚至99.8wt5。不受科學(xué)解釋的限制，認為盡管在很多其他瞎況下硅石僅可作并用作催化劑粒子的載體，但是令人驚訝的是在本發(fā)明工藝中硅石本身即是催化劑。因此另夕卜的是，本發(fā)明工藝中f頓的催化劑包括至少50或60wt%的高純度硅石；更^i^而言，本發(fā)明工藝中使用的催化劑包括至少75、85或甚至90或95wt、的高純度硅石；最jm而言，本發(fā)明工藝中使用的催化劑基本上由高純度硅石組成，或甚至僅由高純度硅石組成。雌的是，如果所述催化劑中除硅石外還包括任何化合物，那么這些化合物基本上不包括"203、Zr02、P205、V205、Ce203、TiO^BNa20;據(jù)發(fā)lj5誠化合物，成酮或成醛反應(yīng)的產(chǎn)率和/或選擇性具有消極影響的化合物。在根據(jù)本發(fā)明的"繼實施方式中，所述固體催化劑中包括的硅石包括或甚至基本上由煅制硅石(fumedsilica)鄉(xiāng)賊。如已知，煅制硅石1纖由初級無孔粒子簇組成，由此所述簇結(jié)構(gòu)產(chǎn)生孔。所述結(jié)構(gòu)使得戶/M煅制硅石具有高比表面積；優(yōu)選而言，該比表面積介于25和500m"g之間，更4雌介于50和450m2/g之間。此外j雄煅制硅石具有的微孔量為至多20X，或甚至至多15%或10%，或基本上根本沒有微L。因此，催化劑，基本上不含有微L。將微孔定義為直徑為5腿或更小的L。微L量低乃至不存在微孔是有利的，因為微L^"于反應(yīng)混合物中的化合物而言是難以i4A的，或者甚至根本就是不可進入的。進一步4爐，低微孔量與介于5和100■之間的平均孑L徑組合，到雄與介于6nm和50nm之間的平均L徑組合。最,而言，直徑大于100nm的孔量為至多10%、5。％、或甚至至多1%;由于這個原因，孑L徑分布會相對窄。微孔量低或甚至不存在微孔可以促使催化劑的比表面積低于500或甚至600m2/g的值。因此，在本發(fā)明工藝中使用的催化劑的優(yōu)選比表面積為至多400、350、300或甚至至多250或200m2/g。這具有(尤其是在與微孑L量低或甚至不存在微孔組合的情況下)以下優(yōu)點戶腿催化齊啲全部比表面積基本上可以得到最大利用，因此獲得高轉(zhuǎn)化率。為了j腿甚至是在有限反應(yīng)空間中的高度轉(zhuǎn)化，{趟硅石催化劑的比表面積為至少25、50、75或100m々g。如己知，煅制硅石也被稱為熱解硅石，其不同于硅石凝膠。硅石凝膠典型土頓過用酸中和堿金屬硅酸鹽水溶液來制備，而煅制硅石典型i頓過以下來制備使四卣化硅(例如四氯化硅)氣化，將其與干燥空氣和氫混合，然后將混合物加入到燃燒器中并使其水解。硅石凝膠和煅制硅石之間的區(qū)別在如下文獻中有進一步闡述，例如在2000年9月15日在線公開的theSilicachapterof述。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方式中，催化劑不是基本上由硅石凝膠組成。此外，本發(fā)明工藝中使用的催化劑{皿含有至多75%、50%或40被％的硅石凝膠。本發(fā)明工藝中使用的催化劑更,含有至多30、20或10wtX的硅石凝膠。本發(fā)明工藝中使用的催化劑最im基本上不含有硅石凝膠。一旦反應(yīng)混合物與催化劑接觸，催化活性會導(dǎo)致形成酮(通常不飽和)和/或醛(通常不飽和)。由此且在甚至必要的很多情況下，步驟13)在高溫下進行，t^介于25(TC和50(rC之間。更鵬而言，進行步驟b)的^Jt為至少275、300、或甚至320或325。C;進行步驟b)的溫度，為至多475、450、或425°C;更j雄而言，為至多400、390、380、或375°C。在非常高或低的壓力下進行本發(fā)明的工藝，一般不會非常有益，盡管該壓力可能在0.005MPa和15MPa之間的很寬范圍內(nèi)。反應(yīng)混合物與催化齊啲接觸可能產(chǎn)生幾種反應(yīng)機制，其都包括于本發(fā)明上下文中。所述反應(yīng)可以在催化劑表面上進行，或者所述反應(yīng)可以以氣相進行，例如通過在催化劑上形成和然后從催化齊U離去的反應(yīng)性中間體化合物進行。在催化劑上進行的反應(yīng)可以從酮、從醛、或從酮和醛兩者開始。起始酮和/或起始醛的性質(zhì)將共同決定將要形成明附酮或酮混合物和/或哪種醛或醛混合物。正如在己知工藝中這樣，存在作為起始酮的丙酮和作為起始醛的甲醛能導(dǎo)致形成a.a甲基乙烯基酮(MVK)，其是式(I)所示的己知化合物因為MVK是有商業(yè)重要性的化合物，a.o.作為合成維生素A、蝦青素和玉米黃質(zhì)的中間體化合物，在本發(fā)明工藝的雌實施方式中，反應(yīng)混合物在其形成過程中包括起始酮和起始醛兩者，其中丙酮是主要的，或甚至基本上是起始酮，并且甲醛是主要的，或甚至基本上魏始醛。發(fā)現(xiàn)在丙酮對于甲醛為摩爾過量的情況下，對于MVK的形成可以達到高選擇性；因此，丙酮和甲醛之間的摩爾比優(yōu)選為至少9:1;所述比更優(yōu)選為至少12:1或15:1;反應(yīng)混合物中丙酮和甲醛之間的摩爾比劇趟為至少18:1，或甚至20:1。因為實際原因，丙酮和甲醛之間的摩爾比為至多100:1。此處戶，的摩爾比在形成反應(yīng)混合物時和/或在步驟b)開始反應(yīng)混合物與催化劑進行接觸時可適用于戶，反應(yīng)混合物。如上所述，包括甲醛的反應(yīng)混合物的形成因為實際原因可能涉及使用甲酸7K溶液；戶脫溶液是已知的，例如^7K中包含37wt、甲醛。一般而言，本領(lǐng)域技術(shù)人員能半浙靡IJ，水的存頓反應(yīng)總產(chǎn)率有消極影響，因為水是MVK形成的副產(chǎn)物，因而能導(dǎo)致平衡向MVK形成的反方向移動。不過，驚訝地發(fā)現(xiàn)，在步驟a)中或在步驟b)開始時，反應(yīng)混合物中存在水并沒有消極作用；相反，iB見察到其X寸MVK產(chǎn)率產(chǎn)生了積極作用。因此，在本發(fā)明的tt^實施方式中，在步驟a)中或步驟b)中開始時，在反應(yīng)混合物中的甲醛對于水的重量比為至多60:40、50:50或40:60，優(yōu)選為至多30:70或25:75，最，為至多20:80。在開々腿行步驟b)時，戶脫反應(yīng)混合物作為^j制雄包括至少1wt^的水，到m至少5、10或甚至15號％;在開始進行步驟b)時，所述反應(yīng)混合物作為整體^^包括至多50wt^的水，更雌至多40、30或20説％?？梢砸苑峙僮鞣绞交蛞赃B續(xù)操作方式行本發(fā)明的歩驟a)和b)。優(yōu)選在任何瞎況下都選擇步驟b)中反應(yīng)混合物的停留時間，具體是催化劑和反應(yīng)混合物之間的接觸時間，以至于將充分的反應(yīng)進程與經(jīng)濟的操作模式相結(jié)合。為達到該目的，認為停留時間參數(shù)W/F是有益的；將這個廣泛使用的參數(shù)定義為存在的催化劑的量(克)除以反應(yīng)混合物的流量(反應(yīng)混合物中所有化合物的摩爾總量每小時)。在本發(fā)明的工藝中，,^介于1和100(^.11/11101之間，更，介于10和750g,h/mol之間，尤其介于20和500§.11/11101之間，最優(yōu)選介于40和150g.h/mol之間。應(yīng)當如下進行本發(fā)明的工藝，使得離多在步驟b)中達到主要目的，g卩起始化合物的轉(zhuǎn)化率高。此處要注意的是，如果在反應(yīng)混合物中有幾種起始化合物，并且如果有一種起始化合物摩爾過量，那么術(shù)語"轉(zhuǎn)化率'在本文中應(yīng)當用來評價在化學(xué)計量下(understoichiometrically)存在的夷降中起始化合物鄉(xiāng)，些種起始化合物的混合物。戶脫情形的非限定性實例為，當反應(yīng)混合物含有丙酮和甲醛作為起始化合物時，其中丙酮以過量存在，而甲醛是在化學(xué)計量下存在的起始化合物。應(yīng)當以這樣一種方式進行本發(fā)明的工藝，步驟b)中至少在化學(xué)計量下存在的起始化，的轉(zhuǎn)化率為至少50%。雌而言，如下進行本發(fā)明的工藝，使得步驟b)中至少在化學(xué)計量下存在的起始化合物的轉(zhuǎn)化率為至少60%、70%或甚至至少80%。所述轉(zhuǎn)化率可以通過如下來達成根據(jù)本發(fā)明選擇高純度催化劑結(jié)合步驟b)中反應(yīng)劍牛的有利組合，任選與過離始化合物結(jié)合。發(fā)現(xiàn)在這方面，重要的反應(yīng)劍牛是;Mit和停留參數(shù)W/F;而且，發(fā)現(xiàn)催化劑的結(jié)構(gòu)在這方面可能是有益的。如上戶瓶，步驟b)中的鵬雌介于25(TC和50(TC之間。更雌而言，進行步驟b)的鵬為至少275、300或甚至320或325i:;進行步驟b)的^Uit"謎為至多475、450或425t:;更^^為至多400、390、380或375"C。同樣如上聽悉，優(yōu)選W/F介于l和1000g.h/mol之間，更,介于10和750g,h/mol之間，尤其介于20和500g.h/mo1之間，最tffi介于40和150g.h/mol之間。特別選擇硅石催化劑的組成或結(jié)構(gòu)可以進一步促使達到更高轉(zhuǎn)化率，例如通M擇非常高純度、和/或通擇煅制硅石、禾口/鄉(xiāng)過確保煅制硅石具有低量微孔。本領(lǐng)域技術(shù)人員將能在所給范圍內(nèi)通過常規(guī)優(yōu)化方式找到能使轉(zhuǎn)化率達到至少50%、優(yōu)選至少60、70或80%的條件。所述常規(guī)優(yōu)化方式還會產(chǎn)生催化劑種類和反應(yīng)剝牛的那些組合，戶腿組合將起始化合物的高轉(zhuǎn)化率與對于所希望要形成糊同和/或醛的高選擇性結(jié)合起來。如前戶脫，高選擇性可以通過其他方式進一步提高，例如在反應(yīng)混合物中存在水。如果反應(yīng)混合物包括丙酮作為起始酮和甲醛作為起始醛，并且如果丙酮摩爾過量，那么可能出現(xiàn)這樣的情形在進行步驟b)之后，反應(yīng)混合物包括大量作為起始酮的丙酮。那么一般希望從反應(yīng)混合物回鵬始酮和/鵬始醛，在本發(fā)明其他實施方式中涉及一種反應(yīng)物過量和/或轉(zhuǎn)化不完全的瞎況下也如此。因此，本發(fā)明M—步涉及包括在步驟b)之后的以下步驟的工藝c)將反應(yīng)混合物加料到精餾設(shè)備中；d),A^腿反應(yīng)混合物中分離包括起始酮和/離始醛的頂流，并將其從精餾設(shè)備中除去；e)任選將至少一部分戶;M頂流幫盾環(huán)到步驟a)或步驟b)中。在根據(jù)本發(fā)明的步驟c)中，將戶腿反應(yīng)混合物加料到精餾設(shè)備中。精餾設(shè)備本身是已知的；所述設(shè)備的實例是蒸餾塔。優(yōu)選將反應(yīng)混合物加料到精餾設(shè)備中，其中戶艦反應(yīng)混合物為氣相，j繼在步驟b)完成之后不經(jīng)歷相變。其與隨后的步驟d)和e)結(jié)合，具有以下優(yōu)點在回Ll爐始酮和/離始醛中，幾乎沒有損失任何與相變有關(guān)的f糧。在精餾設(shè)備中，進行根據(jù)本發(fā)明的步驟d):從反應(yīng)混合物中分離一種物流，tt^氣，流，其包括起始酮和/或起始醛，和隨后將其從精餾設(shè)備中除去。因為該物流經(jīng)常會從設(shè)備的上半部分除去，由此稱其為頂流。可以通過本身為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方式來形成從反應(yīng)混合物中分離的頂流，例如通過蒸餾技術(shù)。也可以通過本身為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方式從精餾設(shè)備中除去頂流，例如泵抽(pumping)或MfiL己從精餾設(shè)備中除去的頂流現(xiàn)在可以有禾哋重新用于本發(fā)明的工藝中。因此，本發(fā)明在步驟d)之后f，包括步驟e)，所述步驟e)中至少一部分頂流被幫盾環(huán)到步驟a)或步驟b)中。戶;M部分，為至少25wt^的頂流，更iM為至少50號％或甚至為至少75wt.%。可以M本身為本領(lǐng)域技術(shù)人員己知的方式將一部分從頂流中分離出去并隨后幫盾環(huán)。從頂流中分離出去另一部分，冷凝所述另一部分并將其作為回流重新進料到精餾設(shè)備中可能也是有利的。如本領(lǐng)i或技術(shù)人員已知，在達到令人滿意的頂流組成方面和在達到令人滿意的精餾設(shè)備的操作量效方面，這樣的回流通常是有益的，或者甚至是必要的。如上戶脫，作為包含于頂流中的起始酮和/離始醛可能有益地再循環(huán)至體發(fā)明工藝的步驟a)或b)中，以幫助形成反應(yīng)混合物。根據(jù)頂流盼性質(zhì)，可能有必要對頂流實施一個或多個純化步驟，以除去任何不希望的化合物。隨著從反應(yīng)混合物中將頂流分離出去，反應(yīng)混合物也可能從精餾設(shè)備中被除去，雌在反應(yīng)混合物已經(jīng)成為液態(tài)之后。根據(jù)環(huán)境不同，要從反應(yīng)混合物分離酮和/或醛可能需要隨后的步驟。所述步驟的實例是精餾、過濾、萃取、結(jié)曰聲在反應(yīng)混合物包括丙酮作為起始酮和甲醛作為起始醛的情況下，如上所述可以制備MVK。當包括MVK的氣態(tài)反應(yīng)混合物隨后根據(jù)步驟c)被加料到精餾設(shè)備中并成為液態(tài)時，發(fā)mm要的是確保最小化不希望的mvk后續(xù)反應(yīng)，例如聚合。因此，本發(fā)明的進一步目的在于，提供用來降低或甚至防止MVK的戶誠后續(xù)反應(yīng)的方法。戶艦前跑括，在MVK從氣相轉(zhuǎn)化成液相的時刻或此后即刻將MVK-穩(wěn)定劑與MVK混合的步驟。戶7MMVK-穩(wěn)定齊!KM包括水;戶脫MVK-穩(wěn)定劑更雌包括水與酸的混合物。戶腿酸雌是乙酸。具體地，戶腐MVK-穩(wěn)定劑除包括水和酸(例如乙酸)夕卜，還包MM醌。如果戶服MVK-穩(wěn)定劑包^S醌，那么優(yōu)選它還包括乙腈。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方式中，所述MVK-穩(wěn)定劑具有以下組成-30到95^.%的乙酸，優(yōu)選50到90wt^;-1到40wt.%的水，優(yōu)選10到30wt.%;-0到15\￥1.%的氫醌，優(yōu)選O.l到10wt^;-0到15\^.%的乙腈，優(yōu)選O.l到10wt^，其中這四種化合物相加的和為100%。加入到反應(yīng)混合物中、或加入到進一步純化后的MVK自身中的MVK-穩(wěn)定齊啲量可以在寬范圍之間變化，雌相對于MVK的量而言介于0.1和10wt.0%之間。還可以ilili^琉當?shù)墓に噭ε碜钚』幌Ｍ耐?例如MVK)或醛后續(xù)反應(yīng)。據(jù)發(fā)現(xiàn)，所述不希望的后續(xù)反應(yīng)的速度隨著降溫而降低；這可以通過例如在精餾設(shè)備中在減壓下實施所述工藝來實現(xiàn)。而且還發(fā)現(xiàn)，無光也有助于控制不希望的后續(xù)反應(yīng)。如上戶脫，MVK是具有多種已知用途的化合物，a.o.在制備維生素A、蝦青素或黃質(zhì)的工藝中作為中間體。本發(fā)明因此也涉及制備維生素A或蟲下青素或，黃質(zhì)的工藝，所述工藝包括根據(jù)本發(fā)明制備MVK的工藝。MVK的制備構(gòu)成本發(fā)明工藝工業(yè)實用性的一個實例。根據(jù)本發(fā)明可以形成的不飽和酮的其他實例是從包括丙酮作為起始酮和不包括起始醛的反應(yīng)混合物制備的異亞丙基丙酮；從包括甲醛作為起始醛和異亞丙基丙酮作為起始酮的反應(yīng)混合物制備的3-甲,己烯酮(cyclohexenon)。化合物3-甲新己烯酮本身是己知的，具有式(ii):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>可以根據(jù)本發(fā)明制備的不飽和醛的實例是丙烯醛(CH2=CH-CHO)，其可以從含有CH3-CHO和CH20作為起始醛的反應(yīng)混合物來制備；和巴豆醛(CH3-CH=CH-CHO)，其可以從含有CH3-CHO作為起始醛的反應(yīng)混合物來制備。一般而言，選翻始物料以允許在步驟b)中在主流^it下以氣相進行操作，從而實現(xiàn)形戯卩些酮和/或醛的目標，這是有利的。所形成的酮和/或醛快速或甚至立亥湘轉(zhuǎn)移成液相或固相會更可能地導(dǎo)致處理問題，因此不。將要通過以下實施例來說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于這些實施例。實施例1-5和比較i式驗例A在包括氣化器和反應(yīng)器的裝置中，根據(jù)步驟a)和b)進行MVK的制備。所述氣化器包括兩部分在第一部分中，通過加熱使丙酮氣化；在第二部分中，通過將37wt、甲醛水溶液噴霧進入氣態(tài)丙酮流并加熱，使其氣化；由此形成反應(yīng)混合物。加熱使得戶7M反應(yīng)混合物的溫度為35(TC。然后將反應(yīng)混合物進料到含有催化劑的反應(yīng)器中。反應(yīng)器中的t，也保持在35(TC。戶皿催化劑種類如下表中所列。當反應(yīng)混合物離開反應(yīng)器時，取樣并進行分析。每個樣品都在催化劑已工作10小時后取得，除了在實施例4和5中催化劑工作30小時。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>上表說明Aerolyst3045是煅制SiO2催化劑，純度為99%，由Degussa供應(yīng)；測定BET表面積為155m2/g。PuralMG70是由Condea供應(yīng)的水滑石(MgO/A1203)，BET表面積為23m2/g。Aeolyst350是煅制SiO2催化劑，純度為99%。SA3235是由Nortoif供應(yīng)的為03-^02催化劑。反應(yīng)混合物在反應(yīng)器中的停留時間參數(shù)W/F^為g.h/mo1，如本領(lǐng)域技術(shù)人員通常所用的一樣。所給MVK產(chǎn)率是基于進料到反應(yīng)器中的甲醛量而言。從該表可知，顯然本發(fā)明的Aerolyst催化劑具有比theJournalofcatalysis中報道的約65%更高的產(chǎn)率，也具有比發(fā)現(xiàn)的7乂滑石催化齊啲50%更高的產(chǎn)率。同樣顯然的是，不僅包括Si02而且包括Al203的催化劑(SA3235)也顯示出了高產(chǎn)率，即使稍低于J頓僅包括高純度Si02的催化劑時的產(chǎn)率。而且，顯然丙酮對甲醛的比例增加導(dǎo)致MVK形成的選擇性增加。權(quán)利要求1.制備酮和/或醛的工藝，包括以下步驟a)通過使起始酮或起始醛或起始醛和起始酮的混合物成為氣相來形成反應(yīng)混合物；b)使所述反應(yīng)混合物與催化劑接觸，所述催化劑包括硅石，所述硅石的純度高于95wt.％，由此形成所述酮和/或所述醛，并且所述反應(yīng)條件使得至少在化學(xué)計量下存在的起始化合物的轉(zhuǎn)化率為至少50％。2.根據(jù)權(quán)利要求l的工藝，其中所述催化劑基本上由純度高于98wt.%i比表面積介于25和500m2/g之間的煅制硅石組成。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的工藝，其中戶腿催化劑基本上不含有微孔。4.根據(jù)權(quán)利要求i一3中任一項的工藝，其中所，始酮包括丙酮，戶;f^始酉跑括甲醛，并且其中在步驟a)中，戶腿反應(yīng)混合物中的丙酮和甲醛之間的摩爾比介于9:1和100:l之間。5.根據(jù)權(quán)利要求i的工藝，其中至少在戶;M反應(yīng)混合物與所述催化劑f數(shù)蟲的時亥U，戶，反應(yīng)混合物包括1和50被％之間的水。6.根據(jù)權(quán)利要求i_5中任一項的工藝，其中至少在戶;M反應(yīng)混合物與所述催化劑接觸的時刻，所述反應(yīng)混合物除醛、酮、穩(wěn)定劑、和水的化合物以外還包括少于10wtX的化合物。7.根據(jù)權(quán)利要求1_6中任一項的工藝，其中步驟b)在介于25(TC和40(TC之間的iMit下進行。8.根據(jù)權(quán)利要求l的工藝，進一步包括在步驟b)之后的以下步驟c)將為氣相的所述反應(yīng)混合物進料到精餾設(shè)備中；d)i^腿反應(yīng)混合物中分離包含所鵬始酮和/^^M^始醛的頂流，荊各戶，頂流從精餾設(shè)備中除去；e)將至少一部分戶;M頂流再循環(huán)到步驟a)或步驟b)中。9.根據(jù)權(quán)利要求8的工藝，其中戶;ft&起始酮包括丙酮。10.根據(jù)權(quán)利要求9的工藝，其中在步驟a)中，戶誠反應(yīng)混合物包括摩爾比為9:1和100:1的丙酮和甲醛，其中所述酮包括甲基乙烯基酮(MVK)，戶腿MVK被轉(zhuǎn)化淑夜相，由此在MVK液化的時刻或此后即刻將MVK-穩(wěn)定化合物與MVK混合。11.根據(jù)權(quán)禾腰求10的工藝，其中戶瓶MVK-穩(wěn)定化合物是包括水、乙酸、氫酉群卩乙腈中至少一種的混合物。12.制備維生素A的工藝，包括根據(jù)權(quán)利要求4^11中任一項的工藝。13.制備蟲下青素的工藝，包括根據(jù)權(quán)利要求卜ll中任一項的工藝。14.帝恪玉米黃質(zhì)的工藝，包括根據(jù)權(quán)利要求4~11中任一項的工藝。全文摘要本發(fā)明涉及制備酮和/或醛的工藝，包括以下步驟a)通過使起始酮或起始醛或起始醛和起始酮的混合物成為氣相來形成反應(yīng)混合物；b)使所述反應(yīng)混合物與催化劑接觸，所述催化劑包括硅石，所述硅石的純度高于95wt.％，由此形成酮和/或醛，并且所述反應(yīng)條件使得至少在化學(xué)計量下存在的起始化合物的轉(zhuǎn)化率為至少50％。文檔編號C07C45/66GK101421216SQ200780012873公開日2009年4月29日申請日期2007年4月12日優(yōu)先權(quán)日2006年4月12日發(fā)明者保羅·內(nèi)斯伯格,因高爾夫·谷明,馬丁·黑費勒申請人:帝斯曼知識產(chǎn)權(quán)資產(chǎn)管理有限公司