專利名稱：：制備羧酸衍生物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及制備羧酸衍生物的方法。此外，本發(fā)明描述了超吸收劑的用途。
背景技術(shù)：
：羧酸衍生物，尤其是羧酸的酯和酰胺經(jīng)常通過酯交換反應(yīng)或者酯-酰胺交換反應(yīng)由所述羧酸的一種較易于獲得的酯獲得。此外，所述衍生物還經(jīng)常可由羧酸酐通過與醇或胺的反應(yīng)而制得。為了催化加速所述反應(yīng)，提出各種催化劑類型，例如除了酸和堿催化外還有借助各種金屬化合物尤其是鋰-、鋁-、鈦-、鋯-、錫-和鉛化合物的催化。后述方法尤其適用于制備較復(fù)雜的醇的酯，如例如雜環(huán)醇的酉旨[參見II.Rauch-Puntigam，Th.V61ker,Acry卜updMethacrylverbindungen,第31-68頁，Springer出版社1967，US-A2,138,763;US-A4，777，265;US-A5，210，177;EP-A453638;US-A4,745,213;EP-A571851;DE-A4301673;J.Org.Chem.22，787-789(1957)]。除了始終嚴重的形成副產(chǎn)物的危險(例如醇加成到可能存在的雙鍵上)和不期望的聚合反應(yīng)(如果所述羧酸含有雙鍵)，尤其在處理反應(yīng)混合物方面發(fā)生問題。例如必須多次從產(chǎn)物中分離所使用的催化劑，因為所述催化劑在產(chǎn)物中可能具有不期望的作用。前述的催化劑，尤其是含鈦的催化劑和含鋯的催化劑可通過水解而沉淀并隨后通過合適的方法從反應(yīng)混合物中被分離出去。例如公開文本DE-A-19602941描述了(甲基)丙烯酸的酯和酰胺的制備。所述方法的缺點尤其在于高能耗，需要其用于離心分離。此外，文獻US5，760，265描述了用于制備羧酸酯的方法，其中使用含鈦的催化劑或含鋯的催化劑。根據(jù)該公開文本，所述催化劑或者通過在使用過濾助劑(例如活性炭)的情況下過濾，或者通過添加含有螯合劑(例如EDTA)的水而被分離出去。所述第一種方法的缺點是使用大量的過濾助劑。此外發(fā)現(xiàn)，用細孔的過濾器的過濾過程是非常耗時的。但是，較少量的過濾助劑或粗孔的過濾器的使用沒有導(dǎo)致足夠的催化劑分離。所述第二種方法，其中在水相中經(jīng)水解的催化劑與所述酯分離，同樣有缺點。屬于此缺點的尤其是大量水的添加，以便將經(jīng)絡(luò)合的催化劑完全與疏水相分離。大多數(shù)商購酯的產(chǎn)品規(guī)格相應(yīng)地要求高成本的干燥步驟。此外，大多數(shù)在US5，760，265中所描述的絡(luò)合物形成劑是昂貴的且出于生態(tài)的觀點是令人顧慮的。此外，公開文本US-A4，505，091描述了用于分離出含金屬的催化劑的方法，其中使用胺化合物或磷化合物，其用作螯合劑。但是，所述方法必須包括水蒸汽蒸餾過程。但是，不是所有反應(yīng)混合物均能經(jīng)受水蒸汽蒸餾過程，因為一些產(chǎn)物可與水反應(yīng)。這尤其適用于酯，其具有水可加成到其上的雙鍵，如例如丙烯酸或甲基丙烯酸的酯。此夕卜，根據(jù)該方法使用大量能量用于水蒸汽的蒸餾。此外，在該方法中也使用大量水用于純化過程，以致于該方法還可能要求干燥步驟。公開文本DE-A4217124發(fā)現(xiàn)了規(guī)避在堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物的使用中產(chǎn)生的金屬化合物，尤其是在水解分解過程中出現(xiàn)的金屬氫氧化物的問題的方案。作為該新方法的特別的優(yōu)點據(jù)稱是，在沒有添加水或其它分離劑的情況下，固態(tài)催化劑與液態(tài)方法產(chǎn)物的成功分離(例如通過過濾)是可能的。但是該催化劑體系的使用可導(dǎo)致形成不期望的副產(chǎn)物。
發(fā)明內(nèi)容鑒于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的任務(wù)在于提供一種制備羧酸衍生物，尤其是羧酸酯和羧酰胺的方法，其可特別簡單地、成本低廉地且以高產(chǎn)率進行。特別的問題尤其在于找到分離出特別適合的催化劑的方法，所述方法以高速率、低能耗和少量的產(chǎn)率損失保證了可靠地且盡可能完全地分離出催化劑。這些和其它未明確提及但是由在此引入性討論的上下文毫無困難地可推導(dǎo)出或可推斷出的任務(wù)，通過具有權(quán)利要求1的所有特征的方法得到解決。本發(fā)明方法的適合的改進在從屬權(quán)利要求中提出保護。此外，根據(jù)權(quán)利要求20的用途提供了這些任務(wù)的解決方案。通過在羧酸和/或羧酸衍生物與醇和/或胺的反應(yīng)終止之后，使所使用的含金屬的催化劑與水和超吸收劑接觸，其中所述催化劑與水的接觸導(dǎo)致催化劑的水解，由此提供制備羧酸衍生物的方法，其可特別簡單地、成本低廉地且以高產(chǎn)率進行。同時，通過本發(fā)明的方法可獲得一系列其它的優(yōu)點。屬于此的尤其是通過本發(fā)明的方法成功地從反應(yīng)混合物中以高速率、低能耗和少量的產(chǎn)率損失分離出特別適合的催化劑，其中保證可靠地和基本完全地分離出所述催化劑。本發(fā)明的方法使有效地制備羧酸衍生物成為可能。在此，尤其是使用羧酸或其衍生物。羧酸包括至少一個式-COOH的基團。羧酸的衍生物包括尤其是羧酸酯、羧酰胺和羧酸酐。這些化合物在本領(lǐng)域中是公知的且例如描述于在CD-國上的R6mppChemieLexikon第2版。作為反應(yīng)物尤其可使用脂族的或環(huán)脂族的羧酸，飽和的或不飽和的羧酸以及芳族的羧酸，或者其衍生物。作為反應(yīng)物使用的羧酸或羧酸衍生物可具有一個、兩個或更多個羧酸基團或者所述基團的衍生物。屬于特別優(yōu)選的羧酸的尤其是甲基丙烯酸、丙烯酸、富馬酸、馬來酸、油酸、硬脂酸、草酸、苯甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二曱酸、對苯二甲酸和偏苯三酸。屬于可作為反應(yīng)物使用的優(yōu)選的衍生物的尤其是酸酐以及具有1至6，尤其是1至4個碳原子的醇的酯，如例如前述酸與甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇或己醇的酯。根據(jù)本發(fā)明的特別的方面優(yōu)選尤其可使用鄰苯二甲酸酐和/或馬來酸酐以及甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、富馬酸單甲酯、富馬酸二甲酯、富馬酸單乙酯、富馬酸二乙酯、馬來酸單甲酯、馬來酸二曱酯、馬來酸單乙酯和/或馬來酸二乙酯。特別優(yōu)選尤其可使用曱基丙烯酸，丙烯酸，及其衍生物，如例如曱基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯和/或丙烯酸丁酯。除了前述的羧酸或羧酸衍生物外在本發(fā)明的方法中使用至少一種醇和/或一種胺作為反應(yīng)物。在此，所述待使用的醇和/或胺不受特別的限制，從而可使用低分子量的化合物和/或高分子量的化合物。在此不僅極性的而且非極性的起始化合物均是適合的。這些反應(yīng)物在本領(lǐng)域中是公知的且尤其描述于先前作為
背景技術(shù)：
描述的專利文獻中。優(yōu)選的化合物類別尤其為醇和/或胺，其具有1至50，優(yōu)選6至40和特別優(yōu)選8至30個碳原子。屬于此的尤其是甲胺、二甲胺、乙胺、二乙胺、丙胺、二丙胺、N-二曱基氨基甲胺、2-二乙基氨基乙醇、2-羥基乙醇、2-羥基丙醇、2，3-二羥基丙醇、2-(2-羥乙基)-咪唑、4-(2-羥基乙基)-嗎啉、己醇、庚醇、辛醇、2-乙基己醇、壬醇、癸醇、十一烷醇、十二烷醇、十三烷醇、十四烷醇、十五烷醇、十六烷醇、十八烷醇、二十烷醇、十六烷基二十烷醇、十八烷基二十烷醇。其它的醇和胺類尤其是低聚物或聚合物型化合物，其具有至少一個羥基-官能團和/或胺-官能團。屬于此的尤其是具有在500至100000g/mo1范圍內(nèi)的重均分子量Ni的聚合物。該參數(shù)可通過凝膠滲透-色鐠法(GPC)測量。所述聚合物包括尤其是官能聚烯烴，其尤其描述于EP-A-0621293和EP-A-0699694中。此外，屬于此的是描述于US-A5，254，632、DE-A4121811或EP-A291662中的羥基封端的聚甲基丙烯酸烷基酯。根據(jù)本發(fā)明的一個特別的方面可使用一元的醇和/或胺。術(shù)語"一元的"意指所述醇或所述胺準確地具有一個羥基或者氨基。根據(jù)另一個的方面可尤其還使用醇和/或胺，其具有兩個或更多個羥基和/或氨基。在此，這些基團在與羧酸和/或羧酸衍生物的反應(yīng)方面可具有相同7其它的反應(yīng)物由本發(fā)明方法的示例性說明的產(chǎn)物給出，所述產(chǎn)物在下文說明。屬于本發(fā)明方法的優(yōu)選的產(chǎn)物的尤其是化合物，其具有至少一個可聚合的雙鍵，如例如(甲基)丙烯酸酯、富馬酸酯和馬來酸酯，其衍生自飽和的醇，如(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯和(曱基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-叔丁基庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸3-異丙基庚酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一垸基酯、(甲基)丙烯酸5-甲基十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸5-甲基十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(曱基)丙烯酸2-甲基十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸5-異丙基十七烷基酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸5-乙基十八烷基酯、(曱基)丙烯酸3-異丙基十八烷基酯、(曱基)丙烯酸十八坑基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基二十烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯和/或(甲基)丙烯酸二十烷基三十四烷基酯；(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯、如(曱基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸3-乙烯基環(huán)己酯、(曱基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸2，4，5-三叔丁基-3-乙烯基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2，3，4，5-四叔丁基環(huán)己酯；衍生自不飽和醇的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸2-丙炔基酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、(曱基)丙烯酸油烯基酯；以及相應(yīng)的富馬酸酯和馬來酸酯；8(甲基)丙烯酸羥烷基酯，如(曱基)丙烯酸3-羥丙酯、(曱基)丙烯酸3，4-二羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2,3-二羥基丙酯、2，5-二甲基-1，6-己二醇(甲基)丙烯酸酯、I，IO-癸二醇(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸氨烷基酯，如(甲基)丙烯酸2-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-三甲基銨乙酯-鹽、(曱基)丙烯酸3-二乙基氨基戊酯、(曱基)丙烯酸3-二丁基氨基十六烷基酯；(曱基)丙烯酸芳基酯，如(甲基)丙烯酸芐基酯或(甲基)丙烯酸苯基酯，其中芳基殘基可分別為未取代的或最多至四取代的；含羰基的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸2-羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧甲酯、(甲基)丙烯酸喁唑垸基乙酯、N-(甲基丙烯酰氧基)甲酰胺、(曱基)丙烯酸丙酮基酯、N-甲基丙烯?；鶈徇-甲基丙烯?；?2-吡咯烷酮、N-(2-甲基丙烯酰氧乙基)-2-吡咯烷酮、N-(3-甲基丙烯酰氧丙基)-2-吡咯烷酮、N-(2-甲基丙烯酰氧十五烷基)-2-吡咯烷酮、N-(3-曱基丙烯酰氧十七烷基)-2-吡咯烷酮；二醇二(曱基)丙烯酸酯，如1，4-丁二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(曱基)丙烯酸2-乙氧基乙氧基曱酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯；醚醇的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸四氫糠基酯，(甲基)丙烯酸乙烯基氧基乙氧基乙酯，(甲基)丙烯酸甲氧基乙氧基乙酯，(甲基)丙烯酸l-丁氧基丙酯，(甲基)丙烯酸l-甲基-(2-乙烯基氧基)乙酯，(甲基)丙烯酸環(huán)己基氧基甲酯，(曱基)丙烯酸甲氧基甲氧基乙酯，(甲基)丙烯酸芐氧基曱酯，(甲基)丙烯酸糠酯，(曱基)丙烯酸2-丁氧基乙酯，(甲基)丙烯酸2-烷氧基曱基乙酯，如(甲基)丙烯酸2-甲氧基甲基乙酯，(甲基)丙烯酸2-乙氧基甲基乙酯，(曱基)丙烯酸2-(異)丙氧基曱基乙酯，(曱基)丙烯酸2-丁氧基-曱基乙酯，(甲基)丙烯酸2-己氧基乙酯，(甲基)丙烯酸2-(2-己氧基乙氧基)乙酯，(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙氧基甲酉旨，(曱基)丙烯酸2-乙氧基乙酯，(甲基)丙烯酸烯丙氧基曱酯，(曱9基)丙烯酸l-乙氧基丁酯，(甲基)丙烯酸甲氧基曱酯，(甲基)丙烯酸1-乙氧基乙酯，(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯，聚氧乙烯-醚-醇的(曱基)丙烯酸酯，如例如甲氧基聚乙二醇、壬基苯氧基聚乙二醇的(甲基)丙烯酸酯，(HiilsAG的產(chǎn)品MARLIPAL)(甲基)丙烯酸的胺取代的含醚基團的酯，如例如(曱基)丙烯酸2-(二甲基氨基)乙氧基乙酯；鹵化醇的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸2，3-二溴丙酯、(甲基)丙烯酸4-溴苯酯、(甲基)丙烯酸l，3-二氯-2-丙酯、(甲基)丙烯酸2-溴乙酯、(甲基)丙烯酸2-碘乙酯、(甲基)丙烯酸氯甲酯；羰基合成醇的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸環(huán)氧烷基酯，如(甲基)丙烯酸2，3-環(huán)氧丁酯、(甲基)丙烯酸3,4_環(huán)氧丁酯、(甲基)丙烯酸10，11-環(huán)氧十一烷基酯、(曱基)丙烯酸10，11-環(huán)氧十六烷基酯、(甲基)丙烯酸2，3-環(huán)氧環(huán)己酯；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯；含磷、硼和/或硅的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸2-(二甲基磷酸根合(phosphato))丙酯、(甲基)丙烯酸2-(亞乙基亞磷酸根合(phosphito))丙酯、(甲基)丙烯酸二曱基膦基甲酯、(甲基)丙烯酸二曱基膦酰基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(二丁基膦酰基)乙酯、硼酸2，3-亞丁基(甲基)丙烯?；阴ァ趸已趸?甲基)丙烯?；已趸柰?、(甲基)丙烯酸二乙基磷酸根合乙酯；雜環(huán)的(甲基)丙烯酸酯，如(曱基)丙烯酸2-(1-咪唑基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-嗎啉基)乙酯和l-(2-(甲基)丙烯酰氧乙基)-2-吡咯烷酮；(曱基)丙烯酰胺，如N-(3-二甲基氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羥乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-羥基-2，2-二甲基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-二甲基氨基甲基(曱基)丙烯酰胺；季銨化合物如N-三甲基銨丙基-(甲基)丙烯酰胺-鹽；磺酸衍生物如2-(甲基)丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸或N-(甲基)丙烯酰脲。表述"(曱基)丙烯酸酯，，包括甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯以及由二者組成的混合物。本發(fā)明的方法在制備具有游離的雙鍵的聚合物方面是特別令人感興趣的。尤其可參見在文獻US-A5，254，632或者DE-A4121811和EP-A291662中所述的通過(甲基)丙烯酸烷基酯單體與羥基封端的聚甲基丙烯酸烷基酯的酯交換反應(yīng)的大分子單體制備方法。US-A5254，632的方法，其可特別成功地與本發(fā)明的方法結(jié)合，描述了通式I的大分子單體的制備過程(I)其中Rt為氫或甲基X為二價基團且R2為具有1至40個碳原子的烷基，前提是n使得所述大分子單體I的分子量在500至100000道爾頓的范圍內(nèi)，其中使式II的單體酯與式III的羥基封端的聚甲基丙烯酸烷基酯進行酯交換，解離出醇H0R3，其中形成式I的化合物，.OR3,、(II)其中R!具有前面提到的含義且R3為具有1至8個碳原子的烷基'CH3IHO—X—(CH2——C—)n'HOR2其中X和R2具有上文所迷的含義并且前提是n，與n—致。優(yōu)選二價基團X為烴鏈，其優(yōu)選具有2至30個成員，優(yōu)選用-S-橋直接連接到(I)的聚合物部分上，其中任選地最多至9個碳成員可由醚氧替代。此外，在基團X中所述鏈還可由如下基團間斷下式的官能團ii其中R為氫或具有l(wèi)-8個碳原子的烷基；或苯基。此外，通過本發(fā)明的方法可獲得大分子單體，其可通過官能化的聚烯烴與含有碳碳雙鍵的羧酸或者羧酸衍生物(如例如(甲基)丙烯酸酯或(曱基)丙烯酸)的反應(yīng)而制得。這樣的單體例如描述于EP-A-O621293和EP-A-0699694中。這些單體包含至少一個衍生自聚烯烴的基團。聚烯烴在本領(lǐng)域中是公知的，其中這些可通過由元素碳和氬構(gòu)成的鏈烯烴和/或鏈二烯(例如乙烯、丙烯、正丁烯、異丁烯、丁二烯、異戊二烯)的聚合反應(yīng)獲得。在此，通過合適的方法還可獲得聚烯烴，其例如具有羥基或氨基，該羥基或氨基可根據(jù)本發(fā)明的方法與羧酸或羧酸衍生物反應(yīng)。另一類產(chǎn)物是尤其可用作增塑劑的化合物。屬于此的尤其是鄰苯二甲酸、間苯二甲酸和對苯二曱酸的酯，其具有至少一個脂族醇殘基，其中該醇殘基可具有優(yōu)選1至40，特別優(yōu)選4至30個碳原子。屬于此的尤其是鄰苯二甲酸二-2-乙基己基酯。本發(fā)明的反應(yīng)在至少一種可水解的催化劑的存在下發(fā)生。表述"可水解的"意指該催化劑與水反應(yīng)，其中優(yōu)選產(chǎn)生難溶于產(chǎn)物酯的化合物。所述催化劑是自身已知的且長久以來用于制備羧酸酯和羧酰胺。屬于此的尤其是催化劑，其含有鈦、鋯和鉿、錫、鋁和/或鉛[參見H.Rauch-Puntigam，Th.V61ker，Acryl-undMethacrylverbindungen，第37-68頁，Springer出版社1967，US-A2,138,763;US-A4，777，265;US-A5，210，177;EP-A453638;US-A4,745,213;EP-A571851;DE-A4301673;US-A5,760,265;US-A4，505，091;DE-A19602941;J.Org.Chem.22787-789(1957)〗。在此，優(yōu)選使用可溶于反應(yīng)介質(zhì)的化合物。屬于優(yōu)選待使用的催化劑的尤其是鈦、鋯和鉿、錫、鋁和/或鉛(其中尤其優(yōu)選鈦、鋯和鉿)的醇鹽、囟化物、硝酸鹽、乙酰丙酮化物和羧酸鹽。o=cR——NR——N〇=c〇=cooo=c12可用作催化劑的閨化物含有尤其是鈦系的化合物，屬于鈦系的尤其是鈦、鋯和鉿。這些化合物包含例如式MX"MX3、M0X2、RMX3和R2MX2的化合物，其中M為Ti、Zr或Hf;X為鹵素原子且R為烴基，其中基團X或者R可相同或不同。R可為直鏈或支化的、飽和或不飽和的烴基，其可具有取代基，如例如鹵素原子。優(yōu)選R為具有1-40個碳原子，優(yōu)選l-20個碳原子的脂族的、環(huán)脂族的或芳族的基團。屬于特別優(yōu)選的卣化物催化劑的尤其是ZrCl4、ZrCl3、TiOCl2、Ti(C2H5)2Cl2、ZrOCl2、Zr(C2H5)2Cl2和Zr(C6H5)2Cl2。屬于硝酸鹽的實例的例如有鈦系的化合物，尤其是MO(N03)2、ROM(N03)3、MR(N。3)3和MR2(N03)2，其中M為Ti、Zr或Hf且R為烴基。優(yōu)選R為具有1-40個碳原子，優(yōu)選1-20個碳原子的脂族、環(huán)脂族或芳族基團。屬于可使用的羧酸鹽的例如有鈦系的化合物，如例如M(R'COO)4、0=M(ITCOO)2、R"00TC00)3、(R"0)2M(R'C00)2、R"M(R'C00)3和O-M(R'COCHCOO)，其中M為Ti，Zr或Hf，R'和R"為氫原子或各自獨立地為烴基。IT和R"可以各自獨立地為直鏈或支化的、飽和或不飽和的烴基，其可具有取代基，如例如卣素原子或羥基。所述羧酸鹽可衍生自多元羧酸，如例如富馬酸、丙二酸、酒石酸、鄰苯二曱酸或偏苯三酸。與此相應(yīng)，基團(R'C00)2可以為經(jīng)共價鍵連接的基團。優(yōu)選基團R'或者R"為具有l(wèi)-40個碳原子，優(yōu)選1-20個碳原子的脂族、環(huán)脂族或芳族基團?？捎米鞔呋瘎┑拇见}包括例如式M(0R〃')4和R〃'0-[M(0R〃O丄-R〃'的化合物，其中M為Ti,Zr或Hf;n為l至20，優(yōu)選2至10且尤其特別優(yōu)選4至8范圍內(nèi)的整數(shù)且R〃'為烴基，其中基團R'〃可相同或不同。R〃'可為直鏈或支化的、飽和或不飽和的烴基，其可具有取代基，如例如卣素原子。優(yōu)選R'"為具有1-40個碳原子，優(yōu)選l-20個碳原子的脂族、環(huán)脂族或芳族基團。屬于優(yōu)選的催化劑的尤其是鈦酸烷基酯，如例如鈦酸四曱基酯Ti(OMe)4、鈦酸四異丙基酯Ti(0-i-C3H7)4、鈦酸四丁基酯Ti(OC4H9)4、鈦酸四辛基酯Ti(0C8H17)4、鈦酸四-2-乙基己基酯Ti(0-i-C8H)4或式C晶0-[Ti(OCJU丄-CA的低聚物型鈦酸烷基酯,其中n這樣選擇，使得低聚物型鈦酸烷基酯具有1000至1500g/mol的摩爾質(zhì)量。這些催化劑可例如由DuPontTM以商品名TYZ0RTPT、TYZ0RTnBT、TYZ0RBTP、TYZ0RTPT-20B(由80%的TYZ0RTPT和20%的TYZ0RTnBT組成的混合物)、TYZ0RT0T和TYZ0IUg)TI0T獲得。屬于優(yōu)選的基團R、R'、R"和R'''的是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、異丙基、叔丁基、2-甲基丙基、2，2'-二甲基丙基、3-曱基丁基、2-乙基己基、乙烯基、烯丙基、2-丁烯基、6-甲基-4-庚烯基、環(huán)戊基、環(huán)己基、甲基環(huán)己基、乙基環(huán)己基、環(huán)己烯基、1，3-環(huán)己二烯基、苯基、甲苯基、千基、苯乙基和萘基。前述的催化劑可單獨地或作為混合物形式使用。此外，前述的化合物可首先與前述的反應(yīng)物，尤其是醇和/或酰胺反應(yīng)，以便獲得特別優(yōu)選的催化劑。在所述反應(yīng)后可在使用該催化劑前分離出妨礙進一步反應(yīng)的副產(chǎn)物。前述的反應(yīng)可在已知的反應(yīng)條件下發(fā)生。與此相應(yīng)，壓力或溫度不受特別的限制。例如，所述反應(yīng)可在負壓或過壓下以及在常壓下進行。類似地，所述反應(yīng)可在通常的溫度下進行，其中在0至350r，優(yōu)選50至250t:范圍內(nèi)的溫度，視反應(yīng)物而定，是優(yōu)選的。在反應(yīng)期間應(yīng)盡可能避免水的存在，以便避免催化劑過早地水解。但是，一般可耐受少的水量。所述水量優(yōu)選應(yīng)不超過0.1重量％，優(yōu)選0.05重量％和尤其特別優(yōu)選0.03重量％。在此，精確的數(shù)值尤其取決于催化劑的水解敏感性。特定的反應(yīng)條件一般是已知的，其中在此上下文中參考前面所述的文獻。例如，可尤其是在含有可聚合的碳碳雙鍵的羧酸或羧酸衍生物的反應(yīng)時，添加阻聚劑，其防止酸或者酯或酰胺的不期望的聚合反14應(yīng)。在所述反應(yīng)后，至少一部分所使用的催化劑通過與水的接觸而水解?；诖呋瘎┑目偭?，水解的催化劑的含量越高，隨后從反應(yīng)混合物中分離出催化劑的過程進行得越成功。與此相應(yīng)，優(yōu)選將至少70%,特別優(yōu)選至少90%且尤其特別優(yōu)選至少98%的所使用的催化劑水解。所述水解過程可在反應(yīng)混合物中通過添加水而進行。在此，水的添加可在添加超吸收劑之前，在添加超吸收劑之后或與超吸收劑一起進行。優(yōu)選以經(jīng)潤濕的超吸收劑的形式添加水。可例如在羧酸或羧酸衍生物與醇或胺的反應(yīng)終止后添加所述水到反應(yīng)容器中。此外，所述水解過程還可在分開的反應(yīng)容器中，例如在固定床反應(yīng)器中進行。在此，可將所述反應(yīng)混合物導(dǎo)引通過容器，例如柱或管，所述容器具有潤濕的介質(zhì)，優(yōu)選含有水的超吸收劑。用于水解的水量應(yīng)足夠以便實現(xiàn)盡可能完全的水解。根據(jù)本發(fā)明的一個方面可例如向反應(yīng)混合物中添加至少0.05重量％，優(yōu)選至少0.1重量％，尤其至少O.2重量％，優(yōu)選地至少0.5重量％，特別優(yōu)選至少1重量％和尤其特別優(yōu)選至少2重量％的水，以便使所述催化劑水解，其中百分比數(shù)據(jù)基于反應(yīng)混合物的重量計。所述量涉及額外添加的水，其中在反應(yīng)混合物中可能存在的水忽略不計。精確的水含量取決于所述催化劑的水解敏感性、水解時間和水解溫度。低的水含量可導(dǎo)致稍長的水解持續(xù)時間。另一方面應(yīng)保持所添加的水量盡可能地低，以便不超過根據(jù)規(guī)格要保持"水含量。此外過高的水含量可導(dǎo)致不期望的副反應(yīng)。令人驚奇地，通過添加潤濕的超吸收劑可將水含量保持特別低。進行水解所釆取的溫度不受一般的限制。但是尤其是含有至少一個雙鍵的酯或酰胺，如例如上文所述的(曱基)丙烯酸酯，可能聚合。為了使這樣的聚合反應(yīng)最小化，可選擇低的溫度。另一方面可由此延緩水解。與此相應(yīng)，水解溫度可優(yōu)選為0至250°C,特別優(yōu)選20至150。C和尤其特別優(yōu)選40至100°C。水解的持續(xù)時間可存在于寬的范圍中。優(yōu)選水解持續(xù)時間為最多1524小時，優(yōu)選最多1小時和尤其特別優(yōu)選最多30分鐘，而不意于由此進行限制。約5、10、15或20分鐘的水解時間經(jīng)常是足夠的，以便達到完全的水解。特別令人驚奇的是，如果向反應(yīng)混合物中添加含有水的超吸收劑，則可減少水解時間。根據(jù)本發(fā)明所使用的超吸收劑在本領(lǐng)域中是公知的。術(shù)語"超吸收劑"尤其是指一種材料，其可吸收大量的水，而所述材料不會由此溶解。術(shù)語"吸收"是指，所述超吸收劑能夠存儲水，由此出現(xiàn)重量增加。在此，優(yōu)選水甚至在例如80g/cm2的施加到濕的超吸收劑上的低的壓力下，也由所述超吸收劑所保留。優(yōu)選的超吸收劑為交聯(lián)聚合物。屬于此的優(yōu)選有交聯(lián)聚合物，其含有丙烯酸單元和/或曱基丙烯酸單元。這些聚合物尤其包括交聯(lián)聚丙烯酸或交聯(lián)淀粉-丙烯酸接枝聚合產(chǎn)物，其中使羧基部分地用氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液中和。這類的聚合物長久以來是已知的并例如由StockhausenGmbH&Co.KG>司商購可得。特別優(yōu)選的超吸收劑例如描述于DE-A19909838和EP-A-0574260中。優(yōu)選的超吸收劑可含有例如a)55-99.9重量％，優(yōu)選70-90重量％的經(jīng)聚合的烯屬不飽和的含酸基團的單體，其被中和至少25mol%，b)0-40重量％,優(yōu)選0-20重量％的經(jīng)聚合的烯屬不飽和的可與a)共聚的單體，c)0.1-5.0重量％，優(yōu)選0.1-3重量％的一種或多種經(jīng)聚合的交聯(lián)劑，d)0-30重量％,優(yōu)選0-5重量％的水溶性聚合物，其中重量數(shù)量a)至d)的總和總是為100重量％。所述超吸收劑一般包含至少一種所謂的芯交聯(lián)劑(corecrosslinker),其防止在水中溶解，但是允許溶脹。此外，使優(yōu)選的超吸收劑額外地在表面上通過第二個交聯(lián)步驟而交聯(lián)(surfacecrosslinking(表面交聯(lián)))。在此，在超吸收性聚合物顆粒的表面上施用第二種交聯(lián)劑并使其交聯(lián)。優(yōu)選的超吸收劑尤其具有在1至2000范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在40ym至900范圍內(nèi)的粒子尺寸。在此，所述超吸收劑特別是可具有在100至300pm范圍內(nèi)的粒子尺寸。顆粒的形狀不重要，其中顆?？蔀榍蛐位蚓哂胁灰?guī)則的形狀。所述粒子尺寸可通過篩分確定，其中至少80重量％的顆粒具有在所給數(shù)值范圍內(nèi)的粒子尺寸。根據(jù)本發(fā)明一個特別的方面可優(yōu)選使用具有400至1000g/1，特別優(yōu)選500至750g/1范圍內(nèi)的堆積密度的超吸收劑。優(yōu)選的超吸收劑的吸收率可為至少10g/g，特別優(yōu)選至少15g/g，其中可根據(jù)E畫A440.2-02(ISO17190-5:2001)測定所述值。該參數(shù)取決于測試溶液的鹽含量。所給出的值基于含有0.9重量％NaCl的水溶液。優(yōu)選的超吸收劑的保持能力可為至少8g/g，特別優(yōu)選為至少15g/g，其中該參數(shù)可在80g/cW的壓力下用含有0.9重量％NaCl的水溶液測定。所述保持能力可才艮據(jù)EDANA441.2-02(ISO17190-6:2001)或者EDANA442.2-02(ISO17190-7:2001)測量。優(yōu)選的超吸收劑具有良好的溶脹性能。優(yōu)選溶脹高度在1分鐘的溶脹持續(xù)時間后可為至少3mm，特別優(yōu)選為至少4mm。為了測量溶脹速率可優(yōu)選使用完全脫鹽的水(VEW=<0.8ys)。例如為了測定可將0.2g的超吸收劑在量杯中分布。隨后可將纖維網(wǎng)放置到所述聚合物上，以便加蓋印記。然后可將超吸收劑用完全脫鹽的水潤濕，從而通過所述超吸收劑的溶脹而提升所述印記。為了測量可例如使用400ml的水，其用于濕潤所述超吸收劑。可在201C下進行所述測量。在一分鐘后借助記錄器測定所述印記的提升高度(以mm計)。合適的超吸收劑可例如通過a)55-99.9重量％的具有酸基團的單不飽和單體的聚合反應(yīng)而獲得。在此，含羧基的單體是優(yōu)選的，如例如丙烯酸、甲基丙烯酸或2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸或這些單體的混合物。優(yōu)選的是，至少50%和特別優(yōu)選至少75%的所述酸基團為羧基。所述酸基團一般被中和至少25mol%，即以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽的形式存在。優(yōu)選中和度為至少50mol%。特別優(yōu)選的是由羧基被中和50-SOmol%的丙烯酸或甲基丙烯酸在交聯(lián)劑的存在下的聚合反應(yīng)所獲得的聚合產(chǎn)物。作為用于制備吸收性聚合產(chǎn)物的其它單體b)可使用0-40重量％的烯屬不飽和的可與a)共聚的單體，如例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基烷基酯、二甲基氨基丙基丙烯酰胺或丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨。高于40重量％的這些單體可使所述聚合產(chǎn)物的溶脹能力劣化。作為在a)與b)的聚合反應(yīng)期間存在的交聯(lián)劑組分c)，可使用所有如下化合物，其帶有至少兩個烯屬不飽和雙鍵或一個烯屬不飽和雙鍵和一個對于單體a)的酸基團為反應(yīng)性的官能團或多個對于酸基團為反應(yīng)性的官能團?？墒纠缘靥岬街艴０啡缋鐏啎趸p丙烯酰胺或者雙甲基丙烯酰胺或亞乙基雙丙烯酰胺，還有多元醇或烷氧基化的多元醇與烯屬不飽和酸形成的脂族酯，如二(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酸酯，丁二醇-或乙二醇、聚二醇、三羥甲基丙烷、優(yōu)選用1至30Mol的環(huán)氧烷烴烷氧基化(優(yōu)選乙氧基化)的三羥甲基丙烷的二-和三-丙烯酸酯，甘油和季戊四醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，以及用優(yōu)選1至30mol環(huán)氧乙烷乙氧基化的甘油和季戊四醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，還有烯丙基化合物如(甲基)丙烯酸烯丙酯、烷氧基化的(曱基)丙烯酸烯丙酯與優(yōu)選1至30mol的環(huán)氧乙烷反應(yīng)，氰尿酸三烯丙基酯、馬來酸二烯丙酯、聚烯丙酯、四烯丙氧基乙烷、三烯丙基胺、四烯丙基乙二胺、磷酸或者亞磷酸的烯丙酯，還有可交聯(lián)的單體，如不飽和酰胺(如甲基丙烯酰胺或丙烯酰胺)的N-羥甲基化合物和由此衍生的醚。同樣可使用所述交聯(lián)劑的混合物。交聯(lián)性共聚單體的含量為0.1至5重量％，優(yōu)選0.01至3.0重量％，基于單體的總量計。作為水溶性聚合物d),可在所述吸收性聚合產(chǎn)物中含有，優(yōu)選聚合入，0-30重量％水溶性聚合產(chǎn)物，如部分急化或完全皂化的聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、淀粉或淀粉衍生物、聚二醇或聚丙烯酸。所述聚合物的分子量不重要，只要其是水溶性的。優(yōu)選的水溶性聚合物為淀粉和聚乙烯醇。這樣的水溶性聚合物在吸收性聚合產(chǎn)物中的優(yōu)選18含量為0-30重量％,優(yōu)選0-5重量％，基于組分a)至d)的總量。所述水溶性聚合物，優(yōu)選合成聚合物，如聚乙烯醇，還可用作待聚合單體的接枝基礎(chǔ)物。為了引發(fā)自由基聚合反應(yīng)，使用常用的引發(fā)劑，例如偶氮-或過氧化合物，氧化還原體系或UV-引發(fā)劑(敏化劑)。優(yōu)選要使用的超吸收劑的制備可尤其根據(jù)兩種方法進行根據(jù)笫一種方法，將經(jīng)部分中和的單體a)，優(yōu)選丙烯酸在水溶液中在交聯(lián)劑和任選其它組分的存在下，通過自由基聚合反應(yīng)轉(zhuǎn)化成凝膠，將所述凝膠粉碎、干燥、研磨并篩分到所期望的粒子尺寸。所述溶液聚合反應(yīng)可連續(xù)地或非連續(xù)地進行?，F(xiàn)有技術(shù)表明關(guān)于濃度比例、溫度、引發(fā)劑的類型和用量的寬變化可能性范圍。典型的方法描述于以下/>開文本中US4286082、DE2706135和US4076663,其相應(yīng)的公開內(nèi)容就此作為參考引入本申請。反轉(zhuǎn)懸浮聚合和乳液聚合也可用于制備本發(fā)明的產(chǎn)物。根據(jù)這些方法將單體a)(優(yōu)選丙烯酸)的經(jīng)部分中和的水溶液，借助保護膠體和/或乳化劑在疏水的有機溶劑中分散，并通過自由基引發(fā)劑引發(fā)聚合反應(yīng)。所述交聯(lián)劑或者溶解于單體溶液中并與該單體溶液一起計量添加或者單獨地并任選地在聚合反應(yīng)期間添加。任選地經(jīng)過單體溶液或通過直接預(yù)先加到油相中，添加作為接枝基礎(chǔ)物的水溶性聚合物d)。隨后將水共沸地從所述混合物中除去并將聚合產(chǎn)物過濾出來并任選地干燥。所述交聯(lián)可通過聚合入溶解于單體溶液中的多官能交聯(lián)劑和/或通過在聚合步驟期間合適的交聯(lián)劑與聚合物官能團的反應(yīng)進行。所述方法例如描述于7/^開文本US4340706、DE3713601、DE2840010和WO96/05234中，其相應(yīng)的公開內(nèi)容就此作為參考引入本申請。所述聚合產(chǎn)物凝膠的干燥進行直至達到通常在100-200X:范圍內(nèi)的溫度下0.5-25重量％，優(yōu)選1至10重量％，特別優(yōu)選1至8重量%的水含量。在另外的步驟中可對所獲得的聚合產(chǎn)物進行后交聯(lián)。作為后交聯(lián)劑組分可例如使用多元醇，其與所述聚合產(chǎn)物的表面19C00H-基團反應(yīng)。優(yōu)選可作為多元醇使用脂族多羥基化合物，如CHV"亞烷基二醇，如例如乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、雙脫水山梨醇，C2-C8-亞坑基三醇，如例如甘油、三羥曱基丙烷，更高官能的羥基化合物，如例如季戊四醇和糖醇，如例如山梨醇以及二-和多-亞烷基二醇，如例如二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、四乙二醇、四丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、基于2或更多個不同的單體單元的聚二醇，如例如由氧化乙烯單元和氧化丙烯單元構(gòu)成的聚二醇。此外，聚環(huán)氧化合物可用于表面交聯(lián)，如例如乙二醇-二縮水甘油醚、雙甘油-二縮水甘油醚、聚甘油-多縮水甘油醚、丙二醇-二縮水甘油醚和聚丙二醇-二縮水甘油醚。以0.01-5重量％，優(yōu)選0.1-2,5重量％和特別優(yōu)選0.5至1.5重量％的量，基于待交聯(lián)的聚合產(chǎn)物計，使用所述后交聯(lián)劑組分或者其混合物。優(yōu)選可以水溶液的形式施加所述后交聯(lián)劑組分。合適的溶劑是水和任選地極性的、可與水混溶的有才幾溶劑如例如丙酮、曱醇、乙醇或2-丙醇或者其混合物。所述用于制備超吸收劑的水溶液除了水外還可含有有機溶劑。各后交聯(lián)劑組分在含水溶劑中的濃度可在寬限度內(nèi)波動并處于1至80重量％的范圍內(nèi)，優(yōu)選5至65重量％的范圍內(nèi)和尤其特別優(yōu)選在10至40重量％的范圍內(nèi)。優(yōu)選的用于作為后交聯(lián)劑的多元醇的或者鹽組分的溶劑是水，其以0.5-10重量％,優(yōu)選0.75-5重量％，和特別優(yōu)選1.0-4重量％的量(基于聚合產(chǎn)物計)使用。根據(jù)本發(fā)明所使用的超吸收劑的量不受特別的限制。一般例如可向反應(yīng)混合物中加入至少0.05重量％，優(yōu)選至少0.1重量％，特別優(yōu)選至少1重量％和尤其特別優(yōu)選至少2重量％(基于總重量計)?？稍谒夥磻?yīng)之前，在水解反應(yīng)期間或在水解反應(yīng)后添加所述超吸收劑。優(yōu)選將所述超吸收劑與水一起添加到反應(yīng)混合物中，以便達到迅速的和可靠的水解。超吸收劑與水的重量比例優(yōu)選在40:1至1:200，尤其是20:1至201:40，特別優(yōu)選10:1至1:20的范圍內(nèi)和尤其特別優(yōu)選在5:1至1:10的范圍內(nèi)。在水解后可將所述超吸收劑通過已知的方法，例如通過過濾或傾析，尤其是通過離心分離從反應(yīng)混合物中分離出來，其中令人驚奇地將所述經(jīng)水解的催化劑與超吸收劑一起從混合物中分離出來。過濾或離心分離的優(yōu)選參數(shù)可以簡單的方式確定，其中簡單的常規(guī)試驗是足夠的。與現(xiàn)有技術(shù)相比可提高過濾器的孔尺寸或者降低離心分離中的g-數(shù)，而不由此使催化劑殘留物的分離去除過程劣化。在分離去除過程中可使用通常的過濾助劑，例如硅膠或硅藻土。此外，可令人驚奇地以簡單的方式通過添加堿性物質(zhì)到過濾材料或過濾助劑中容易地提高產(chǎn)物的pH-值，以便達到所述產(chǎn)物的規(guī)格。優(yōu)選的尤其是堿性物質(zhì)，其不溶于產(chǎn)物酯中或者不溶于待過濾的反應(yīng)混合物中。屬于此的尤其是堿土金屬氧化物，如例如氧化鎂MgO或氧化釣Ca0。通過本發(fā)明的方法可令人驚奇地完全地將所述催化劑的金屬分離出來。優(yōu)選在產(chǎn)物中殘留最多50ppm，特別優(yōu)選最多10ppm和尤其特別優(yōu)選最多5ppm的金屬。該參數(shù)可以已知的方式，例如通過色值，原子發(fā)射光譜，尤其是用感應(yīng)耦合等離子體(ICP)或原子吸收光i脊法(AAS)測定。所述ICP方法例如詳述于J.N61te，"ICP-EmissionsspektroskopiefiirPraktiker，，Wiley-VCHVerlagGmbH，Weinheim，2002中。特別適合的是例如Thermo公司的ICPOES光鐠儀IRISIntrepidIIXDL，其中實施說明可由Thermo公司的用戶手冊"TEVA，用于ICPOES的軟件"獲得?？傮w上，本發(fā)明提供了超吸收劑用于將含金屬的催化劑在所述催化劑水解后從混合物中分離出來的用途。通過該具有新穎性和創(chuàng)造性的用途可尤其將催化劑(其具有前述的金屬，尤其是鈦、鋯、鉿、錫或鋁)從許多反應(yīng)混合物中簡單地并可靠地去除。在此所述催化劑優(yōu)選通過水解從反應(yīng)混合物中沉淀出來，并可因此將所述催化劑與所述超吸收劑一起，以已知的方式，尤其是通過過濾或離心分離而分離出來。下面通過實施例進一步解釋本發(fā)明，而不意于由此進行限制。具體實施例方式實施例1至9和對比實施例1將借助鈦酸四異丙基酯(TYZOR⑧TPT)所制備的酯在封閉的125邁1玻璃瓶中借助磁力攪拌器在55t:下與濕潤的超吸收劑一起攪拌30分鐘，其中水和超吸收劑的量在表1中示出。所使用的超吸收劑可由StockhausenGmbH&Co.KG獲得。將所述溶液在水浴中(約20C)在不攪拌的情況下冷卻15分鐘，并經(jīng)過同樣的粗折紙漏斗520A(Schleicher&Schuel1)過濾兩次。溶脹的超吸收劑珠粒保留在過濾器中，而鈦酸酯的分離去除通過酯的顏色(橙色)的消失而指示。借助ICP測定鈦的量，借助Karl-Fischer-滴定法測定水含量。下面的表1歸納了結(jié)果。表1超吸收劑超吸收劑的量P/。1]水量Ti的含量[ppm]在分離出Ti后在反應(yīng)混合物中的水m實施例1CablocCTF0.10.140.07對比實施例1一——1950.004實施例2CablocCTF1.01.010.1實施例3CablocCTF1.02.010.12實施例4CablocCTF0.51.010.12實施例5CablocCTF0.10.510.12實施例6FavorPac2301.01.010.1實施例7FavorPac2301.02.010.11實施例8FavorPac2300.51.010.12實施例9FavorPac2300.10.510.121)所述百分比數(shù)據(jù)基于反應(yīng)混合物的重量計實施例10至15在另一個試驗系列中用壓力過濾分離出催化劑。在此，將用濕潤的超吸收劑摻混的粗酯借助最高2巴的壓縮空氣壓過不同孔尺寸的過22濾器。使用Seitz壓力過濾器設(shè)備EF14/2(2.2升容積，可調(diào)溫)。為此，將500g粗酯和在表2中所示量的超吸收劑預(yù)先加入一個2升燒瓶中。所用超吸收劑可從StockhausenGmbH&Co.KG獲得。隨后在攪拌下添加在表2中所示量的水。隨后將催化劑在90C下水解30分鐘。然后將反應(yīng)混合物在15分鐘內(nèi)用水浴(20t:)冷卻到低于30"C的溫度并在壓力下過濾。在過濾過程中的最高壓力為2巴，其中經(jīng)過相同的過濾器過濾兩次。溶脹的超吸收劑珠粒保留在過濾器中，而鈦酸酯的分離去除通過酯的顏色(橙色)的消失而指示。借助ICP測定鈦的量，借助Karl-Fischer-滴定法測定水含量并借助KOH-滴定法根據(jù)DIN53402測定酸值。下面的表2歸納了結(jié)果。表2所使用的超吸收劑超吸收劑的量水量[%']過濾材料實施例10CablocCTF510SeitzT500(孔尺寸3-8拜)實施例11CablocCTF510SeitzT750(孔尺寸5-10pra)實施例12CablocCTF510SeitzT1000(孔尺寸9-25|jm)實施例13Fa窗Pac230510SeitzT500實施例14FavorPac300510SeitzT500實施例15CablocCT12SeitzT5001)所述百分比數(shù)據(jù)基于反應(yīng)混合物的重量計表2(續(xù))酸值[mgK0H/g]Ti含量[ppm]在分離出Ti后在反應(yīng)混合物中的水w]實施例100.12<10.12實施例110.14<10.12實施例120.1120.12實施例130.08<10.11實施例140.13<10.12實施例150.08<10.123實施例16至26和對比實施例2將借助鈦酸四異丙基酯(TYZOR⑥TPT)所制備的酯在封閉的125ml玻璃瓶中借助磁力攪拌器與濕潤的超吸收劑一起攪拌，其中水和超吸收劑的添加量以及水解時間和水解溫度在表3中示出。作為超吸收劑使用Cabloc,CTF，其具有在50至200范圍內(nèi)的粒子尺寸且可由StockhausenGmbH&Co.KG獲得。將所述溶液在水浴中(約20C)在不攪拌的情況下冷卻15分鐘，并經(jīng)過同樣的粗折紙漏斗520A(Schleicher&Schuel1)過濾兩次。溶脹的超吸收劑珠粒保留在過濾器中，而鈦酸酯的分離去除通過酯的顏色(橙色)的消失而指示。借助ICP測定鈦的量，借助Karl-Fischer-滴定法測定水含量并借助KOH-滴定法根據(jù)DIN53402測定酸值。下面的表3歸納了結(jié)果。表3超吸收劑的量水量[y。1]水解時間[min]水解溫度rc]實施例160.10.26055對比實施例2—一_一實施例170.150.753055實施例180.10.53055實施例190.20.43055實施例200.20.46055實施例210.10.260+RT"實施例220.050.2560+RT"實施例230.150.33055實施例240.150,36055實施例250.10.33055實施例260.10.430551)所述百分比數(shù)據(jù)基于反應(yīng)混合物的重量計2)RT-室溫，約20t:24表3(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>實施例27至33在另一個試驗系列中用壓力過濾分離出催化劑。在此，將經(jīng)水解的含有超吸收劑的粗酯借助最高2巴的壓縮空氣壓過SeitzT500過濾器(孔尺寸3-8jjm)。使用Seitz壓力過濾器設(shè)備EF14/2(2.2升容積；可調(diào)溫)。在實施例27、29至32中作為超吸收劑使用CablocCTF，其具有50至200ym范圍內(nèi)的粒子尺寸且可由StockhausenGmbH&Co.KG獲得。在實施例28和33中作為超吸收劑使用FavorPac300，其具有150至860ym范圍內(nèi)的粒子尺寸且可由StockhausenGmbH&Co.KG獲得。在實施例27、29至33中將用表4中給出的水量潤濕的超吸收劑添加到反應(yīng)混合物中，與前述的實施例類似。在實施例28中首先將超吸收劑并隨后將水攪拌混入到反應(yīng)混合物中。超吸收劑和水各自的量以及水解時間和水解溫度在表4中給出，其中在實施例27至30中將500g粗酯預(yù)先加入到1升的燒瓶中，而在實施例31至33中使用在4升燒瓶中的1000g粗酯。將所述溶液在沒有攪拌的情況下在水浴(約20'C)中冷卻15分鐘到低于30X:的溫度，并在壓力下過濾。在過濾過程中的最高壓力為2巴，其中經(jīng)過同樣的過濾器過濾兩次。溶脹的超吸收劑珠粒保留在過濾器中，而鈦酸酯的分離去除通過酯的顏色(橙色)的消失而指示。借助ICP測定鈦的量，借助Karl-Fischer-滴定法測定水含量并借助KOH-滴定法根據(jù)DIN53402測定酸值。下面的表4歸納了結(jié)果。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>實施例34至38此外，通過甲基丙烯酸曱酯與醇混合物在鈦酸四異丙基酯(TYZORTPT)催化作用下的酯交換反應(yīng)制備不同的酯。在該酯交換后用壓力過濾分離出所述催化劑。在此，將用濕潤的超吸收劑摻混的粗酯借助最高2巴的壓縮空氣壓過不同孔尺寸的過濾器。使用Seitz壓力過濾器設(shè)備EF14/2(2.2升容積；可調(diào)溫)，其具有包括SeitzT500/SeitzKS80/0.1重量°/。Decalite的過濾材料。在實施例37中額外地添加0.01重量％的CaO到過濾材料中。在此，將500g粗酯用表5中給出的量的含水的超吸收劑摻混，并在90x:下攪拌90分鐘。隨后將溶液在水浴(約20x:)中在不攪拌的情況下冷卻l5分鐘到低于30C的溫度并在壓力下過濾。在過濾過程中的最高壓力為2巴，其中經(jīng)過同樣的過濾器過濾兩次。溶脹的超吸收劑珠粒保留在過濾器中，而鈦酸酯的分離去除通過酯的顏色(橙色)的消失而指示。借助ICP用Thermo公司的ICPOES光謙儀IRISIntrepidIIXDL測定鈦的量，借助Karl-Fischer-滴定法測定水含量，根據(jù)ASTMD1500測定色值并借助KOH-滴定法根據(jù)DIN53402測定酸值。下面的表5歸納了結(jié)果。表5所制備的酯所使用的超吸收劑超吸收劑的量桐n實施例34曱基丙烯酸異-CIO-酯CablocCTF0.050.1實施例35甲基丙烯酸C10-C16-酯FavorPac3000.10.2實施例36曱基丙烯酸C12-C20-酯CablocCTF0.150.3實施例37甲基丙烯酸C12-C20-酯CablocCTF0.10.2實施例38曱基丙烯酸C12-C14-酯FavorPac3000.10.21)所述百分比數(shù)據(jù)基于反應(yīng)混合物的重量計表5(續(xù))酸值[mgTi含量在分離出Ti后色值K0H/g][ppm]在反應(yīng)混合物中的水[%]實施例340.10<10.050實施例350.13<10.050實施例360.08<10.020實施例370.14<10.020實施例380.12<10.060令人驚奇的尤其是實施例36與實施例35和37的對比顯示，通過在過濾材料中添加CaO可降低酸值。權(quán)利要求1.制備羧酸衍生物的方法，包括至少一種羧酸和/或羧酸衍生物與至少一種醇和/或胺在含金屬的催化劑的存在下反應(yīng)，其特征在于，在該反應(yīng)終止后，使含金屬的催化劑與水和超吸收劑接觸，其中所述催化劑與水的接觸導(dǎo)致所述催化劑的水解。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述超吸收劑是交聯(lián)聚合物，其包含衍生自丙烯酸和/或甲基丙烯酸的單元。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述超吸收劑具有40至900ym范圍內(nèi)的粒子尺寸。4.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項所述的方法，其特征在于，所述催化劑的水解通過向反應(yīng)混合物中添加水而發(fā)生。5.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項所述的方法，其特征在于，為水解而基于反應(yīng)混合物的總重量計添加至少0.05重量％的水量。6.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項所述的方法，其特征在于，為水解而使用含有水的超吸收劑。7.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項所述的方法，其特征在于，超吸收劑與水的重量比例在10:1至1:20的范圍內(nèi)。8.根據(jù)權(quán)利要求1-3中至少一項所述的方法，其特征在于，為水解而使用填充有食水的超吸收劑的柱。9.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項所述的方法，其特征在于，所述水解在40X:至90"C范圍內(nèi)的溫度下進行。10.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項所述的方法，其特征在于，所述水解最多持續(xù)1小時。11.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項所述的方法，其特征在于，所述反應(yīng)的產(chǎn)物包含可聚合的雙鍵。12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，所述酯交換反應(yīng)在阻聚劑的存在下進行。13.根據(jù)權(quán)利要求11或12所述的方法，其特征在于，將(甲基)丙烯酸、馬來酸和/或富馬酸或這些羧酸的酯用作反應(yīng)物。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于，使用(甲基)丙烯酸的酯，其醇殘基具有1至6個碳原子。15.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于，使用(甲基)丙烯酸的甲酯、乙酯、丙酯和/或丁酯。16.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項所述的方法，其特征在于，作為反應(yīng)物使用具有1至40個碳原子的醇和/或胺。17.根據(jù)權(quán)利要求16所迷的方法，其特征在于，作為反應(yīng)物使用具有在500至100000g/mol范圍內(nèi)的重均分子量M的聚合物型化合物，其具有至少一個羥基-官能團和/或胺-官能團。18.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項所述的方法，其特征在于，所述含金屬的催化劑含有鈦或鋯。19.根據(jù)權(quán)利要求18所迷的方法，其特征在于，作為催化劑使用鈦醇鹽。20.超吸收劑用于將含金屬的催化劑在所述催化劑水解后從混合物中分離出去的用途。全文摘要本發(fā)明涉及制備羧酸衍生物的方法，包括至少一種羧酸和/或羧酸衍生物與至少一種醇和/或胺在含金屬的催化劑的存在下反應(yīng)，其中在該反應(yīng)終止后使所述含金屬的催化劑與水和超吸收劑接觸，其中所述催化劑與水的接觸導(dǎo)致催化劑的水解。本發(fā)明還涉及超吸收劑用于將含金屬的催化劑在所述催化劑水解后從混合物中分離出去的用途。文檔編號C07C67/03GK101489971SQ200780025781公開日2009年7月22日申請日期2007年6月1日優(yōu)先權(quán)日2006年8月23日發(fā)明者A·達爾丁,D·布洛斯,G·格雷夫,K·席姆塞克,M·菲舍爾,M·諾伊西烏斯,S·馬索特,U·伯姆克,V·斯特凡申請人:贏創(chuàng)羅麥斯添加劑有限責任公司