專利名稱：生產(chǎn)1，2-二氯乙烷的方法
生產(chǎn)1，2-二氯乙烷的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)1，2-二氯乙烷(DCE)的方法， 一種生產(chǎn)氯乙烯(VC)的方法以及一種生產(chǎn)聚氯乙烯(PVC)的方法。
DCE通常是使用氯化氫(HC1)和一種氧源通過乙烯的氧氯化，或者使用氯通過乙烯的直接氯化來制備。因此通過熱解對DCE的脫氯化氫作用導(dǎo)致生產(chǎn)出VC時(shí)釋放出HC1。氧氯化和氯化通常平行地進(jìn)行，并且在該熱解中產(chǎn)生的HC1用在該氧氯化中。
迄今為止， 一般使用純度超過99.8%的乙烯生產(chǎn)DCE。這種非常高純度的乙烯是通過不同石油產(chǎn)品的熱裂解而獲得，隨后進(jìn)行多種復(fù)雜和昂貴的分離操作，以便從裂解的其他產(chǎn)品中分離出乙烯并且獲得一種非常高純度的產(chǎn)品。
由于和生產(chǎn)這種高純度的乙烯相關(guān)的高成本，以及還有在缺乏可獲得的乙烯能力的一些有利的地區(qū)設(shè)計(jì)出通過DCE來生產(chǎn)VC的方法所能夠具有的優(yōu)點(diǎn)，已經(jīng)考慮了使用純度低于99.8%的乙烯來生產(chǎn)1,2-二氯乙烷的不同方法。這些方法通過簡化分離從石油產(chǎn)品裂解得到的產(chǎn)品的過程并因此去掉了對DCE的生產(chǎn)無益的復(fù)雜分離而具有減少成本的優(yōu)點(diǎn)。
因此，已經(jīng)設(shè)計(jì)了從通過簡化的乙烷裂解生產(chǎn)的純度低于99.8%的乙烯起始來生產(chǎn)DCE的不同方法。
例如，專利申請WO 00/26164描述了一種對通過簡化的乙垸裂解獲得的乙烯進(jìn)行氯化來生產(chǎn)DCE的方法，該氯化是在乙烷裂解過程中得到的雜質(zhì)的存在下而沒有任何其他純化時(shí)進(jìn)行。專利申請WO 03/48088本身描述了通過乙烷的脫氫作用生產(chǎn)DCE的一種方法，其形成了由乙烷、乙烯和包括氫的雜質(zhì)組成的一種餾分，然后使該餾分經(jīng)受氯化和/或氧氯化。
這些方法具有以下缺點(diǎn)所獲得的乙烯不能用于一個組合的乙烯氯化/氧氯化過程，因?yàn)樵撘蚁┖须s質(zhì)，這些雜質(zhì)在該氧氯化反應(yīng)過程中的存在可能引起操作問題，即由于重產(chǎn)物造成的催化劑中毒和存在的氫的一種不經(jīng)濟(jì)的轉(zhuǎn)化。這種氫轉(zhuǎn)化將消耗高純度的氧，因此該氧將為一種不希望的反應(yīng)所犧牲并且在氫轉(zhuǎn)化為水的過程中釋放出很高的反應(yīng)熱。然后這種轉(zhuǎn)化將限制該氧氯化反應(yīng)器的能力，通常與熱交換能力有關(guān)。因此為了保證熱交換面積以及因此由于該混合物中氫的存在引起的反應(yīng)器容積，將必須花費(fèi)非常高的投資。
在申請WO 03/48088中描述的所采取的在一個單獨(dú)反應(yīng)器中燃燒氫的選擇沒有解決該困難，因?yàn)樗枰罅?相對于氫的一個化學(xué)計(jì)算量)的氧，并且也需要一個大的表面積來消除這種燃燒熱。因此，它消耗大量乙烯并可能具有與安全相關(guān)的問題。最后，除去所生成的水導(dǎo)致生產(chǎn)成本的增加。
通過乙烷而不是乙烯的氧氯化獲得VC的方法也是已知的。到目前為止，此類方法還沒有找到一種工業(yè)應(yīng)用，因?yàn)楫?dāng)它們在高溫下進(jìn)行時(shí)，它們導(dǎo)致所用的反應(yīng)物的損失以及分離和破壞副產(chǎn)物的成本的一個中等的選擇性，并且它們的特征還在于這些材料在一種腐蝕性氧氯化介質(zhì)中表現(xiàn)的問題。最后，經(jīng)常會遇到與所用催化劑的表現(xiàn)相關(guān)的由于它們的組分逐漸蒸發(fā)而引起的問題，以及與這些組分在交換器束的冷表面上的沉積相關(guān)的問題。
本發(fā)明本身的一個目的是提供一種使用具有純度低于99.8%的乙烯的方法，該方法具有減少與生產(chǎn)更高純度的乙烯相關(guān)的成本的優(yōu)點(diǎn)
7并且具有避免上述問題的優(yōu)點(diǎn)。
為此，本發(fā)明涉及起始于一種乙烷流的生產(chǎn)DCE的一種方法，根據(jù)該方法
a )使該乙烷流經(jīng)受催化性氧化脫氫作用產(chǎn)生包含乙烯、未轉(zhuǎn)化
的乙垸、水和一些二級組分的一種氣體混合物；
b)任選將所述氣體混合物洗滌并且干燥由此產(chǎn)生一種干燥的氣體混合物；
C)在一個任選的額外的純化步驟之后，然后將該干燥的氣體混合物傳送至一個供應(yīng)有氯氣流的氯化反應(yīng)器，這樣至少10%的乙烯被轉(zhuǎn)化成1,2-二氯乙烷；
d) 將在該氯化反應(yīng)器中形成的1,2-二氯乙烷可任選地從得自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離；
e) 得自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從該產(chǎn)品流中已經(jīng)可任選地提取了該l,2-二氯乙垸，被傳送至一個氧氯化反應(yīng)器，其中大部分的余量乙烯被轉(zhuǎn)化成1,2-二氯乙烷，在可任選地使后者經(jīng)受一個吸收/解吸步驟e')之后，如果先前沒有提取的話，則在此過程中將在該氯化反應(yīng)器中形成的1，2-二氯乙垸可任選地進(jìn)行提取；
f) 將在該氧氯化反應(yīng)器內(nèi)形成的1,2-二氯乙烷從來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離并且可任選地加入到在該氯化反應(yīng)器內(nèi)形成的
1，2-二氣乙焼；
g) 來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從該產(chǎn)品流中已經(jīng)提取了 1,2-二氯乙烷，可任選地包含一個額外的先前在步驟b)至f)之一中引入的乙烷流，該產(chǎn)品流在已被可任選地吹掃了氣體之后和/或在為消除其中所含的氯化產(chǎn)物的一個可任選的額外處理之后被可任選地再循環(huán)至步驟a)。
根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟a)，使該乙垸流經(jīng)受催化性氧化脫氫作用產(chǎn)生含有乙烯、未轉(zhuǎn)化的乙烷、水和一些二級組分的一種氣體混合物。
8經(jīng)受催化性氧化脫氫作用的乙垸流可以是或者不是化學(xué)純的。所 用的乙垸流可以包含高達(dá)70voiy。的其他氣體，例如甲垸、氫氣、乙烯、 氧氣、氮?dú)夂吞佳趸镱悺?br> 所用的乙烷流有利地包含至少80vol%，優(yōu)選至少90vol%,特別優(yōu) 選至少95vol。/。并且更特別優(yōu)選至少98vol。/。的乙烷。如果必要的話，該 乙垸可以在任何已知的裝置中從具有更高沸點(diǎn)的次級化合物中分離， 例如通過吸收、提取、擴(kuò)散或蒸餾。
進(jìn)行催化性氧化脫氫作用的乙烷流可以是市售的乙烷源，也可以 是來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從該產(chǎn)品流中已經(jīng)提取了 1，2-二氯乙 烷，該產(chǎn)品流可任選地包含加入到步驟b)至f)之一并且在步驟g) 中再循環(huán)的一個額外的乙垸流，或這二者的混合物。
術(shù)語"催化性氧化脫氫(ODH)"，也稱作催化氧化性脫氫，應(yīng)理 解為是指在一種催化劑的存在下用氧氣對乙垸進(jìn)行部分氧化。
ODH可以在650°C高至800°C以上，低于熱裂解溫度范圍的一 個溫度下進(jìn)行，或者在低于或者等于650。C的溫度下進(jìn)行。
步驟a)進(jìn)行的壓力有利地是至少1，優(yōu)選至少1.5并且特別優(yōu)選 至少2巴絕對壓力。有利地是最高16，優(yōu)選最高11并且特別優(yōu)選最高 6巴絕對壓力。
引入的氧可以是氧氣或者是含有氧氣并帶有其他惰性氣體的一種
氣體，例如空氣。優(yōu)選使用氧氣。該氧氣可以是或者不是化學(xué)純的。 因此，有可能使用含有至少99voin/。氧氣的一種非常純的氧氣源，也可 以使用含有低于99voP/o氧氣的一種氧氣源。在后者的情況下，所用的 氧氣有利地包含高于90voP/。并且優(yōu)選高于95voP/。的氧氣。特別優(yōu)選含
9有從95vol。/。至99voP/。氧氣的一種氧氣源。
基于乙垸的量，所引入的氧氣的量有利地是從0.001至1 mol/mo1， 優(yōu)選從0.005至0.5 mol/mo1并且特別優(yōu)選從0.05至0.3 mol/mo1。
ODH可以在任何已知的裝置中進(jìn)行。有利地，ODH在一個反應(yīng) 器內(nèi)或者具有一個或多個床層的固定床類型的一系列反應(yīng)器中進(jìn)行，
在這些床層之間可以進(jìn)行一個熱調(diào)節(jié)步驟，或者在一個反應(yīng)器或者一 系列流體床類型的反應(yīng)器中進(jìn)行，優(yōu)選絕熱的或者在反應(yīng)器內(nèi)部(浸 入在催化床內(nèi)的多管反應(yīng)器或熱交換器)或外部使用一種輔助體體進(jìn) 行溫度控制。這些反應(yīng)物在引入該反應(yīng)區(qū)之前預(yù)先混合。 一種或多種 反應(yīng)物還可以不同地加入，例如在一個多床反應(yīng)器的各床層之間。該 反應(yīng)器可以配有預(yù)熱裝置和控制反應(yīng)溫度所必要的任何裝置。 一種交 叉交換器有利地可以使生成的產(chǎn)品的熱能回收來再加熱進(jìn)入的產(chǎn)品。
根據(jù)本發(fā)明可以使用不同催化系統(tǒng)來進(jìn)行ODH。
因此，可以提及基于堿土金屬氧化物的催化劑，例如通常在高于 600。C的溫度下操作的Li/MgO催化劑。還可以提及基于鎳(Ni)的催 化劑。含有鉬(Mo)和/或釩(V)的催化劑具有一個特別的優(yōu)點(diǎn)。這 些催化劑通?；谶@些元素的氧化物。此外，它們有利地包含另外的 其他元素，例如Cr、 Mn、 Nb、 Ta、 Te、 Ti、 P、 Sb、 Bi、 Zr、 Ni、 Ce、 Al、 Ca或W。
更特別有利的是基于釩(V)的催化劑。
優(yōu)選含有v和選自下組的至少一種其他元素的混合氧化物，該元
素選自Mo、 W、 Nb、 Ta、 Te、 Ti、 P、 Sb、 Bi、 Zr、 Ni、 Ce、 Al和Ca。
10特別優(yōu)選含有Mo和V、 W和V或者M(jìn)o、 W和V的混合氧化物。
在含有Mo和V的那些化合物中，可以提及Mo-V-0、Mo-V-Zr-0、 Mo-V誦Ta-Sb-Zr-O、 Mo-V-Ta-Sb-O、 Mo-V隱Nb-Te-O、 Mo-V-Nb-Bi-Ni-O 、 Mo-V-Nb-Bi-O、 Mo-V-Nb-Ni-O、 Mo-V-Nb-Sb-Ca-O、 Mo國V-Ta-Al-O、 Mo-V-Ta-O 、 Mo-V-Al-0 、 Mo-V-Sb-0 、 Mo-V-Nb-0和Mo-V-Nb-Sb 。
在含有W和V的那些化合物中，可以提及W-V-O、 W-V-Nb-0 和W-V-Ta-O。
在含有Mo、 W和V的那些化合物中，可以提及 Mo-W-V-Ta-Te-Ti-P-Ni-Ce-0 、Mo-W-V-Ta-Te-Ti-P-0 、 Mo-W-V-Te-Ti-P-Ce-O、 Mo-W-V-Te-Ti-P-Ni-0 、 Mo-W-V-Te-Ti-P-O 、 Mo-W-V-Te-Ti-0、 Mo-W-V-Te-P-O、 Mo-W-V-Te-0 、 Mo-W-V-Ta-Te-Ti-P-Ni-Ce-0 、Mo-W-V-Ta-Te-Ti-P-0 、 Mo-W-V-Te-Ti-P-Ce-O 、 Mo-W-V-Te-Ti-P-Ni-0 、 Mo-W-V-Te-Ti-P-O 、 Mo-W-V-Te-Ti-0 、 Mo-W-V-Te-P-0 、 Mo-W-V-Te-0 、 Mo-W-V-Nb-O 、 Mo-W-V-Sb-0 、 Mo-W-V-Ti-Sb-Bi-0 、 Mo-W-V-Ti-Sb-0 、 Mo-W-V-Sb-Bi-O、 Mo-W-V-Zr-O、 Mo-W-V-Nb-Ta-0、 Mo-W誦V-Nb-O 和Mo-W-V-O。
也可以使用Ta-Ni-O、 Nb-Ni-O和Nb-Ta-Ni-0催化劑。
用于ODH的催化劑可以有或者沒有載體。在有載體的情況下，有 可能使用的載體包括硅石、氧化鋁、氧化鈦、碳化硅、氧化鋯以及它 們的混合物，例如混合的氧化物。
用于ODH的催化劑有利地是耐DCE的。
所用的催化劑可以置于一個床層上或置于管內(nèi)或那些管外，這樣通過在這些管周圍或者流經(jīng)這些管的一種流體來達(dá)到溫度控制。
該乙垸流的ODH產(chǎn)生含有乙烯、未轉(zhuǎn)化的乙垸、水和一些二級組 分的一種氣體混合物。這些二級組分可以是一氧化碳、二氧化碳、氫 氣、各種含氧的化合物例如乙酸或醛類、氮?dú)狻⒓综?、氧氣、可任選 地乙炔以及可任選地包含至少3個碳原子的有機(jī)化合物類。
根據(jù)本發(fā)明的方法的一個第一變體，ODH發(fā)生在650°C高達(dá) 800°C以上的溫度。
根據(jù)本發(fā)明的方法的一個第二變體，ODH發(fā)生在低于或者等于 650°C的溫度。
有利地，ODH發(fā)生在低于或者等于600。C的溫度，優(yōu)選低于或者 等于550°C，特別優(yōu)選低于或者等于500°C，更加特別優(yōu)選低于或者等 于450°C并且最特別優(yōu)選低于或者等于400°C。在200°C和400°C之 間的一個溫度是特別有利的。
在這種情況下，根據(jù)本發(fā)明的方法具有產(chǎn)生非常少量的氫氣的優(yōu) 點(diǎn)，該氫氣對于多種缺點(diǎn)有責(zé)任。
根據(jù)這一第二變體，有利地是ODH使之不可能產(chǎn)生棘手量的重化 合物，這些重化合物的具有多個碳原子(大于或等于3)，例如丙烯和 分子量大于丙烯分子量的烯烴類。
首選根據(jù)本發(fā)明的方法的該第二變體。
根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟b)，將在步驟a)中得到的所述氣體混 合物可任選地洗滌并且被干燥，由此產(chǎn)生一種干燥的氣體混合物。步驟a)中得到的氣體混合物可以進(jìn)行或者可以不進(jìn)行洗滌。優(yōu)選
是進(jìn)行洗滌。步驟a)中得到的氣體混合物的洗滌可以通過任何已知的 方式進(jìn)行。優(yōu)選地，使用一種水性洗液進(jìn)行，優(yōu)選堿性洗液，或者使 用一種非水性洗液。在這些水性洗液中，可以提及氫氧化鈉、碳酸鈉、 碳酸氫鈉和氫氧化鈉。在這些非水性洗液中，可以提及甲基吡咯垸酮、 重油和甲醇。通過這種操作，固體類例如煤，硫化合物，二氧化碳， 比乙烯、乙炔重的飽和或不飽和烴類、酸類例如乙酸或氯化氫，以及 醛類，被有利地除去。
然后，該氣體混合物的干燥可以通過任何已知的方式進(jìn)行。優(yōu)選 地，干燥通過在氣體壓縮結(jié)束時(shí)冷卻和/或通過在一種固體干燥劑(例 如分子篩、氧化鋁或石灰)上吸附進(jìn)行。
洗滌步驟(當(dāng)其進(jìn)行時(shí))和干燥步驟可以按任何次序發(fā)生。因此， 有可能洗滌然后干燥該氣體混合物或者干燥它然后洗滌它。優(yōu)選地， 將在步驟a)中得到的所述氣體混合物進(jìn)行洗滌然后干燥，這樣產(chǎn)生一 種干燥的氣體混合物。
步驟b)之后，在該干燥的氣體混合物中水的量有利地是小于或 者等于按體積計(jì)500卯m，優(yōu)選小于或者等于10卯m并且特別優(yōu)選小 于或者等于1 ppm。
為了從中除去在氯化中不希望的任何化合物，在進(jìn)入該氯化反應(yīng) 器之前可以設(shè)計(jì)該干燥的氣體混合物的一個額外的純化步驟，優(yōu)選一 個化學(xué)純化步驟。這可以是對于例如在步驟a)中形成的乙炔的情況， 也可以是對于當(dāng)過量時(shí)不希望的氧的情況。
該乙炔可以有利地通過氫化除去，優(yōu)選借由存在于該混合物中的氫。根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟C)，在前述可任選的額外的純化步驟之 后，該干燥的氣體混合物被傳送至一個供應(yīng)有氯氣流的氯化反應(yīng)器，
這樣至少10。/。的乙烯被轉(zhuǎn)化成DCE。
該氯氣流為使至少10%、優(yōu)選至少20%并且特別優(yōu)選至少40%的 乙烯被轉(zhuǎn)化成DCE。該氯氣流為使有利地最多90%,優(yōu)選最多80%并 且特別優(yōu)選最多60%的乙烯被轉(zhuǎn)化成DCE。
根據(jù)本發(fā)明的方法，該干燥的氣體混合物，在進(jìn)入該氯化反應(yīng)器 之前，其特征有利地在于，相對于該干燥的氣體混合物的總體積，乙 烷的含量大于或等于按體積計(jì)5%，優(yōu)選大于或等于10%，特別優(yōu)選大 于或等于20%并且更加特別優(yōu)選大于或等于25%。
該干燥的氣體混合物，在進(jìn)入該氯化反應(yīng)器之前，其特征有利地 在于，相對于該干燥的氣體混合物的總體積，乙垸的含量小于或等于 按體積計(jì)95%，優(yōu)選小于或等于90%，并且特別優(yōu)選小于或等于80%。
該相對的乙烷含量優(yōu)選大于或等于按體積計(jì)10%，優(yōu)選大于或等 于15%并且特別優(yōu)選大于或等于20%的除乙烯外的化合物。
該相對的乙烷含量優(yōu)選小于或等于按體積計(jì)90%，優(yōu)選小于或等 于85%并且特別優(yōu)選小于或等于80%的除乙烯外的化合物。
該干燥的氣體混合物，在進(jìn)入該氯化反應(yīng)器之前，其特征有利地 在于，相對于該干燥的氣體混合物的總體積，乙烯的含量大于或等于 按體積計(jì)1%，優(yōu)選大于或等于3%，并且特別優(yōu)選大于或等于5%。
該干燥的氣體混合物，在進(jìn)入該氯化反應(yīng)器之前，其特征有利地 在于，相對于該干燥的氣體混合物的總體積，乙烯的含量小于或等于 按體積計(jì)50%，優(yōu)選小于或等于25%。
14該干燥的氣體混合物，在進(jìn)入該氯化反應(yīng)器之前，其特征有利地 在于，相對于該干燥的氣體混合物的總體積， 一氧化碳的含量小于或 等于按體積計(jì)20%，優(yōu)選小于或等于15%，并且特別優(yōu)選小于或等于
10%。
該干燥的氣體混合物，在進(jìn)入該氯化反應(yīng)器之前，其特征有利地 在于，相對于該干燥的氣體混合物的總體積，二氧化碳的含量小于或 等于按體積計(jì)30%，優(yōu)選小于或等于25%，并且特別優(yōu)選小于或等于 20%。
該干燥的氣體混合物，在進(jìn)入該氯化反應(yīng)器之前，其特征有利地 在于，相對于該干燥的氣體混合物的總體積，氧氣的含量小于或等于 按體積計(jì)10%，優(yōu)選小于或等于5%，并且特別優(yōu)選小于或等于3%。
該干燥的氣體混合物，在進(jìn)入該氯化反應(yīng)器之前，其特征有利地 在于，相對于該干燥的氣體混合物的總體積，氮?dú)獾暮啃∮诨虻扔?按體積計(jì)30%，優(yōu)選小于或等于15%，并且特別優(yōu)選小于或等于10%。
該干燥的氣體混合物，在進(jìn)入該氯化反應(yīng)器之前，其特征有利地 在于，相對于該干燥的氣體混合物的總體積，氫氣的含量小于或等于 按體積計(jì)50%，優(yōu)選小于或等于35%，并且特別優(yōu)選小于或等于25%。
該氯化反應(yīng)有利地在含有一種溶解的催化劑例如FeCl3或者其他 路易斯酸的一個液相(優(yōu)選主要是DCE)中進(jìn)行。有可能有利地將這 種催化劑與助催化劑例如堿金屬氯化物進(jìn)行組合。已經(jīng)得到良好結(jié)果 的一個配對是FeCl3與LiCl的絡(luò)合物(四氯高鐵酸鋰(lithium tetrachloroferrate) —如專利申請NL 6卯1398中所描述)。
有利地使用的FeCl3的量為每kg液體母料大約1至30 g的FeCl3。FeCl3與LiCl的摩爾比有利地在大約0.5至2。
此外，該氯化過程優(yōu)選地在一個氯化的有機(jī)液體介質(zhì)中進(jìn)行。更 優(yōu)選地，這種氯化的有機(jī)液體介質(zhì)，也稱作液體母料，主要是由DCE 組成。
根據(jù)本發(fā)明的氯化過程有利地在30至150°C之間的溫度下進(jìn)行。 不管壓力如何，在低于沸點(diǎn)(在過冷卻條件下的氯化)和在沸點(diǎn)本身 (沸騰時(shí)的氯化)的溫度都已經(jīng)得到了良好的結(jié)果。
當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的氯化過程是一種過冷卻條件下的氯化過程時(shí)，通 過在以下溫度和在氣相下的一個壓力下操作得到了良好的結(jié)果，該溫 度有利地高于或者等于50°C并且優(yōu)選高于或者等于60°C，但是有利地 低于或者等于80°C并且優(yōu)選低于或者等于70°C，以及該壓力有利地高 于或者等于1并且優(yōu)選高于或者等于1.1巴絕對壓力，但是有利地低于 或者等于30，優(yōu)選低于或者等于25并且特別優(yōu)選低于或者等于20巴 絕對壓力。
特別優(yōu)選在沸點(diǎn)下的一個氯化過程，如果適當(dāng)?shù)脑挘怪锌?能有效地回收反應(yīng)熱。在這種情況下，該反應(yīng)有利地在高于或者等于 60°C的溫度下發(fā)生，優(yōu)選高于或者等于70°C并且特別優(yōu)選高于或者等 于85°C，但是有利地低于或者等于150°C并且優(yōu)選低于或者等于 135°C，并且在該氣相中的壓力有利地高于或者等于0.2，優(yōu)選高于或 者等于o.5，特別優(yōu)選高于或者等于1.1并且更加特別優(yōu)選高于或者等 于1.3巴絕對壓力，但是有利地低于或者等于20并且優(yōu)選低于或者等 于15巴絕對壓力。
該氯化過程也可以是一種在沸點(diǎn)下氯化的混合回路冷卻(hybrid loop-cooled)過程。表述"在沸點(diǎn)下氯化的混合回路冷卻過程"應(yīng)理解 為是指一種過程，其中例如通過浸入在該反應(yīng)介質(zhì)內(nèi)的一個交換器或者通過在一個交換器內(nèi)循環(huán)的一個回路對該反應(yīng)介質(zhì)進(jìn)行冷卻，同時(shí) 在該氣相中產(chǎn)生至少所形成的量的DCE。有利地，調(diào)節(jié)該反應(yīng)溫度和
壓力來使所產(chǎn)生的DCE離開該氣相并且通過交換表面除去來自該反應(yīng)
介質(zhì)的剩余熱量。
可以用任何已知的設(shè)備一起或單獨(dú)地將含有乙烯以及還有氯(本 身純凈或被稀釋)的干燥的氣體混合物引入該反應(yīng)介質(zhì)。為了增加其 分壓并且為了促進(jìn)其溶解(通常構(gòu)成本過程的一個限制步驟)，單獨(dú) 引入該干燥的氣體混合物可能是有利的。
得到的氯化產(chǎn)物主要含有DCE以及還有少量副產(chǎn)物，例如1,1,2-三氯乙烷或少量乙烷或甲烷氯化產(chǎn)物。
根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟d)，在該氯化反應(yīng)器內(nèi)形成的DCE被
可任選地從得自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離。在某些情況下，不從 得自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離在該氯化反應(yīng)器中形成的DCE可能 是有利的。然而優(yōu)選地，將該氯化反應(yīng)器中形成的DCE從得自該氯化 反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離。
當(dāng)它發(fā)生時(shí)，從得自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離所獲得的DCE 根據(jù)已知的方法進(jìn)行，并且一般使之有可能利用該氯化反應(yīng)的熱。然 后，優(yōu)選通過冷凝作用和氣/液分離進(jìn)行。
根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟e)，得自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從該 產(chǎn)品流中已經(jīng)可任選地提取了該DCE，被傳送至一個氧氯化反應(yīng)器， 其中大部分的余量乙烯被轉(zhuǎn)化成DCE，在可任選地將后者進(jìn)行一個吸 收/解吸步驟e，)之后，如果先前沒有提取的話則在此過程中將在該氯 化反應(yīng)器內(nèi)形成的該1,2-二氯乙垸可任選地進(jìn)行提取。
根據(jù)本發(fā)明的方法，得自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從該產(chǎn)品流中
17已經(jīng)可任選地提取了該DCE，在進(jìn)入該氧氯化反應(yīng)器之前，在該可任
選的步驟e')之后，其特征有利地在于，相對于所述流的總體積，乙 垸的含量大于或等于按體積計(jì)5%，優(yōu)選大于或等于25%。
得自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從該產(chǎn)品流中已經(jīng)可任選地提取了 該DCE，在進(jìn)入該氧氯化反應(yīng)器之前，其特征有利地在于，相對于所 述流的總體積，乙垸的含量小于或等于按體積計(jì)95%，優(yōu)選小于或等 于卯％，特別優(yōu)選小于或等于85%并且更加特別優(yōu)選小于或等于80%。
所述產(chǎn)品流，在進(jìn)入該氧氯化反應(yīng)器之前，其特征有利地在于， 相對于所述流的總體積，乙烯的含量大于或等于按體積計(jì)1%，優(yōu)選大 于或等于2%。
所述流，在進(jìn)入該氧氯化反應(yīng)器之前，其特征有利地在于，相對 于所述流的總體積，乙烯的含量小于或等于按體積計(jì)50%，優(yōu)選小于 或等于25%。
所述流，在進(jìn)入該氧氯化反應(yīng)器之前，其特征有利地在于，相對 于所述流的總體積，二氧化碳、 一氧化碳和氮?dú)獾暮啃∮诨虻扔诎?體積計(jì)70%，優(yōu)選小于或等于60%，并且特別優(yōu)選小于或等于55%。
所述流，在進(jìn)入該氧氯化反應(yīng)器之前，其特征有利地在于，相對 于所述流的總體積，氧氣的含量小于或等于按體積計(jì)10%,優(yōu)選小于 或等于5%，并且特別優(yōu)選小于或等于3%。
所述流，在進(jìn)入該氧氯化反應(yīng)器之前，其特征有利地在于，相對 于所述流的總體積，氫氣的含量小于或等于按體積計(jì)10%,優(yōu)選小于 或等于5%，特別優(yōu)選小于或等于3.5%并且更加特別優(yōu)選小于或等于 2.5%。該氧氯化反應(yīng)有利地在包含活性元素的一種催化劑的存在下進(jìn) 行，該活性元素包括銅，被置于一種惰性載體上。該惰性載體有利地 選自氧化鋁、硅膠、混合氧化物、粘土以及其他天然來源的載體。氧 化鋁構(gòu)成一種優(yōu)選的惰性載體。
優(yōu)選的是，包含活性元素的催化劑，該活性元素的數(shù)目有利地為2， 其中之一是銅。在除了銅以外的這些活性元素中，可以提及堿金屬、 堿土金屬、稀土金屬以及選自下組的金屬，該組的構(gòu)成為釕、銠、 鈀、鋨、銥、鉑和金。包含下列活性元素的催化劑是特別有利的銅/ 鎂/鉀、銅/鎂/鈉、銅/鎂/鋰、銅/鎂/銫、銅/鎂/鈉/鋰、銅/鎂/鉀/鋰和銅/ 鎂/銫/鋰、銅/鎂/鈉/鉀、銅/鎂/鈉/銫和銅/鎂/鉀/銫。最特別優(yōu)選在專利 申請EP-A 255 156、 EP-A 494 474、 EP-A 657 212和EP-A 657 213中 所描述的催化劑，這些專利申請通過引用結(jié)合在此。
銅的含量，以金屬形式計(jì)算，有利地是在該催化劑的30至卯g/kg 之間，優(yōu)選在40至80 g/kg之間并且特別優(yōu)選在50至70 g/kg之間。
鎂的含量，以金屬形式計(jì)算，有利地是在該催化劑的10至30g/kg 之間，優(yōu)選在12至25g/kg之間并且特別優(yōu)選在15至20g/kg之間。
堿金屬的含量，以金屬形式計(jì)算，有利地是在該催化劑的0.1至 30 g/kg之間，優(yōu)選在0.5至20 g/kg之間并且特別優(yōu)選在1至15 g/kg 之間。
銅/鎂/堿金屬(類)的原子比有利地是1/0.1-2/0.05-2，優(yōu)選 1/0.2-1.5/0.1-1.5并且特別優(yōu)選1/0.5-1/0.15-1。
具有根據(jù)BET方法以氮測得的比表面積有利地包括在25 m2/g至 300 m"g之間，優(yōu)選在50至200 m々g之間并且特別優(yōu)選在75至175 m2/g 之間的催化劑是特別有利的。該催化劑可以用于一個固定床或一個流化床內(nèi)。優(yōu)選第二種選擇。 該氧氯化過程在這個反應(yīng)通常建議的條件范圍內(nèi)操作。溫度有利地在
150至300°C之間，優(yōu)選在200至275°C之間并且最優(yōu)選從215到255°C。 壓力有利地大于大氣壓。在2至10巴絕對壓力之間的值已經(jīng)得到良好 的結(jié)果。優(yōu)選在4至7巴絕對壓力的范圍。該壓力可以被有效地調(diào)節(jié) 以得到該反應(yīng)器內(nèi)的一個最佳滯留時(shí)間，并對于不同操作速度保持恒 定的通過率。通常的滯留時(shí)間范圍是從1至60秒，并且優(yōu)選從10至 40秒。
這種氧氯化作用的氧氣源可以是空氣、純氧或它們的一種混合物， 優(yōu)選純氧。優(yōu)選后者的溶液，這使得容易回收未轉(zhuǎn)化的反應(yīng)物。
這些反應(yīng)物可以通過任何已知的裝置引入該床層。 一般為了安全 因素，將氧氣與其他反應(yīng)物分開引入是有利的。這些安全因素還要求 保持離開或再循環(huán)至該反應(yīng)器的氣體混合物在所討論的壓力和溫度下 在可燃性的限度之外。優(yōu)選保持一種所謂的富集混合物，即相對于引 燃該燃料含有過少的氧氣。在這方面，在這種化合物具有寬的可燃性 范圍的條件下，氫(>2 vol%，優(yōu)選> 5vol%)的充足存在將構(gòu)成一個 缺點(diǎn)。
所用的氯化氫/氧的比例有利地在3至6 mol/mo1之間。該乙烯/氯 化氫的比例有利地在0.4至0.6 mol/mo1之間。
所得到的氯化產(chǎn)物主要包含DCE以及還有少量副產(chǎn)物，例如1,1,2-
二氣乙院。
在某些情況下，在進(jìn)入該氧氯化反應(yīng)器之前，使得自該氯化反應(yīng) 器的產(chǎn)品流經(jīng)受該吸收/解吸步驟e')可能是有利的，從該產(chǎn)品流中已 經(jīng)可任選地提取了 DCE，如果先前沒有提取的話則在此過程中將在該
20氯化反應(yīng)器內(nèi)形成的該1,2-二氯乙垸可任選地進(jìn)行提取。
表述"步驟e')，如果先前沒有提取的話則在此過程中將在該氯化 反應(yīng)器內(nèi)形成的該DCE可任選地進(jìn)行提取"應(yīng)理解為是指在該氯化反 應(yīng)器內(nèi)形成的DCE可以在步驟e')(如果該步驟發(fā)生并且如果DCE 先前沒有被提取的話)中被提取。優(yōu)選地，在該氯化反應(yīng)器中形成的 DCE在步驟e')(如果該步驟發(fā)生并且如果DCE先前沒有被提取的話) 中被提取。
步驟e')有利的是在根據(jù)本發(fā)明的方法的第一變體的情況下發(fā)生， 根據(jù)該第一變體，ODH發(fā)生在高于650°C到高達(dá)800°C的溫度下發(fā)生 并且得自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中的氫氣含量太高。
因此，得自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從該產(chǎn)品流中已經(jīng)可任選地 提取了該1，2-二氯乙烷，(以下稱為氯化流)，有利地經(jīng)受一個吸收步 驟以及一個解吸步驟，其中使所述流優(yōu)選與包含DCE的一個洗滌劑接 觸。
表述"含DCE的洗滌劑"或更簡單地"洗滌劑"應(yīng)理解為是指一個組 合物，其中該DCE以液態(tài)存在。
因此，根據(jù)本發(fā)明可以使用的洗滌劑有利地包含液態(tài)的DCE。在 所述洗滌劑內(nèi)存在其他化合物完全沒有排除在本發(fā)明的范圍之外。然 而，優(yōu)選該洗漆劑包含至少50 vol。/。的DCE，更加特別至少80 vol% 并且最特別優(yōu)選至少95 vol%。
用于該吸收步驟的洗滌劑可以由任何來源的新鮮的洗滌劑組成， 例如離開該氯化單元的DCE粗品，離開該氧氯化單元的DCE粗品或者 還未被純化的這二者的混合物。它也可以由所述DCE (該DCE已經(jīng)被 預(yù)先純化)或者由全部或部分的洗滌劑組成，該洗滌劑在下面解釋的解吸步驟中回收，它可任選地包含在該氯化反應(yīng)器中形成的以及在該
解吸步驟中提取的DCE，在一個可任選的處理之后，該處理通過可任 選地添加新鮮的洗滌劑使之有可能減少該DCE中比乙垸重的化合物 (如下解釋)的濃度。
優(yōu)選地，用于該吸收步驟的洗滌劑由全部或部分的洗滌劑組成， 該洗滌劑是在該解吸步驟中回收，可任選地包含在該氯化反應(yīng)器中形 成并且在該解吸步驟中提取的DCE，在上述可任選的額外處理之后， 可任選地添加新鮮的洗滌劑。當(dāng)其中在該氯化反應(yīng)器中形成的DCE在 該氯化出口從得自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離的情況下，在一個特 別優(yōu)選的方式中，用于該吸收步驟的洗滌劑由全部或部分的在該解吸 步驟中回收的洗滌劑組成，在上述可任選的處理之后，添加新鮮的洗 滌劑(來補(bǔ)償在吸收和解吸步驟中洗滌劑的損失)。
上述可任選的處理使之有可能減少在該洗滌劑中比乙垸重的化合 物的濃度，優(yōu)選包含至少3個碳原子的化合物的濃度，該處理可以是 一個解吸比乙烷重的并且比該洗滌劑輕的化合物的步驟或者是一個蒸 餾該洗滌劑的步驟。優(yōu)選地，它包括解吸比乙烷重并且比該洗滌劑輕 的化合物。優(yōu)選地，發(fā)生對該洗滌劑的這種處理。
一個實(shí)質(zhì)的優(yōu)點(diǎn)在于以下事實(shí)，即這個DCE的存在毫不麻煩，因 為它主要是在該氧氯化或氯化過程中形成的化合物。
洗滌劑和該氯化流的各自處理量之間的比例并不關(guān)鍵并且可以在 很大范圍內(nèi)變化。在實(shí)踐中，它僅受再生該洗滌劑的成本限制。 一般 說來，對于每噸氯化流，洗滌劑的處理量至少為l，優(yōu)選至少5并且特 別優(yōu)選至少10噸。 一般說來，對于每噸待從該氯化流中提取的乙烯和 乙烷混合物，洗滌劑的處理量最多為100，優(yōu)選最多50并且特別優(yōu)選 最多25噸。
22該吸收步驟有利地是借助一個吸收器進(jìn)行，例如， 一個升膜或降 膜吸收器，或者選自下列各項(xiàng)的一個吸收柱板式柱、不規(guī)則填充柱、 規(guī)整填充柱、組合一種或多種前述內(nèi)部構(gòu)件的柱、以及噴灑柱。該吸 收步驟優(yōu)選使用一個吸收柱進(jìn)行，且特別優(yōu)選使用一個板式吸收柱。
該吸收柱有利地配有關(guān)聯(lián)的配件，例如在柱的內(nèi)部或外部的至少
一個冷凝器或冷卻器(chiller)。
前述吸收步驟有利地在至少15，優(yōu)選至少20并且特別優(yōu)選至少 25巴絕對壓力的壓力下進(jìn)行。該吸收步驟有利地在最多40，優(yōu)選最多 35并且特別優(yōu)選最多30巴絕對壓力的壓力下進(jìn)行。
該吸收步驟進(jìn)行的溫度在該吸收器或吸收柱頂端有利地是至少 -10。C，優(yōu)選至少0。C并且特別優(yōu)選至少10°C。在該吸收器或吸收柱的 頂端有利地是最高60°C，優(yōu)選最高50°C并且特別優(yōu)選最高40°C。
在該吸收器或吸收柱底端的溫度至少為0°C，優(yōu)選至少10。C并且 特別優(yōu)選至少20°C。它有利地是最高70°C，優(yōu)選最高60°C并且特別 優(yōu)選最高50°C。
有利的是使由吸收步驟得到的流經(jīng)受解吸步驟，該流是純化了比 乙烯輕的化合物的氯化流。
在該解吸步驟之后回收的洗滌劑，可任選地包含在該氯化反應(yīng)器 中形成的然后被提取的DCE，可以被除去，全部或部分地傳送至該氧 氯化區(qū)段(sector)，其中該DCE與在該氧氯化反器中形成的DCE — 起進(jìn)來，或者全部或部分被送回至該吸收步驟，可任選地在前面提到 的處理之后，可任選地加入新鮮的洗滌劑。優(yōu)選地，在該解吸步驟之 后回收的洗滌劑被全部或部分地送回到該吸收步驟，在上述可任選的 處理之后，可任選地添加新鮮的洗滌劑，或者送回到該氧氯化區(qū)段。在其中當(dāng)在該氯化反應(yīng)器中形成的DCE在該氯化出口從得自該氯化反 應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離的情況下，以一種特別優(yōu)選的方式，在該解吸步 驟之后回收的洗滌劑在上述可任選的處理之后添加了新鮮的洗滌劑時(shí) 被全部或部分地送回到該吸收步驟。
該解吸步驟有利地通過一個解吸柱進(jìn)行，例如， 一個升膜或降膜 解吸柱， 一個再沸器或者一個選自下列各項(xiàng)的解吸柱板式柱、不規(guī) 則填充柱、規(guī)整填充柱、組合一種或多種前述內(nèi)部構(gòu)件的柱和噴灑柱。 該解吸步驟優(yōu)選地通過一個解吸柱進(jìn)行，并且特別優(yōu)選通過一個用板 式解吸柱。
該解吸柱有利地是配有關(guān)聯(lián)的配件，例如在柱的內(nèi)部或外部的至 少一個冷凝器或一個冷卻器以及至少一個再沸器。
該解吸的壓力有利地是選擇為使得在該解吸的氣體中含有至少3
個碳原子的化合物的含量小于按體積計(jì)100卯m，優(yōu)選小于或等于 50ppm并且特別優(yōu)選小于或等于20ppm。
上述解吸步驟有利地在至少1，優(yōu)選至少2并且特別優(yōu)選至少3 巴絕對壓力的壓力下進(jìn)行。該解吸步驟有利地在最多20，優(yōu)選最多15 并且特別優(yōu)選最多10巴絕對壓力的壓力下進(jìn)行。
該解吸步驟進(jìn)行的溫度在該解吸柱或解吸柱頂端有利地為至少 -10°C，優(yōu)選至少0°C并且特別優(yōu)選至少10°C。在該解吸柱或解吸柱頂 端有利地為最多60°C，優(yōu)選最多50°C并且特別優(yōu)選最多45°C。
在該解吸柱或解吸柱底端的溫度至少為60°C,優(yōu)選至少80°C并 且特別優(yōu)選至少100°C。其有利地是最高200。C，優(yōu)選最高160。C并且 特別優(yōu)選最高150°C。一個最特別的優(yōu)選方案是屬于以下情況，即該吸收步驟在一個吸 收柱中進(jìn)行并且該解吸步驟在一個解吸柱中進(jìn)行。
該吸收步驟之后所回收的氫氣，可任選地在一個純化步驟之后， 被有利地開發(fā)作為一種燃料或作為一種反應(yīng)物。因此，該氫氣可以在
該DCE熱解步驟或者在該ODH步驟中a)中被開發(fā)作為一種燃料。它 還可以被開發(fā)作為例如一種氫化反應(yīng)的反應(yīng)物。
根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟f)，將在該氧氯化反應(yīng)器內(nèi)形成的DCE 從來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離并且可任選地加入到在該氯化 反應(yīng)器內(nèi)形成的DCE中。
從來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離得到的DCE根據(jù)已知的方 法進(jìn)行。優(yōu)選首先通過冷凝作用進(jìn)行。該氧氯化反應(yīng)器的熱一般在蒸 汽態(tài)回收，其可以用于分離或其它用途。
在離開該氧氯化反應(yīng)器之后，還有利地是將來自該反應(yīng)器的產(chǎn)品 流洗滌以回收未轉(zhuǎn)化的HC1。這一洗滌操作有利地是一個堿洗步驟。優(yōu) 選隨后進(jìn)行一個氣/液分離步驟，該步驟使之有可能回收以液體形式形 成的DCE并且最終干燥該DCE?？扇芜x地回收至ODH的氣體通過冷 卻進(jìn)行干燥。
表述"可任選地加至在該氯化反應(yīng)器內(nèi)形成的DCE中"應(yīng)理解為是 指將在該氯化反應(yīng)器中形成的DCE從來自這個反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分 離，在離開該氧氯化反應(yīng)器時(shí)或在步驟e')之后，可以將在該氧氯化 反應(yīng)器內(nèi)形成的DCE加至或不加至其中。優(yōu)選地，它被加至其中。如 果在另一方面，此第一DCE未被分離，則有利地是從來自該氧氯化反 應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離的DCE是被回收的唯一 DCE流。
根據(jù)本發(fā)明的方法的可任選步驟g)，來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品
25流，從該產(chǎn)品流中已經(jīng)提取了 DCE，可任選地包含先前在步驟b)至f)
之一中引入的一個額外的乙烷流，該產(chǎn)品流在已被可任選地吹掃了氣 體之后和/或在為消除其中所含的氯化產(chǎn)物的一個可任選的額外處理之
后被可任選地再循環(huán)至步驟a)。
來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從該產(chǎn)品流中已經(jīng)提取了 DCE， 在可任選的步驟g)中可以循環(huán)至步驟a)或者不循環(huán)至步驟a)。優(yōu) 選地，來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從該產(chǎn)品流中已經(jīng)提取了 DCE， 在步驟g)中再循環(huán)至步驟a)。
因此先前在步驟b)至f)之一中引入的一個額外的乙烷流可以在 步驟g)回收的該流中找到。
因此，在這種特別的情況下，其中當(dāng)僅有一種貧乙烷流時(shí)，例如 具有30vol %或40vol %的乙烷，有利地是不將該流直接引入至步驟a) 中而是例如，引入至該吸收/解吸步驟e')，這樣，輕的氣體在那被提 取并且剩余流被再循環(huán)至步驟g)中的ODH。
類似地，在這種特別的情況下，其中當(dāng)可用的乙烷流富含硫化物 時(shí)，有利地是不將該流直接引入至步驟a)而是例如，引入至步驟b) 來從此除去這些麻煩的硫化合物；在經(jīng)過步驟c)至f)之后，這個乙 烷流然后被再循環(huán)至步驟g)中的ODH。
來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從該產(chǎn)品流中已經(jīng)提取了 DCE, 其特征有利地在于，相對于所述流的總體積，乙垸的含量大于或等于 按體積計(jì)5%，優(yōu)選大于或等于15%，特別優(yōu)選大于或等于30%并且更 加特別優(yōu)選大于或等于40%。
來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從該產(chǎn)品流中已經(jīng)提取了 DCE， 其特征在有利地于，相對于所述流的總體積，乙烷的含量小于或等于按體積計(jì)95%，優(yōu)選小于或等于90%，特別優(yōu)選小于或等于85%并且 更加特別優(yōu)選小于或等于80%。
來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從該產(chǎn)品流中已經(jīng)提取了 DCE， 其特征有利地在于，相對于所述流的總體積，乙烯的含量小于或等于 按體積計(jì)10%，優(yōu)選小于或等于5%并且特別優(yōu)選小于或等于2%。
來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從該產(chǎn)品流中已經(jīng)提取了 DCE， 其特征有利地在于，相對于所述流的總體積，氫的含量小于或等于按 體積計(jì)10%，優(yōu)選小于或等于5%并且特別優(yōu)選小于或等于2%。
來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從該產(chǎn)品流中已經(jīng)提取了 DCE， 其特征有利地在于，相對于所述流的總體積， 一氧化碳、二氧化碳和 氮?dú)獾暮啃∮诨虻扔诎大w積計(jì)70%，優(yōu)選小于或等于60%，并且特 別優(yōu)選小于或等于55%。
來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從該產(chǎn)品流中已經(jīng)提取了 DCE， 其特征有利地在于，相對于所述流的總體積，氧的含量小于或等于按 體積計(jì)10%，優(yōu)選小于或等于5%并且特別優(yōu)選小于或等于3%。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的方法的步驟g)，來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品 流，從該產(chǎn)品流中已經(jīng)提取了DCE，可任選地包含先前在步驟b)至f) 中引入的一個額外的乙烷流，被再循環(huán)至步驟a)。
再循環(huán)至步驟a)是在這種情況下進(jìn)行的，在可任選地吹掃了氣體 之后和/或在為消除包含在被考慮的產(chǎn)品流內(nèi)的氯化產(chǎn)物(顯著痕跡的 DCE和/或其它氯化產(chǎn)物，例如氯化乙烯)的一個可任選的額外處理之 后。當(dāng)它發(fā)生時(shí)，該額外的處理可以通過使用活性碳或一種吸附劑進(jìn)行。
27吹掃氣體或者該額外的處理或者兩者都可以進(jìn)行。更優(yōu)選地，該 產(chǎn)品流沒有被氣體吹掃并且不經(jīng)過為消除所包含的氯化產(chǎn)物的任何額
外的處理而再循環(huán)至步驟a)。
確實(shí)，將該產(chǎn)品流再循環(huán)至ODH步驟a)可以有趣地受益于氯化 產(chǎn)物對該ODH反應(yīng)有利的催化效果。
在本發(fā)明的范圍內(nèi)，起始于一種乙垸流的一種生產(chǎn)DCE的方法是 特別優(yōu)選的，根據(jù)該方法
a )使該乙垸流在高于650°C的溫度下經(jīng)受催化性氧化脫氫作用 產(chǎn)生包含乙烯、未轉(zhuǎn)化的乙垸、水和一些二級組分的一種氣體混合物；
b) 任選將所述氣體混合物洗滌并且干燥由此產(chǎn)生一種干燥的氣體 混合物；
c) 在一個可任選的額外的純化步驟之后，然后將該干燥的氣體混 合物傳送至一個用氯氣流供給的氯化反應(yīng)器，這樣至少10%的乙烯被 轉(zhuǎn)化成1,2-二氯乙烷；
d) 將在該氯化反應(yīng)器內(nèi)形成的1,2-二氯乙烷從得自該氯化反應(yīng)器 的產(chǎn)品流中分離；
e) 得自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從該產(chǎn)品流中已經(jīng)提取了該1,2-二氯乙烷，被傳送至一個氧氯化反應(yīng)器，在其中大部分的余量乙烯被 轉(zhuǎn)化成l，2-二氯乙垸，在使后者經(jīng)受一個吸收/解吸步驟e')之后；
f) 將在該氧氯化反應(yīng)器內(nèi)形成的1,2-二氯乙垸從來自該氧氯化反 應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離并且可任選地加入到在該氯化反應(yīng)器內(nèi)形成的 1,2-二氯乙垸中;
g) 來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從該產(chǎn)品流中已經(jīng)提取了 1，2-二氯乙烷，被再循環(huán)至步驟a)。
在本發(fā)明的范圍內(nèi)，起始于一種乙垸流的一種生產(chǎn)DCE的方法也 是特別優(yōu)選的，根據(jù)該方法
a )使該乙烷流在低于或等于650°C的溫度下經(jīng)受催化性氧化脫
28氫作用產(chǎn)生包含乙烯、未轉(zhuǎn)化的乙烷、水和一些二級組分的一種氣體 混合物；
b) 任選將所述氣體混合物洗滌并且干燥由此產(chǎn)生一種干燥的氣體 混合物；
c) 在一個可任選的額外的純化步驟之后，然后將該干燥的氣體混 合物傳送至一個供應(yīng)有氯氣流的氯化反應(yīng)器，這樣至少10%的乙烯被 轉(zhuǎn)化成1,2-二氯乙烷；
d) 將在該氯化反應(yīng)器中形成的1，2-二氯乙垸從得自該氯化反應(yīng)器 的產(chǎn)品流中分離；
e) 得自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從該產(chǎn)品流中已經(jīng)提取了 1，2-二 氯乙烷，被傳送至一個氧氯化反應(yīng)器，其中大部分的余量乙烯被轉(zhuǎn)化 成1,2-二氯乙烷；
f) 將在該氧氯化反應(yīng)器內(nèi)形成的1,2-二氯乙垸從來自該氧氯化反 應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離并且可任選地加入到在該氯化反應(yīng)器內(nèi)形成的 1，2-二氯乙烷中;
g) 來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從該產(chǎn)品流中已經(jīng)提取了 1,2-二氯乙烷，被再循環(huán)至步驟a)。
通過乙烯的氯化和氧氯化得到的DCE然后可以轉(zhuǎn)化為VC。
因此本發(fā)明還涉及生產(chǎn)VC的一種方法。為此，本發(fā)明涉及一種 生產(chǎn)VC的方法，其特征在于
a) 使一種乙烷流經(jīng)受催化性氧化脫氫作用產(chǎn)生包含乙烯、未轉(zhuǎn)化 的乙烷、水和一些二級組分的一種氣體混合物；
b) 任選將所述氣體混合物洗滌并且干燥由此產(chǎn)生一種干燥的氣體 混合物；
c) 在一個可任選的額外的純化步驟之后，然后將該干燥的氣體混 合物傳送至一個供應(yīng)有氯氣流的氯化反應(yīng)器，這樣至少10%的乙烯被 轉(zhuǎn)化成1，2-二氯乙垸；
d) 將在該氯化反應(yīng)器中形成的1，2-二氯乙烷可任選地從得自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離；
e) 得自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從該產(chǎn)品流中已經(jīng)可任選地提取 了 1,2-二氯乙垸，被傳送至一個氧氯化反應(yīng)器，其中大部分的余量乙烯 被轉(zhuǎn)化成1，2-二氯乙垸，在可任選地使后者經(jīng)受一個吸收/解吸步驟e，)
之后，如果先前沒有提取的話，則在此過程中將在該氯化反應(yīng)器中形
成的1，2-二氯乙烷可任選地進(jìn)行提??；
f) 將在該氧氯化反應(yīng)器內(nèi)形成的1,2-二氯乙垸從來自該氧氯化反 應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離并且可任選地加入到在該氯化反應(yīng)器內(nèi)形成的 1,2-二氯乙垸中;
g) 來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從該產(chǎn)品流中已經(jīng)提取了 1,2-二氯乙垸，可任選地包含額外的先前在步驟b)至f)之一中引入的一 個乙烷流，該產(chǎn)品流在已被可任選地吹掃了氣體之后和/或在為消除其 中所含的氯化產(chǎn)物的一個可任選的額外的處理之后被可任選地再循環(huán) 至步驟a);
h) 使 得到的1,2-二氯乙垸經(jīng)受熱解由此產(chǎn)生VC。
根據(jù)本發(fā)明的生產(chǎn)DCE的方法所定義的具體條件和優(yōu)選事項(xiàng)適用 于根據(jù)本發(fā)明的生產(chǎn)VC的方法。
可以進(jìn)行熱解的條件對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員是已知的。該熱解有 利地在一個管式爐內(nèi)通過一個在氣相內(nèi)的反應(yīng)而實(shí)現(xiàn)。通常的熱解溫 度延伸至400至600。C之間，優(yōu)選480。C至540。C之間的范圍。滯留 時(shí)間有利地在1至60秒之間，優(yōu)選在5至25秒之間的范圍。為了限 制副產(chǎn)物的形成以及爐管道的污垢，該DCE的轉(zhuǎn)化率有利地限制在 45%至75%。隨后的步驟使之有可能使用任何已知的設(shè)備優(yōu)選在該氧氯 化過程中收集有待被升級的純化的VC以及氯化氫。提純之后，有利地 是將未轉(zhuǎn)化的DCE送回該熱解爐。
此外，本發(fā)明還涉及一種生產(chǎn)PVC的方法。為此，本發(fā)明涉及一 種生產(chǎn)PVC的方法，其特征在于a) 使一種乙垸流經(jīng)受催化性氧化脫氫作用產(chǎn)生包含乙烯、未轉(zhuǎn)化 的乙烷、水和一些二級組分的一種氣體混合物；
b) 任選將所述氣體混合物洗滌并且干燥由此產(chǎn)生一種干燥的氣體 混合物；
c) 在一個可任選的額外的純化步驟之后，然后將該干燥的氣體混 合物傳送至一個供應(yīng)有氯氣流的氯化反應(yīng)器，這樣至少10%的乙烯被 轉(zhuǎn)化成1,2-二氯乙烷；
d) 將在該氯化反應(yīng)器中形成的1，2-二氯乙烷可任選地從得自該氯 化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離；
e) 得自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從該產(chǎn)品流中已經(jīng)可任選地提取 了 1,2-二氯乙烷，被傳送至一個氧氯化反應(yīng)器，其中大部分的余量乙烯 被轉(zhuǎn)化成1，2-二氯乙垸，在可任選地使后者經(jīng)受一個吸收/解吸步驟e，) 之后，如果先前沒有提取的話，則在此過程中將在該氯化反應(yīng)器中形 成的1,2-二氯乙垸可任選地進(jìn)行提?。?br> f) 將在該氧氯化反應(yīng)器內(nèi)形成的1,2-二氯乙垸從來自該氧氯化反 應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離并且可任選地加入到在該氯化反應(yīng)器內(nèi)形成的 1，2-二氯乙烷中;
g) 來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從該產(chǎn)品流中已經(jīng)提取了該l,2-二氯乙垸，可任選地包含額外的先前在步驟b)至f)之一中引入的一 個乙烷流，該產(chǎn)品流在已被可任選地吹掃了氣體之后和/或在為消除其 中所含的氯化產(chǎn)物的一個可任選的額外處理之后被可任選地再循環(huán)至 步驟a);
h) 使所獲得的1，2-二氯乙垸經(jīng)受熱解由此產(chǎn)生VC;并且
i) 使該VC聚合生成PVC。
根據(jù)本發(fā)明的生產(chǎn)DCE的方法以及生產(chǎn)VC的方法所定義的具體 條件和優(yōu)選事項(xiàng)適用于根據(jù)本發(fā)明的PVC的生產(chǎn)方法。
該P(yáng)VC的生產(chǎn)方法可以是一種本體、溶液或水性分散系聚合法， 優(yōu)選是一種水性分散系聚合法。
31表述"水性分散系聚合"應(yīng)理解為是指在水性混懸液中的自由基聚 合以及還有在水性乳液中的自由基聚合以及在水性微混懸液中的聚合。
表述"在水性混懸液中的自由基聚合"應(yīng)理解為是指在分散劑和油 溶性自由基引發(fā)劑的存在下在水性介質(zhì)中進(jìn)行的任何自由基聚合過
表述"在水性乳液中的自由基聚合"應(yīng)理解為是指在乳化劑和水溶 性自由基引發(fā)劑的存在下在水性介質(zhì)中進(jìn)行的任何自由基聚合過程。
表述"在水性微混懸液中的聚合"，也稱為在均勻化的水性分散系 中的聚合，理解為任何自由基聚合過程，其中使用了油溶性引發(fā)劑， 并且由于強(qiáng)大的機(jī)械攪拌以及乳化劑的存在制備了單體液滴的一種乳 液。
與一種類似的簡化的熱裂解方法相關(guān)，根據(jù)本發(fā)明利用了一個 ODH步驟的方法具有以下優(yōu)點(diǎn)使一個吸熱步驟(乙烷轉(zhuǎn)化為乙烯) 與一個放熱的水生產(chǎn)步驟相結(jié)合；在一個適當(dāng)?shù)臏囟认掳l(fā)生；以及其 避免了在一個高溫下必須提供反應(yīng)熱。
根據(jù)本發(fā)明的方法還具有的優(yōu)點(diǎn)是使之有可能將來自該氧氯化的 產(chǎn)品流(其中已經(jīng)提取了DCE)再循環(huán)至該ODH步驟，因此確保了乙 烷到乙烯的提高的轉(zhuǎn)化率。此外，在相對于熱裂解該ODH溫和的溫度 下，即使該回收的流中包含痕量氯化的有機(jī)產(chǎn)物，例如DCE，它們的 存在不會引起如在高于800°C的熱裂解的情況下發(fā)生的材料表現(xiàn)和腐 蝕問題。另外，氯化產(chǎn)物的存在就其允許該ODH反應(yīng)的效率增加而言 可能進(jìn)而是有利的。根據(jù)本發(fā)明的方法具有不產(chǎn)生棘手量的化合物(該化合物包含至 少3個碳原子)的優(yōu)點(diǎn)，這些化合物普遍對于DCE的熱解過程中的某
些抑制有責(zé)任。該抑制是由于衍生物例如1， 2-二氯丙烷和一氯丙烯的 形成。它們形成穩(wěn)定的烯丙基自由基的傾向解釋了它們對DCE的熱解 (該熱解通過自由基路線進(jìn)行)的強(qiáng)大的抑制效果。這些含有3個碳 原子的副產(chǎn)物以及更重的副產(chǎn)物的生成此外構(gòu)成了在該氧氯化和氯化 中的反應(yīng)物所不必要的消耗，或者產(chǎn)生了將它們破壞的成本。此外， 這些重化合物造成這些柱和蒸發(fā)器的污損。
由于該ODH反應(yīng)發(fā)生在比熱裂解低的溫度，因此另外根據(jù)本發(fā)明 的方法的特征有利地在于通過低聚反應(yīng)形成的重化合物低的多這一事 實(shí)。
根據(jù)本發(fā)明使用了一個ODH步驟的方法還具有的優(yōu)點(diǎn)是通過進(jìn) 入ODH而無需求助于昂貴的分離，例如需要乙烯蒸餾的那些分離，來 限制轉(zhuǎn)化。
根據(jù)本發(fā)明的方法的另一個優(yōu)點(diǎn)是，它使之有可能在同一個工業(yè) 地點(diǎn)擁有一個完整的綜合工藝，該綜合工藝是從烴來源(即乙垸)直 到起始于所生產(chǎn)的單體而獲得的聚合物。
根據(jù)本發(fā)明的方法的第二變體，根據(jù)該變體ODH發(fā)生在小于或等 于650°C的溫度下，具有產(chǎn)生非常少量的氫的優(yōu)點(diǎn)，該氫對于諸多缺 點(diǎn)有責(zé)任。
根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)DCE的方法的第一變體，現(xiàn)在參考本說明所附的 圖進(jìn)行說明。該圖包括附

圖1，其示意地示出了根據(jù)本發(fā)明的生產(chǎn)DCE 的方法的一個實(shí)施方案。
將乙烷流1和氧氣源2引入反應(yīng)器3以在高于650°C的溫度下在此經(jīng)受ODH。將在該ODH步驟中產(chǎn)生的含有乙烯、未轉(zhuǎn)化的乙垸、 水和一些二級組分的氣體混合物4進(jìn)行洗滌并且在5中干燥，以便從 中除去副產(chǎn)物以及還有水(6)。在一個可任選的額外的提純步驟之后， 然后將所形成的干燥的氣體混合物然后傳送至供應(yīng)有一種氯氣流8的 一個氯化反應(yīng)器7，這樣至少10%的乙烯被轉(zhuǎn)化成DCE。在該氯化反 應(yīng)器內(nèi)形成的DCE11在10中從得自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流9中分離。 然后使得自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流12(從該產(chǎn)品流中已經(jīng)提取了 DCE) 經(jīng)受一個吸收/解吸步驟13以便除去比乙烯輕的化合物，其中包括氫氣 (13bis)，這可以熱力地、化學(xué)地或液壓地得到穩(wěn)定(valorised)，在 傳送至一個氧氯化反應(yīng)器14之前，該氧氯化反應(yīng)器供應(yīng)有氯化氫15 和氧氣16，在該反應(yīng)器中大部分余量乙烯被轉(zhuǎn)化成DCE。在該氧氯化 反應(yīng)器內(nèi)形成的液體DCE19，伴隨有液化的副產(chǎn)物，其中包括水，在 18內(nèi)通過冷凝作用然后通過洗滌和氣/液分離從來自該氧氯化反應(yīng)器的 產(chǎn)品流17中分離。來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流20 (從該產(chǎn)品流中已 經(jīng)提取了DCE19)最終被再循環(huán)至該ODH步驟。
根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)DCE的方法的第二變體，現(xiàn)在參考本說明所附的 圖來說明。該圖包括附圖2，它示意性地示出了根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)DCE 的方法的一個實(shí)施方案。
將乙烷流1和氧氣源2引入反應(yīng)器3以在低于或等于650°C的溫 度下在此經(jīng)受ODH。在該ODH步驟中產(chǎn)生的含有乙烯、未轉(zhuǎn)化的乙 烷、水和一些二級組分的氣體混合物4進(jìn)行洗滌并且在5中干燥以便 從中除去副產(chǎn)物以及水(6)。在一個可任選的額外的提純步驟之后， 然后將所形成的干燥的氣體混合物傳送至供應(yīng)有一種氯氣流8的一個 氯化反應(yīng)器7，這樣至少10%的乙烯被轉(zhuǎn)化成DCE。在該氯化反應(yīng)器 內(nèi)形成的DCE11在10內(nèi)從得自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流9中分離。得 自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流12 (從該產(chǎn)品流中已經(jīng)提取了DCE)然后被 傳送至一個氧氯化反應(yīng)器13，該氧氯化反應(yīng)器供應(yīng)有氯化氫14和氧氣 15，其中大部分余量乙烯被轉(zhuǎn)化成DCE。在該氧氯化反應(yīng)器內(nèi)形成的液體DCE18，伴隨有液化的副產(chǎn)物(其中包括水)，在17內(nèi)通過冷凝 作用然后通過洗滌和氣/液分離從來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流16中 分離。來自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流19 (從該產(chǎn)品流中已經(jīng)提取了 DCE18)最終被再循環(huán)至該ODH步驟。
權(quán)利要求
1. 從乙烷流開始生產(chǎn)1，2-二氯乙烷的方法，根據(jù)該方法a)將所述乙烷流經(jīng)歷催化氧化脫氫作用，產(chǎn)生包含乙烯、未轉(zhuǎn)化的乙烷、水和次要組分的氣體混合物；b)任選將所述氣體混合物洗滌和干燥，由此產(chǎn)生干燥的氣體混合物；c)然后在任選的另外的純化步驟之后，將所述干燥的氣體混合物傳送至供應(yīng)有氯氣流的氯化反應(yīng)器，所述氯氣流使得至少10％的乙烯轉(zhuǎn)化成1，2-二氯乙烷；d)將在所述氯化反應(yīng)器中形成的1，2-二氯乙烷任選地從得自所述氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離；e)在任選地使1，2-二氯乙烷經(jīng)歷吸收/解吸步驟e’)之后，將從其中已經(jīng)任選地提取了所述1，2-二氯乙烷的、得自所述氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流傳送至氧氯化反應(yīng)器，在該氧氯化反應(yīng)器中大部分的余量乙烯被轉(zhuǎn)化成1，2-二氯乙烷，其中在所述步驟e’)過程中，如果在所述氯化反應(yīng)器中形成的1，2-二氯乙烷先前沒有被提取，則其在此過程中任選地被提??；f)將在所述氧氯化反應(yīng)器中形成的1，2-二氯乙烷從得自所述氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離并任選地加入到在所述氯化反應(yīng)器中形成的1，2-二氯乙烷中；g)將任選包含先前在步驟b)至f)之一中引入的乙烷流的、從其中已經(jīng)提取了所述1，2-二氯乙烷的、得自所述氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，在已被任選地清除了氣體之后和/或在任選的另外的為了消除其中所含的氯化產(chǎn)物的處理之后，任選地再循環(huán)至步驟a)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于所述乙垸流包含至少 80 vol。/。的乙烷。
3. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于所述乙烷流包含至少,98 vol。/。的乙烷。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于來自步驟a)的催化 氧化脫氫作用在小于或等于650°C的溫度下進(jìn)行。
5. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于在步驟b)的過程中， 將所述氣體混合物洗滌和干燥，由此產(chǎn)生干燥的氣體混合物。
6. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于在步驟c)的過程中， 所述氯氣流使得最多90%的乙烯轉(zhuǎn)化成1,2-二氯乙垸。
7. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于在步驟c)的過程中， 所述氯氣流使得至少40%的乙烯轉(zhuǎn)化成1,2-二氯乙垸。
8. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法，根據(jù)該方法a) 使所述乙烷流在低于或等于650°C的溫度下經(jīng)歷催化氧化脫氫 作用，產(chǎn)生包含乙烯、未轉(zhuǎn)化的乙垸、水和次要組分的氣體混合物；b) 任選將所述氣體混合物洗滌和干燥，由此產(chǎn)生干燥的氣體混合物；c) 然后在任選的另外的純化步驟之后，將所述干燥的氣體混合物 傳送至供應(yīng)有氯氣流的氯化反應(yīng)器，所述氯氣流使得至少10%的乙烯 轉(zhuǎn)化成1,2-二氯乙垸；d) 將在所述氯化反應(yīng)器中形成的1，2-二氯乙垸從得自所述氯化反 應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離；e) 將從其中已經(jīng)提取了所述1,2-二氯乙烷的、得自所述氯化反應(yīng) 器的產(chǎn)品流，傳送至氧氯化反應(yīng)器，在該氧氯化反應(yīng)器中，大部分的 余量乙烯被轉(zhuǎn)化成1,2-二氯乙烷；f) 將在所述氧氯化反應(yīng)器內(nèi)形成的1,2-二氯乙烷從得自所述氧氯 化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離并任選地加入到在所述氯化反應(yīng)器中形成的 1,2-二氯乙垸中;g)將從其中已經(jīng)提取了所述l,2-二氯乙烷的、得自所述氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，再循環(huán)至步驟a)。
9.生產(chǎn)氯乙烯的方法，根據(jù)該方法a) 使乙烷流經(jīng)歷催化氧化脫氫作用，產(chǎn)生包含乙烯、未轉(zhuǎn)化的乙垸、水和次要組分的氣體混合物；b) 任選將所述氣體混合物洗滌和干燥，從而產(chǎn)生干燥的氣體混合物；c) 然后在任選的另外的純化步驟之后，將所述干燥的氣體混合物傳送至供應(yīng)有氯氣流的氯化反應(yīng)器，所述氯氣流使得至少10%的乙烯轉(zhuǎn)化成1,2-二氯乙烷；d) 將在所述氯化反應(yīng)器中形成的1，2-二氯乙垸任選地從得自所述氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離；e) 在任選地使1，2-二氯乙烷經(jīng)受吸收/解吸步驟e')之后，將從其中已經(jīng)任選地提取了所述1,2-二氯乙垸的、得自所述氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，傳送至氧氯化反應(yīng)器，在該氧氯化反應(yīng)器中大部分的余量乙烯被轉(zhuǎn)化成l,2-二氯乙烷，其中在所述步驟e，)的過程中，如果在所述氯化反應(yīng)器中形成的1，2-二氯乙烷先前沒有被提取的話，則其在此過程中任選地被提?。籪) 將在所述氧氯化反應(yīng)器中形成的1，2-二氯乙烷從得自所述氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離并任選地加入到在所述氯化反應(yīng)器中形成的1,2-二氯乙烷中;g) 將任選包含先前在步驟b)至f)之一中引入的另外的乙烷流的、從其中已經(jīng)提取了 1,2-二氯乙垸的、得自所述氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，在已被任選地清除了氣體之后和/或在任選的另外的為了消除其中所含的氯化產(chǎn)物的處理之后，任選地再循環(huán)至步驟a);h) 將所獲得的1，2-二氯乙垸經(jīng)歷熱解，由此產(chǎn)生氯乙烯。
10.生產(chǎn)聚氯乙烯的方法，根據(jù)該方法a)使乙烷流經(jīng)歷催化氧化脫氫作用，產(chǎn)生包含乙烯、未轉(zhuǎn)化的乙垸、水和次要組分的氣體混合物；b) 任選將所述氣體混合物洗滌和干燥，由此產(chǎn)生干燥的氣體混合物；c) 然后在任選的另外的純化步驟之后，將所述干燥的氣體混合物 傳送至供應(yīng)有氯氣流的氯化反應(yīng)器，所述氯氣流使得至少10%的乙烯 轉(zhuǎn)化成1,2-二氯乙烷；d) 將在所述氯化反應(yīng)器中形成的1,2-二氯乙烷任選地從得自所述 氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離；e) 在任選地使1,2-二氯乙烷經(jīng)歷吸收/解吸步驟e')之后，將從其 中己經(jīng)任選地提取了 1,2-二氯乙垸的、得自所述氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流， 傳送至氧氯化反應(yīng)器，在該氧氯化反應(yīng)器中大部分的余量乙烯被轉(zhuǎn)化 成l,2-二氯乙烷，其中在所述步驟e')過程中，如果在所述氯化反應(yīng)器 中形成的1，2-二氯乙垸先前沒有被提取的話，則其任選地在此過程中被 提?。籪) 將在所述氧氯化反應(yīng)器中形成的1,2-二氯乙烷從得自所述氧氯 化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離并任選地加入到在所述氯化反應(yīng)器中形成的 1,2-二氯乙烷中；g) 將任選地包含先前在步驟b)至f)之一中引入的另外的乙垸 流的、從其中已經(jīng)提取了 1，2-二氯乙烷的、得自所述氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn) 品流，在已被任選地清除了氣體之后和/或在任選的另外的為了消除其 中所含的氯化產(chǎn)物的處理之后，任選地再循環(huán)至步驟a);h) 將獲得的所述1,2-二氯乙烷經(jīng)歷熱解，由此產(chǎn)生VC;和i) 將所述氯乙烯聚合以產(chǎn)生聚氯乙烯。
全文摘要
從一種乙烷流開始生產(chǎn)1，2-二氯乙烷的方法，根據(jù)該方法a)使該乙烷流經(jīng)受一種催化性氧化脫氫作用產(chǎn)生包含乙烯、未轉(zhuǎn)化的乙烷、水和一些二級組分的一種氣體混合物；b)任選將所述氣體混合物洗滌并且干燥，由此產(chǎn)生一個干燥的氣體混合物；c)在一個可任選的額外的純化步驟之后，然后將該干燥的氣體混合物傳送至供應(yīng)有一種氯氣流的一個氯化反應(yīng)器，這樣至少10％的乙烯被轉(zhuǎn)化成1，2-二氯乙烷；d)將在該氯化反應(yīng)器中形成的1，2-二氯乙烷可任選地從得自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離；e)得自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從該產(chǎn)品流中已經(jīng)可任選地提取了1，2-二氯乙烷，被傳送至一個氧氯化反應(yīng)器，其中大部分的余量乙烯被轉(zhuǎn)化成1，2-二氯乙烷，在可任選地使后者經(jīng)受一個吸收/解吸步驟e’)之后，如果先前沒有提取的話，則在這一過程中將在該氯化反應(yīng)器中形成的1，2-二氯乙烷可任選地進(jìn)行提?。籪)將在該氧氯化反應(yīng)器內(nèi)形成的1，2-二氯乙烷從得自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離并且可任選地加入到在該氯化反應(yīng)器內(nèi)形成的1，2-二氯乙烷中；g)得自該氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流，從該產(chǎn)品流中已經(jīng)提取了1，2-二氯乙烷，可任選地包含一個額外的先前在步驟b)至f)之一中引入的乙烷流，該產(chǎn)品流在已被可任選地吹掃了氣體之后和/或在為消除其中所含的氯化產(chǎn)物的一個可任選的額外處理之后被可任選地再循環(huán)至步驟a)。
文檔編號C07C17/02GK101500970SQ200780029308
公開日2009年8月5日 申請日期2007年6月22日 優(yōu)先權(quán)日2006年6月26日
發(fā)明者多米尼克·巴爾薩爾特, 米歇爾·施特雷貝勒 申請人:索維公司