專利名稱：一種柴油堿渣強(qiáng)化脫中性油并分步回收環(huán)烷酸和酚的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種柴油堿渣強(qiáng)化脫中性油并分步回收環(huán)垸酸和酚的方法。
技術(shù)背景柴油堿渣一般含有游離堿、油、環(huán)烷酸和酚等，其中環(huán)烷酸是一種有機(jī)酸，在石油酸中 占主要部分，同時又是一種寶貴的精細(xì)化工原料。堿渣中的環(huán)烷鹽堿是強(qiáng)乳化劑，如不妥善 處理回收，將影響到后續(xù)處理。所以必須從堿渣中提取環(huán)垸酸。想要提高回收的環(huán)烷酸的純度和收率就必須將堿渣中的中性油脫去，以減少堿渣中的油 含量為下一步酸化反應(yīng)回收環(huán)烷酸作準(zhǔn)備?？梢赃M(jìn)行破乳處理，消除或減小環(huán)烷酸鈉對餾分 油的增溶作用。常用的方法有破乳劑法、溶劑萃取法、熱力法和電化學(xué)法。但這些傳統(tǒng)工藝 存在能耗大、原料利用率低、脫油率不高等缺點。已開發(fā)的堿渣處理工藝大多以回收其中的環(huán)垸酸為主，常用的方法有硫酸中和法、二氧 化碳中和法、濕式氧化法、濕式催化氧化、沉淀法、生物氧化及樹脂吸附等。但其存在的問 題有處理效率低，需投入大量新鮮水和硫酸，且酸化條件難以控制，產(chǎn)品帶油有異味、另 一種化工原料"酚"也沒有得到利用等。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明為了解決現(xiàn)有工藝中能耗大、原料利用率低、脫油率不高、產(chǎn)品純度低等缺點， 提出了一種高效節(jié)能的方法，該工藝主要有協(xié)同法快速徹底脫除中性油；酸化控制pH值分 步分離回收環(huán)垸酸和酚。具體步驟為-1. 強(qiáng)化脫中性油想要提高回收的環(huán)烷酸的純度和收率就必須將堿渣中的中性油脫去， 以減少堿渣中的油含量為下一步酸化反應(yīng)回收環(huán)烷酸作準(zhǔn)備。用柴油破乳劑(高效聚合型破乳劑，按重量組分計線型聚醚70份，酯催化劑1.5份， 引發(fā)劑4份，含有功能性基團(tuán)一OH、 一COOH和一NH2并且有雙鍵的功能性單體20份，其余 為苯類或醇類溶劑)、芒硝、硫酸及熱力法等多種方法結(jié)合使用。破乳劑、芒硝用量分別為 堿渣重的0.00396^0.03%、 10%-80%。利用廢水原有的熱能，再將溫度升高到50-100*C,破壞 乳狀液的穩(wěn)定性，然后加入化學(xué)破乳劑，選擇硫酸鈉破乳，硫酸宜少加，控制酸化終點的pH 值在6-10，以減少酚和環(huán)烷酸鈉對餾分油的增溶作用，攪拌可使使乳化的液滴猛烈相碰撞而 合并，靜置0.5-6小時后破乳分層，分出廢堿水和柴油。2. 分步回收環(huán)烷酸和酚堿渣的主要成分是有機(jī)酸鈉鹽，與強(qiáng)酸硫酸反應(yīng)酸化后的主要 產(chǎn)物為有機(jī)弱酸，另外還含有少量的酚。第l步得到的廢水經(jīng)lmol/L的硫酸酸化、攪拌處理分步回收酚和環(huán)烷酸(沉降分離)。 將脫中性油的堿渣置于酸化反應(yīng)器中用水浴控制溫度在50-6(TC下，以速度500r/min進(jìn)行機(jī) 械攪拌，攪拌時間0.5小時并滴加lmol/L的硫酸，控制酸化終點的pH值在4-6，酸化結(jié)束后， 將酸化液轉(zhuǎn)入分液漏斗中水浴控制溫度在60-8(TC靜置、分層約1-8小時，先回收分離酚。 再同樣的方法控制酸化終點的pH值在2-4，以回收環(huán)烷酸。從破乳劑處理或完全回收萃取溶 劑的堿渣中回收環(huán)烷酸的酸化終點pH值控制在3左右比較合適，而從未回收萃取溶劑的堿渣 中回收環(huán)烷酸的酸化終點PH值可以增高到4左右。分離完成后用熱水對環(huán)烷酸想相進(jìn)行水洗 3次，然后可對其進(jìn)行分析測試。本發(fā)明的優(yōu)點1. 協(xié)同法強(qiáng)化脫油，采用破乳劑、芒硝、硫酸及熱力法結(jié)合，充分利用堿渣的原有的熱 量，在熱力法下破乳劑與酸的破乳效果顯著加強(qiáng)。硫酸的加入能減小酚和環(huán)烷酸鈉的增溶作 用，使乳化劑失去乳化作用。堿渣的脫油率可達(dá)到85%以上所以脫油快速徹底，效果顯著。2. 分步回收環(huán)烷酸和酚利用了兩種物質(zhì)在溶液中的不同pH值的特點，既提高了環(huán)烷酸 的純度，又得到另一種化工原料"酚"。以上操作環(huán)烷酸的回收率超過90%，所得環(huán)垸酸酸值 可達(dá)185mgKOH/g以上、純酸值可達(dá)215mgKOH/g以上，環(huán)垸酸含量超過85%,達(dá)到精制環(huán)烷 酸一級品指標(biāo),另外可使COD和酚的去除率分別達(dá)到85%和99%左右，可得到75%左右的粗酚。


圖1為本發(fā)明的生產(chǎn)工藝流程圖。
具體實施方式
實施例1:柴油堿渣其中油為10%，環(huán)垸酸為139d,雜酚為5%, COD為336700mg/1。 柴油堿渣中加入髙效聚合型破乳劑、芒硝及硫酸，破乳劑和芒硝的用量分別為堿渣重的 0.012%和50%,滴加硫酸控制pH值在7.0,靜置2小時破乳分層，分離出廢堿水和柴油。廢 堿水在水浴中控制溫度，待廢堿水至60'C時滴加lmol/L的硫酸控制pH值在5. 5，攪拌0. 5 小時，攪拌速度500r/min,在分液漏斗中靜置2h回收酚，用同樣的方法再加硫酸控制pH值 在3.5，靜置2小時回收環(huán)烷酸，并分離出水相。 實施例2:柴油堿渣其中油為10%，環(huán)烷酸為139t，雜酚為5%, COD為336700mg/1。 柴油堿渣中加入高效聚合型破乳劑、芒硝及硫酸，破乳劑和芒硝的用量分別為堿渣重的 0.01%和60%,滴加硫酸控制pH值在7.0,靜置2小時破乳分層，分離出廢堿水和柴油。廢堿 水在水浴中控制溫度，待廢堿水至55"時滴加lmol/L的硫酸控制pH值在5，攪拌0.5小時， 攪拌速度500r/fflin，在分液漏斗中靜置2. 5小時回收酚，用同樣的方法再加硫酸控制pH值 在3,靜置2.5小時回收環(huán)垸酸，并分離出水相。 實施例3:柴油堿渣其中油為10%，環(huán)烷酸為13%，雜酚為5%, COD為336700mg/1。 柴油堿渣中加入髙效聚合型破乳劑、芒硝及硫酸，破乳劑和芒硝的用量分別為堿渣重的 0.01%和60%,滴加硫酸控制pH值在8.0,靜置2小時破乳分層，分離出廢堿水和柴油。廢堿 水在水浴中控制溫度，待廢堿水至60'C時滴加lmol/L的硫酸控制pH值在4，攪拌0.5小時， 攪拌速度500r/min,在分液漏斗中靜置2.5小時回收酚，用同樣的方法再加硫酸控制pH值 在2,靜置2.小時5回收環(huán)烷酸，并分離出水相。 實施例4:柴油堿渣其中油為10%,環(huán)烷酸為13%，雜酚為5%， COD為336700mg/1。 柴油堿渣中加入高效聚合型破乳劑、芒硝及硫酸，破乳劑和芒硝的用量分別為堿渣重的 0.01%和60%,滴加硫酸控制pH值在6.0,靜置2小時破乳分層，分離出廢堿水和柴油。廢堿 水在水浴中控制溫度，待廢堿水至55'C時滴加lmol/L的硫酸控制pH值在6，攪拌0.5小時， 攪拌速度500r/min，在分液漏斗中靜置2. 5小時回收酚，用同樣的方法再加濃硫酸控制pH 值在4,靜置2.5小時回收環(huán)垸酸，并分離出水相。
權(quán)利要求
1.一種柴油堿渣強(qiáng)化脫中性油并分步回收環(huán)烷酸和酚的方法，其步驟如下①柴油堿渣用高效聚合型破乳劑、芒硝、硫酸及熱力法結(jié)合協(xié)同破乳，分出廢堿水和柴油；②脫除中性油的廢堿水中加硫酸酸化攪拌，控制溫度和pH值，靜置，分離回收酚，再滴加硫酸降低pH值，控制溫度和pH值，靜置，分離回收環(huán)烷酸。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的柴油堿渣強(qiáng)化脫中性油并分步回收環(huán)烷酸和酚的方法，其特征是步驟①所述堿渣用高效聚合型破乳劑、芒硝用量分別為堿渣重的0. 003%-0. 03%、 10%-80%, 滴加硫酸使pH值在6-10，控制溫度在50-100'C，靜置0. 5-6小時后破乳分層，分出廢堿水 和柴油。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的柴油堿渣強(qiáng)化脫中性油并分步回收環(huán)烷酸和酚的方法，其特征是 步驟②所述脫除中性油廢堿水加lmol/L的硫酸酸化攪拌，控制溫度在50-8(TC,滴加硫酸使 pH值在4-6，靜置1-8小時，分離回收酚，再酸化至pH值2-4，靜置1-8小時，分離回收環(huán) 烷酸。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種柴油堿渣強(qiáng)化脫中性油并分步回收環(huán)烷酸和酚的方法，解決了傳統(tǒng)工藝原料利用率低、脫油率低，且產(chǎn)品純度低等不足，提供了一種高效節(jié)能的方法生產(chǎn)高純度的產(chǎn)品。它包括以下步驟控制溫度在50-100℃，柴油堿渣用高效聚合型破乳劑、芒硝、硫酸及熱力法結(jié)合破乳，破乳劑、芒硝用量分別為堿渣重的0.003％-0.03％、10％-80％，加1mol/L的硫酸控制pH值在6-10，靜置0.5-6小時后破乳分層，分出廢堿水和柴油。廢堿水加1mol/L的硫酸酸化攪拌，控制溫度在50-80℃，pH值在4-6，靜置1-8小時，分離回收酚，再酸化至pH值2-4，靜置1-8小時，分離回收環(huán)烷酸。
文檔編號C07C51/02GK101255106SQ20081001530
公開日2008年9月3日 申請日期2008年4月9日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月9日
發(fā)明者文 唐, 曹成波 申請人:山東大學(xué)