專利名稱：：壬基酚硫化物低聚體及其制備方法壬基酚硫化物低聚體及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種用作抗氧減色劑的壬基酚硫化物低聚體及其制備方法，尤其用作松香及其深加工產(chǎn)品的抗氧減色劑的壬基酚硫化物低聚體及其制備方法。
背景技術(shù)：
：松香產(chǎn)業(yè)是我國(guó)新興產(chǎn)業(yè)，工業(yè)總產(chǎn)值超過(guò)15億元/年。松香及其深加工產(chǎn)品廣泛應(yīng)用于造紙，油墨，粘合劑，涂料，電子和橡膠等工業(yè)領(lǐng)域。隨著科技進(jìn)歩和國(guó)民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，無(wú)論是國(guó)際還是國(guó)內(nèi)市場(chǎng)都對(duì)松香和松香樹(shù)脂質(zhì)量提出更高要求，如熱穩(wěn)定性，色澤和貯存穩(wěn)定性等。但目前松香及其深加工產(chǎn)品都存在易氧化，顏色深等缺陷，從而限制了松香產(chǎn)品的應(yīng)用。為提高松香及其深加工產(chǎn)品的質(zhì)量，松香專用助劑起到越來(lái)越重要的作用。然而迄今為止，市場(chǎng)上未見(jiàn)具有耐熱氧化，減色雙重功效的專用助劑。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明旨在提供一種用于松香及其深加工產(chǎn)品的抗氧減色劑的壬基酚硫化物低聚體及其制備方法。本發(fā)明所述的壬基酚硫化物低聚體，其結(jié)構(gòu)式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中，x:0-2，y,二0-3，y2=0-3。其各項(xiàng)物理性能如表l。表l:壬基酚硫化物低聚體的物理性能<table>tableseeoriginaldocumentpage4</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>本發(fā)明所述的壬基酚硫化物低聚體的制備方法，操作步驟為:1)一氯化硫的合成及精制向硫磺粉中通入過(guò)量的氯氣，得到粗二氯化硫，向粗二氯化硫中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為33%的硫磺粉和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的活性炭進(jìn)行蒸餾純制，收集135'C的餾分，即得到精制的一氯化硫；2)硫代反應(yīng)用溶劑油分別溶解壬基酚和上述精制的一氯化硫，然后向冷卻至l(TC的壬基酚溶液中滴加一氯化硫溶液，壬基酚與一氯化硫的摩爾比值為1，并且滴加的同時(shí)不停攪拌；滴加完畢后，靜置半小時(shí)；然后向溶液中加入5%亞硫酸鈉水溶液，繼續(xù)攪拌，并將溶液溫度升高至50。C;靜置至分層后將下層的水溶液排出；并重復(fù)使用5%亞硫酸鈉水溶液洗滌兩次。再用純凈水洗滌；最后減壓蒸餾除去溶劑油，即可。其中所述的溶劑油優(yōu)選6號(hào)溶劑油。在滴加過(guò)程中控制溶液溫度保持在l(TC。滴加一氯化硫溶液的同時(shí)用氫氧化鈉溶液吸收生成的氯化氫氣體。滴加一氯化硫溶液的時(shí)間優(yōu)選3小時(shí)。本發(fā)明所述的壬基酚硫化物低聚體，能夠使松香及其深加工產(chǎn)品有效抵抗氧化，降低色澤，使之能夠滿足不同工業(yè)領(lǐng)域的要求，應(yīng)用的范圍更加廣泛。此外，本發(fā)明所述的制備方法簡(jiǎn)單易行，產(chǎn)率高。具體實(shí)施方式實(shí)施例一1)一氯化硫的合成及精制向硫磺粉中通入過(guò)量的氯氣，得到粗二氯化硫，向粗二氯化硫中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為33%的硫磺粉和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的活性炭進(jìn)行蒸餾純制，收集135。C的餾分，即得到精制的一氯化硫。2)硫代反應(yīng)分別用3升6號(hào)溶劑油溶解234克壬基酚，4升6號(hào)溶劑油溶解135克一氯化硫；然后壬基酚溶液冷卻至10°C，向壬基酚溶液中滴加一氯化硫溶液，滴加時(shí)間為3小時(shí)，滴加的同時(shí)不停攪拌，并使溶液溫度保持在1(TC，用氫氧化鈉溶液吸收生成的氯化氫氣體；滴加完畢后，靜置半小時(shí)。然后加入IO升5%亞硫酸鈉水溶液，繼續(xù)攪拌，并將溶液溫度升高至5(TC。靜置至分層后將下層的水溶液排出。并重復(fù)使用5%亞硫酸鈉水溶液洗滌兩次。再加入IO升純凈水洗滌。最后減壓蒸餾除去溶劑油，即可獲得366克產(chǎn)物。實(shí)施例二通過(guò)液相色譜圖分析實(shí)施例一所得的產(chǎn)物，其中含壬基酚1.83%、化硫O.56%、壬基酚硫化物低聚體97.61%,即產(chǎn)率為96.8%。用核磁共振測(cè)得壬基酚硫化物低聚體的分子結(jié)構(gòu)如下C9Hl9LC9Hl9」x其中，x=0-2，y產(chǎn)0-3，y2=0-3。此外，測(cè)得其各項(xiàng)物理性能如表2。表2:壬基酚硫化物低聚體的物理性能C9Hl9項(xiàng)目值夕卜觀黃棕色稠狀液體總硫含量，％9.50游離硫含量，％0.06總氯含量，％0.03粘度，Pa'S,25°C60實(shí)施例三在四口瓶中加入一定量的松香及其質(zhì)量O.15%的添加劑，真空除氧，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱，等松香熔融后，攪拌并升溫至27(TC，保溫4小時(shí)后降溫出料，分別檢測(cè)不同添加劑制得的松香的各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)，結(jié)果如表3。表3:不同添加劑制得的松香的物理性能<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>注松香的酸價(jià)、軟化點(diǎn)按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T8146-2003規(guī)定測(cè)試。由表3可見(jiàn)，本發(fā)明所述的壬基酚硫化物低聚體對(duì)松香的抗氧及去色效果最好。實(shí)施例四在四口瓶中加入一定量的松香及其質(zhì)量O.3%的添加劑、0.1%的次亞磷酸鈉、0.05%的氧化鋅，真空除氧，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱，等松香熔融后，攪拌并升溫至20(TC，滴加松香質(zhì)量12%的甘油，繼續(xù)升溫至27(TC，保溫4小時(shí)，抽真空1小時(shí)后降溫出料，分別檢測(cè)不同添加劑制得的松香的各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)，結(jié)果如表4。表4:不同添加劑制得的松香的物理性t<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>由表4可見(jiàn)，本發(fā)明所述的壬基酚硫化物低聚體對(duì)松香的去色效果最好。實(shí)施例5:在四口瓶中加入一定量的松香及其質(zhì)量O.15%的本發(fā)明所述的壬基酚硫化物低聚體，真空除氧，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱，等松香熔融后，攪拌并升溫至270。C，保溫10小時(shí)后降溫出料，檢測(cè)松香的各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)，結(jié)果如表5。表5:松香的物理性富<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>權(quán)利要求1、壬基酚硫化物低聚體，其特征在于結(jié)構(gòu)式為其中，x＝0-2，y1＝0-3，y2＝0-3。2、如權(quán)利要求1所述的壬基酚硫化物低聚體，其特征在于為黃棕色稠狀液體，總硫含量為9.410.6%，游離硫含量為<0.1%，總氯含量為<0.1%，粘度在25。C下為5570Pa*S。3、一種制備如權(quán)利要求1所述的壬基酚硫化物低聚體的方法，其特征在于操作步驟為1)一氯化硫的合成及精制向硫磺粉中通入過(guò)量的氯氣，得到粗二氯化硫，向粗二氯化硫中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為33%的硫磺粉和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的活性炭進(jìn)行蒸餾純制，收集135'C的餾分，即得到精制的一氯化硫；2)硫代反應(yīng)用溶劑油分別溶解壬基酚和上述精制的一氯化硫，然后向冷卻至l(TC的工-基酚溶液中滴加一氯化硫溶液，壬基酚與一氯化硫的摩爾比值為1，并且滴加的同時(shí)不停攪拌；滴加完畢后，靜置半小時(shí)；然后向溶液中加入5%亞硫酸鈉水溶液，繼續(xù)攪拌，并將溶液溫度升高至5(TC;靜置至分層后將下層的水溶液排出；并重復(fù)使用5%亞硫酸鈉水溶液洗滌兩次；再用純凈水洗滌；最后減壓蒸餾除去溶劑油，即可。4、如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于所述的溶劑為6號(hào)溶劑油。5、如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于滴加過(guò)程中將溶液溫度保持在10。C。6、如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于滴加一氯化硫溶液的同時(shí)用氫氧化鈉溶液吸收生成的氯化氫氣體。7、如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于滴加一氯化硫溶液的時(shí)間為3小時(shí)。8、如權(quán)利要求4或5或6或7所述的方法，其特征在于操作步驟為1)一氯化硫的合成及精制向硫磺粉中通入過(guò)量的氯氣，得到粗二氯化硫，向粗二氯化硫中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為33%的硫磺粉和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的活性炭進(jìn)行蒸餾純制，收集135。C的餾分，即得到精制的一氯化硫；2)硫代反應(yīng)分別用3升6號(hào)溶劑油溶解234克壬基酚，4升6號(hào)溶劑油溶解135克氯化硫；然后壬基酚溶液冷卻至10°C，向壬基酚溶液中滴加一氯化硫溶液，滴加時(shí)間為3小時(shí)，滴加的同時(shí)不停攪拌，并使溶液溫度保持在1(TC，用氫氧化鈉溶液吸收生成的氯化氫氣體；滴加完畢后，靜置半小時(shí)；然后加入IO升5%亞硫酸鈉水溶液，繼續(xù)攪拌，并將溶液溫度升高至5(TC;靜置至分層后將下層的水溶液排出；并重復(fù)使用5%亞硫酸鈉水溶液洗滌兩次；再加入IO升純凈水洗滌；最后減壓蒸餾除去溶劑油，即可獲得366克產(chǎn)物。9、如權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于制得的產(chǎn)物為黃棕色稠狀液體，總硫含量為9.50%，游離硫含量為0.06%,總氯含量為0.03°/。，粘度在25。C下為60Pa'S。全文摘要本發(fā)明涉及一種用作抗氧減色劑的壬基酚硫化物低聚體及其制備方法，尤其用作松香及其深加工產(chǎn)品的抗氧減色劑的壬基酚硫化物低聚體及其制備方法。所述的壬基酚硫化物低聚體，其結(jié)構(gòu)式為上式，其中，x＝0-2，y₁＝0-3，y₂＝0-3。其能夠使松香及其深加工產(chǎn)品有效抵抗氧化，降低色澤，使之能夠滿足不同工業(yè)領(lǐng)域的要求，應(yīng)用的范圍更加廣泛。文檔編號(hào)C07C323/20GK101225062SQ200810026030公開(kāi)日2008年7月23日申請(qǐng)日期2008年1月25日優(yōu)先權(quán)日2008年1月25日發(fā)明者楊育農(nóng),慶王,鐘思智申請(qǐng)人:鐘思智;楊育農(nóng);王慶