專利名稱：一種對氯苯基異氰酸酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種對氯苯基異氰酸酯的制備方法。
技術(shù)背景對氯苯基異氰酸酯是重要的醫(yī)藥、農(nóng)藥和高分子材料中間體，如用它生產(chǎn)的三氯對稱二苯脲(TCC)是一種高效廣譜的醫(yī)用殺菌劑，用它生產(chǎn)的除蟲脲， 滅幼脲3號是很重要的殺蟲劑。對氯苯基異氰酸酯的合成可以用對氯苯胺和碳 酸酯反應制得，如中國專利CN1235874，也可以用對氯苯胺和光氣反應制得， 其中光氣可以是固體光氣，如中國專利CN101033203,采用對氯苯胺和碳酸酯 或固體光氣為起始原料的生產(chǎn)方法存在生產(chǎn)成本高的缺點，現(xiàn)有技術(shù)多采用對 氯苯胺和氣態(tài)光氣為起始原料的生產(chǎn)方法，但工藝方法各有不同，如美國專利 US2689861，是將氣態(tài)光氣先溶于溶劑中，再升溫力[]入對氯苯胺。該方法在生產(chǎn) 過程中易結(jié)塊，難分離純化。不僅如此，反應升溫過程中容易造成溶劑中光氣 外泄而發(fā)生安全事故。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供一種以對氯苯胺與氣態(tài)光氣為原料，在催化劑和有機溶劑中同 時加入氣態(tài)光氣和對氯苯胺， 一步合成制得對氯苯基異氰酸酯的方法。對氯苯胺光氣催化劑的摩爾比為i.o : i.o 2.o : o.oo5 o.05，有機溶劑用量為對氯苯胺質(zhì)量的4 10倍，反應溫度為70-160°C，反應時間為5 9小時。反應完畢通入干燥氮氣去除酸性氣體，再減壓蒸餾回收有機溶劑，得到高純度對氯苯基異 氰酸酯產(chǎn)品。本發(fā)明采用的有機溶劑是甲苯、鄰二氯苯、四氯化碳、二氯乙烷中的任意一種，采用的催化劑是N,N-二甲基甲酰胺、4-二甲胺基吡啶、四丁基 脲中的任意一種。本發(fā)明與現(xiàn)有生產(chǎn)技術(shù)相比，工藝路線簡單，反應收率高，三廢量少，不 結(jié)塊、易純化，產(chǎn)品純度高，生產(chǎn)成本低，生產(chǎn)安全性高等特點，具有較大的 實用價值和經(jīng)濟、社會效益。
具體實施方式
下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步描述。實施例1在帶有攪拌的1000立升的反應釜中加入382.5公斤甲苯，催化劑N,N-二甲 基甲酰胺2.19公斤(30摩爾)，攪拌升溫到105 11(TC后，以每小時4480立升 的速度通入光氣(200摩爾/小時)，同時以51.0公斤/小時(200摩爾/小時)滴 加用甲苯稀釋的含量50%對氯苯胺，兩者同時加入5小時后停止進料，在該溫 度下繼續(xù)攪拌反應l小時。通入入干燥氮氣去除酸性氣體，減壓蒸餾回收甲苯， 最后在5.3Kpa下收集104 106'C的餾分即對氯苯基異氰酸酯產(chǎn)品，冷卻固化， 熔點29 3rC，含量99.5%，收率92.3%。實施例2在帶有攪拌的1000立升的反應釜中加入446.3公斤甲苯，催化劑N,N-二甲 基甲酰胺0.73公斤(IO摩爾)，攪拌升溫到105 110。C后，以每小時2800立升 的速度通入光氣(125摩爾/小時)，同時以15.94公斤/小時(62.5摩爾/小時)滴 加用甲苯稀釋的含量50%對氯苯胺，兩者同時加入8小時后停止進料，加完繼 續(xù)反應1小時。鼓入干燥氮氣去除酸性氣體，減壓蒸餾回收甲苯，最后在5.0Kpa 下收集103 105'C的餾分即對氯苯基異氰酸酯產(chǎn)品，冷卻固化，熔點29 31'C， 含量99.6%,收率95.8%。實施例3在帶有攪拌的1000立升的反應釜中加入446.3公斤甲苯，催化劑4-二甲胺基吡啶0.31公斤(2.5摩爾)，攪拌升溫到105 110。C后，以每小時3360立升的 速度通入光氣(150摩爾/小時)，同時以31.9公斤/小時(125摩爾/小時)滴加 用甲苯稀釋的含量50%對氯苯胺，兩者同時加入4小時后停止進料，加完繼續(xù) 反應1小時。鼓入干燥氮氣去除酸性氣體，減壓蒸餾回收甲苯，最后在5.2Kpa 下收集104 106'C的餾分即對氯苯基異氰酸酯產(chǎn)品，冷卻固化，熔點29 3rC， 含量99.0%，收率94.6%。 實施例4在帶有攪拌的1000立升的反應釜中加入573.8公斤甲苯，N,N-二甲基甲酰 胺I.IO公斤(15摩爾)，攪拌升溫到105 11(TC后，以每小時2800立升的速度 通入光氣(125摩爾/小時)，同時以25.5公斤/小時(100摩爾/小時)滴加用甲 苯稀釋的含量50%對氯苯胺，兩者同時加入5小時后停止進料，加完繼續(xù)反應l 小時。鼓入干燥氮氣去除酸性氣體，減壓蒸餾回收甲苯，最后在5.3& &下收集 104 106'C的餾分即對氯苯基異氰酸酯產(chǎn)品，冷卻固化，熔點29 31°C，含量 99.6%，收率94.8%。實施例5在帶有攪拌的1000立升的反應釜中加入446.3公斤鄰二氯苯，N,N-二甲基 甲酰胺1.83公斤(25摩爾)，攪拌升溫到155 16(TC后，以每小時2800立升的 速度通入光氣(125摩爾/小時)，同時以25.5公斤/小時(100摩爾/小時)滴加 用鄰二氯苯稀釋的含量50%對氯苯胺，兩者同時加入5小時后停止進料，加完 繼續(xù)反應1小時。鼓入干燥氮氣去除酸性氣體，減壓蒸餾回收鄰二氯苯，最后 在5.1Kpa下收集103 105'C的餾分即對氯苯基異氰酸酯產(chǎn)品，冷卻固化，熔點 29~31°C，含量98.4%，收率93.9%。實施例在帶有攪拌的1000立升的反應釜中加入446.3公斤四氯化碳，N,N-二甲基甲 酰胺I.IO公斤(15摩爾)，攪拌升溫到70 75。C后，以每小時2800立升的速度 通入光氣(125摩爾/小時)，同時以25.5公斤/小時(100摩爾/小時)滴加用四 氯化碳稀釋的含量50%對氯苯胺，兩者同時加入5小時后停止進料，加完繼續(xù) 反應1小時。鼓入干燥氮氣去除酸性氣體，減壓蒸餾回收四氯化碳，最后在5.3Kpa 下收集104 106'C的餾分即對氯苯基異氰酸酯產(chǎn)品，冷卻固化，熔點29 3rC， 含量99.3%，收率92.5%。 實施例7在帶有攪拌的1000立升的反應釜中加入446.3公斤二氯乙垸，N,N-二甲基 甲酰胺I.IO公斤(15摩爾)，攪拌升溫到80 85。C后，以每小時2800立升的速 度通入光氣(125摩爾/小時)，同時以25.5公斤/小時(100摩爾/小時)滴加用 二氯乙烷稀釋的含量50%對氯苯胺，兩者同時加入5小時后停止進料，加完繼 續(xù)反應1小時。鼓入干燥氮氣去除酸性氣體，減壓蒸餾回收二氯乙烷，最后在 5.0Kpa下收集103 105。C的餾分即對氯苯基異氰酸酯產(chǎn)品，冷卻固化，熔點 29~31°C，含量99.1%，收率93.9%。實施例8在1000立升的反應釜中加入446.3公斤二氯乙烷，四丁基脲4.26公斤(15 摩爾)，攪拌升溫到80 85X:后，以每小時2800立升的速度通入光氣(125摩爾 /小時)，同時以25.5公斤/小時(100摩爾/小時)滴加用二氯乙烷稀釋的含量50% 對氯苯胺，兩者同時加入5小時后停止進料，加完繼續(xù)反應1小時。鼓入干燥 氮氣去除酸性氣體，減壓蒸餾回收二氯乙垸，最后在5.3Kpa下收集104~106°C 的餾分即對氯苯基異氰酸酯產(chǎn)品，冷卻固化，熔點29 31'C，含量99.2%，收率 93.0%。
權(quán)利要求
1、一種對氯苯基異氰酸酯的制備方法，其特征在于以對氯苯胺與氣態(tài)光氣為原料，在催化劑和有機溶劑中同時加入氣態(tài)光氣和對氯苯胺，一步合成制得對氯苯基異氰酸酯。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的對氯苯基異氰酸酯的制備方法，其特征在于對氯苯胺:光氣:催化劑的摩爾比為i.o : i.o ~2.o : o.oo5~o.05，有機溶劑用量為對氯苯胺質(zhì)量的4 10倍，反應溫度為70 160°C，反應時間為5~9小時。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的對氯苯基異氰酸酯的制備方法，其特征在于所 述的有機溶劑是甲苯、鄰二氯苯、四氯化碳、二氯乙烷中的任意一種，催化劑 是N,N-二甲基甲酰胺、4-二甲胺基吡啶、四丁基脲中的任意一種。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的對氯苯基異氰酸酯的制備方法，其特征在于反 應完畢通入氮氣，再減壓蒸餾回收溶劑，得到高純度對氯苯基異氰酸酯產(chǎn)品。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種以對氯苯胺與氣態(tài)光氣為原料，在催化劑和有機溶劑中同時加入氣態(tài)光氣和對氯苯胺，一步合成制得對氯苯基異氰酸酯的方法。對氯苯胺∶光氣∶催化劑的摩爾比為1.0∶1.0～2.0∶0.005～0.05，有機溶劑用量為對氯苯胺質(zhì)量的4～10倍，反應溫度為70～160℃，反應時間為5～9小時。本發(fā)明與現(xiàn)有生產(chǎn)技術(shù)相比，工藝路線簡單，反應收率高，三廢量少，不結(jié)塊、易純化，產(chǎn)品純度高，生產(chǎn)成本低，生產(chǎn)安全性高等特點，具有較大的實用價值和經(jīng)濟、社會效益。
文檔編號C07C263/10GK101318913SQ200810031838
公開日2008年12月10日 申請日期2008年7月21日 優(yōu)先權(quán)日2008年7月21日
發(fā)明者劉衛(wèi)東, 杜升華, 王曉光 申請人:國家農(nóng)藥創(chuàng)制工程技術(shù)研究中心