專利名稱：2，2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]六氟丙烷的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機化合物的制備領(lǐng)域，特別是涉及一種2,2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥 基苯基]六氟丙烷的制備方法。
技術(shù)背景2,2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]六氟丙垸是制備聚酰亞胺樹脂、聚酯酰亞胺樹 脂的重要原材料之一，同時，也是環(huán)氧樹脂的良好的耐熱改性劑或固化劑。有關(guān)2,2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]六氟丙烷的制備方法，迄今尚未見有專 利或公開的文獻報道。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種2,2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]六氟丙烷的制備方 法，該方法工藝簡單、成本低、對環(huán)境友好、收率、純度高，適合工業(yè)化生產(chǎn)。本發(fā)明的2，2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]六氟丙烷化學反應(yīng)方程式如下<formula>formula see original document page 3</formula>(1) 摩爾比為1.0: 2.0 2.2的2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙垸和4-氯代苯酐， 在強極性非質(zhì)子有機溶劑中，于室溫下攪拌反應(yīng)，成均相溶液后，加入共沸脫水劑，加熱 升溫回流(85°C~180°C)，共沸脫水反應(yīng)2 12小時；(2) 回收共沸脫水劑及部分強極性非質(zhì)子有機溶劑，冷卻反應(yīng)液至室溫，加水，析 出產(chǎn)物，過濾、洗滌，真空干燥，得到2,2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]六氟丙烷。所述的強極性非質(zhì)子有機溶劑為N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、 N,N-二甲基乙酰胺 (DMAc)、 N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、 二甲基亞砜(DMSO)中的一種或幾種混合物。 所述4-氯代苯酐與強極性非質(zhì)子有機溶劑的重量體積比為10克 30克:20毫升 200 毫升。步驟(1)所述的共沸脫水劑為苯、甲苯、二甲苯、 一氯苯、鄰二氯苯中的一種或幾 種混合物。步驟(1)所述的強極性非質(zhì)子有機溶劑與共沸脫水劑的體積比為1.0:0.1-10。 步驟(2)所述的洗滌溶劑是N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、 N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、 N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中的一種或幾種。本發(fā)明的有益效果如下(1) 本發(fā)明是制備2，2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]六氟丙烷的工業(yè)方法；(2) 對環(huán)境友好，三廢少；(3) 操作簡單，反應(yīng)過程在常壓下進行，不涉及也不產(chǎn)生腐蝕性物質(zhì)，對設(shè)備無特殊要 求，投資少，可在同一個反應(yīng)釜內(nèi)完成制備2,2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]六氟 丙垸的操作過程；(4) 產(chǎn)品收率和純度都很高；(5) 溶劑可回收反復套用，這不僅可降低生產(chǎn)成本，而且有效地杜絕了環(huán)境污染；(6) 產(chǎn)品的生產(chǎn)成本低廉，有利于其進一步推廣應(yīng)用。


圖1是2,2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]六氟丙烷的分子結(jié)構(gòu)。
具體實施方式
下面結(jié)合具體實施例，進一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實施例僅用于說明本發(fā)明 而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù) 人員可以對本發(fā)明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限定的范圍。實施例1將0.05摩爾2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷(相對分子量366.26)和100毫升 N—甲基-2-吡咯烷酮(NMP) —起加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌溶解均勻后，加入0.1摩爾4-氯代苯酐(相對分子量182.56)，攪拌反應(yīng)呈均相后，加入60毫升二甲苯，攪拌，加熱 升溫回流，共沸脫水亞胺化反應(yīng)8小時后，回收共沸脫水劑二甲苯及部分強極性非質(zhì)子有 機溶劑N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)，關(guān)閉加熱系統(tǒng)，攪拌，自然冷卻至室溫，加水，析 出固體產(chǎn)物，過濾，用適量的冷NMP溶劑淋洗2次，真空干燥，得到2,2-雙[3-(4-氯酞酰 亞胺基)-4-羥基苯萄六氟丙垸，純度99.3%，根據(jù)2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷 的投料量和獲得的2,2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]六氟丙垸的量，計算得到產(chǎn)物 的收率為96.2%。實施例2將0.05摩爾2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷和80毫升N，N-二甲基乙酰胺(DMAc) 一起加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌溶解均勻后，加入O.l摩爾4-氯代苯酐，攪拌反應(yīng)呈均相 后，加入80毫升甲苯，攪拌，加熱升溫回流，共沸脫水亞胺化反應(yīng)12小時后，回收共沸 脫水劑甲苯及部分強極性非質(zhì)子有機溶劑N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)，關(guān)閉加熱系統(tǒng)， 攪拌，自然冷卻至室溫，加水，析出固體產(chǎn)物，過濾，用適量的冷N,N-二甲基乙酰胺(DMAc) 溶劑淋洗2次，真空干燥，得到2,2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]六氟丙垸，純度 99.0%，根據(jù)2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷的投料量和獲得的2,2-雙[3-(4-氯酞酰 亞胺基)-4-羥基苯基]六氟丙烷的量，計算得到產(chǎn)物的收率為91.5%。實施例3將0.05摩爾2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷和100毫升N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP) 一起加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌溶解均勻后，加入O.l摩爾4-氯代苯酐，攪拌反應(yīng)呈均相 后，加入60毫升二甲苯，攪拌，加熱升溫回流，共沸脫水亞胺化反應(yīng)2小時后，回收共 沸脫水劑二甲苯及部分強極性非質(zhì)子有機溶劑N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)，關(guān)閉加熱系 統(tǒng)，攪拌，自然冷卻至室溫，加水，析出固體產(chǎn)物，過濾，用適量的冷NMP溶劑淋洗2 次，真空干燥，得到2,2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]六氟丙垸，純度98.8%，根據(jù) 2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷的投料量和獲得的2,2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基 苯基]六氟丙垸的量，計算得到產(chǎn)物的收率為94.5%。實施例4將0.05摩爾2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷和100毫升N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) —起加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌溶解均勻后，加入0.11摩爾4-氯代苯酐，攪拌 反應(yīng)呈均相后，加入100毫升甲苯，攪拌，加熱升溫回流，共沸脫水亞胺化反應(yīng)12小時 后，回收共沸脫水劑甲苯及部分強極性非質(zhì)子有機溶劑N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，關(guān)閉 加熱系統(tǒng)，攪拌，自然冷卻至室溫，加水，析出固體產(chǎn)物，過濾，用適量的冷N，N-二甲基 甲酰胺(DMF)溶劑淋洗2次，真空干燥，得到2,2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯萄六 氟丙烷，純度98.9%，根據(jù)2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙垸的投料量和獲得的2,2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]丙烷的量，計算得到產(chǎn)物的收率為98.1%。實施例5將0.05摩爾2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷和100毫升N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) —起加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌溶解均勻后，加入0.105摩爾4-氯代苯酑，攪拌 反應(yīng)呈均相后，加入100毫升甲苯，攪拌，加熱升溫回流，共沸脫水亞胺化反應(yīng)10小時 后，回收共沸脫水劑甲苯及部分強極性非質(zhì)子有機溶劑N，N-二甲基甲酰胺(DMF)，關(guān)閉 加熱系統(tǒng)，攪拌，自然冷卻至室溫，加水，析出固體產(chǎn)物，過濾，用適量的冷N，N-二甲基 甲酰胺(DMF)溶劑淋洗2次，真空干燥，得到2,2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]六 氟丙烷，純度99.4%，根據(jù)2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙垸的投料量和獲得的2,2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]六氟丙烷的量，計算得到產(chǎn)物的收率為96.2%。
權(quán)利要求
1. 2，2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]六氟丙烷的制備方法，包括如下步驟(1)摩爾比為1.0∶2.0～2.2的2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷和4-氯代苯酐，在強極性非質(zhì)子有機溶劑中，于室溫下攪拌反應(yīng)，成均相溶液后，加入共沸脫水劑，85℃～180℃加熱升溫回流，共沸脫水反應(yīng)2～12小時；(2)回收共沸脫水劑及部分強極性非質(zhì)子有機溶劑，冷卻反應(yīng)液至室溫，加水，析出產(chǎn)物，過濾洗滌，真空干燥，得2，2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]六氟丙烷。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2,2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]六氟丙烷的制備方法， 其特征在于，所述的強極性非質(zhì)子有機溶劑選自N,N-二甲基甲酰胺DMF、 N,N-二甲基乙 酰胺DMAc、 N-甲基-2-吡咯烷酮NMP、 二甲基亞砜DMSO中的一種或幾種混合物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求l或2所述的2,2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]六氟丙烷的制備方 法，其特征在于，所述4-氯代苯酐與強極性非質(zhì)子有機溶劑的重量體積比為10克 30克 20毫升 200毫升。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2，2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]六氟丙烷的制備方法， 其特征在于，步驟(1)所述的共沸脫水劑選自苯、甲苯、二甲苯、 一氯苯、鄰二氯苯中 的一種或幾種混合物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1、 2或4所述的2,2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]六氟丙烷的制 備方法，其特征在于，步驟(1)所述強極性非質(zhì)子有機溶劑與共沸脫水劑的體積比為1.0: O.卜IO。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2,2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]六氟丙烷的制備方法， 其特征在于，步驟(2)所述的洗滌溶劑是N,N-二甲基甲酰胺DMF、 N,N-二甲基乙酰胺 DMAc、 N-甲基-2-吡咯烷酮NMP中的一種或幾種。
全文摘要
本發(fā)明涉及2，2-雙[3-(4-氯酞酰亞胺基)-4-羥基苯基]六氟丙烷的制備方法，步驟包括摩爾比為1.0∶2.0～2.2的2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷和4-氯代苯酐，在強極性非質(zhì)子有機溶劑中，于室溫下攪拌反應(yīng)，成均相溶液后，加入共沸脫水劑，共沸脫水反應(yīng)2～12小時，回收共沸脫水劑及部分強極性非質(zhì)子有機溶劑，冷卻反應(yīng)液至室溫，加水，析出產(chǎn)物，過濾、洗滌，真空干燥。本發(fā)明操作簡單，環(huán)保，所得產(chǎn)品收率、純度高，溶劑可反復回收套用，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C07D209/00GK101235009SQ20081003384
公開日2008年8月6日 申請日期2008年2月25日 優(yōu)先權(quán)日2008年2月25日
發(fā)明者徐永芬, 虞鑫海, 趙炯心 申請人:東華大學