專利名稱：2，2-雙[4-(2,4-二硝基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]丙烷的制備方法
技術領域：
本發(fā)明屬于芳香族有機化合物的制備領域，特別是涉及一種2，2-雙[4- (2，4-二硝基苯 氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷的制備方法。
技術背景芳香族聚酰亞胺具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、化學穩(wěn)定性、耐核輻射性、優(yōu)良的力學性能、 電氣性能和耐有機溶劑性，在航天航空、電子微電子、電氣等領域得到了廣泛應用。由于 它的這些耐高溫、高強度、抗腐蝕、絕緣性好、成膜工藝簡單等特性，因而是一種優(yōu)良的 功能材料，可以滿足LCD (液晶顯示器)的性能要求。2，2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷是合成高枝化芳香族聚酰亞胺單 體的重要原料之一，即芳香族多元伯胺的重要原料。芳香族多元伯胺可以用于制備高枝化 的聚酰亞胺體系，可制得耐溫等級更高、綜合性能更佳的聚酰亞胺新材料。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種2,2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]丙烷的制備 方法，該方法工藝簡單、成本低、環(huán)境友好、純度和收率高，適用于工業(yè)生產(chǎn)。本發(fā)明的化學反應方程式如下:其中，X為鹵素原子，即氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(1)。本發(fā)明的2,2-雙[4- (2，4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯萄丙烷的制備方法，包括下列 步驟(1)摩爾比為1.0:2.0~2.2的2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷和2,4-二硝基卣代苯， 在成鹽劑、有機溶劑體系中，加熱回流分水反應6 18小時；(2)濃縮反應液，冷卻反應物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，過濾，洗滌，干燥，得2,2-雙[4_ (2，4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙垸晶體。所述的2,4-二硝基鹵代苯選自2，4-二硝基氟代苯、2,4-二硝基氯代苯、2,4-二硝基溴代 苯、2,4-二硝基碘代苯中的一種或幾種混合物。所述的成鹽劑選自碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鋰、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸 氫鈣、碳酸氫鎂、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣中的一種或幾種混合物。所述的成鹽劑與2,2-雙(4-羥基-3，5-二甲基苯基)丙垸的摩爾數(shù)之比為0.10~8.00:1.00。所述的有機溶劑是非水溶性有機溶劑和強極性非質子有機溶劑的混合物，體積比為 1:0.05~10，有機溶劑與2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙垸的體積重量比為5毫升~80 毫升1克。所述的非水溶性有機溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、 一氯代苯、二氯代苯、三氯代苯、 乙苯、二乙苯、 一氯代甲苯、二氯代甲苯中的一種或幾種混合物。所述的強極性非質子有機溶劑選自N，N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亞砜中的一種或幾種混合物。所述的加熱回流分水反應是溫度為80°C~200°C的反應。 本發(fā)明的有益效果(1) '本發(fā)明是制備2,2-雙[4- (2，4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙垸的工業(yè)方法，且產(chǎn) 品收率和純度都較高；(2) 操作簡單，反應過程在常壓下進行，不涉及也不產(chǎn)生腐蝕性物質，對設備無特殊要 求，投資少；(3) 有機溶劑使用種類少，而且回收方便，可反復循環(huán)再用，三廢少，對環(huán)境友好；(4) 2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷等反應原料來源方便，成本較低，便于進一步 推廣應用。


圖1是2，2-雙[4- (2，4-二硝基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]丙垸的分子結構。
具體實施方式
下面結合具體實施例，進一步闡述本發(fā)明。應理解，這些實施例僅用于說明本發(fā)明 而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領域技術 人員可以對本發(fā)明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權利要求書所限 定的范圍。實施例1將28.4克(0.10摩爾)2，2-雙(4-羥基-3，5-二甲基苯基)丙烷、44.6克(0.22摩爾) 2，4-二硝基氯代苯、110.4克(0.80摩爾)碳酸鉀、700毫升N，N-二甲基甲酰胺和180毫升 甲苯放入反應釜中，攪拌，加熱回流分水反應18小時后，濃縮反應液，回收溶劑以循環(huán) 使用，冷卻反應物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，熱水洗滌2 3次，干燥，得到59.8克的 2,2-雙[4- (2，4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷晶體產(chǎn)物，純度為99.2%，根據(jù)實際 獲得2，2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]丙垸的量和理論量(61.6克)，計算 得到2,2-雙[4- (2，4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙垸的收率為97.1%。實施例2將28.4克(0.10摩爾)2，2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、54.4克(0.22摩爾) 2,4-二硝基溴代苯、55.2克(0.40摩爾)碳酸鉀、150毫升N,N-二甲基乙酰胺和15毫升二 甲苯放入反應釜中，攪拌，加熱回流分水反應6小時后，濃縮反應液，回收溶劑以循環(huán)使 用，冷卻反應物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，熱水洗滌2 3次，干燥，得到53.8克2,2-雙 [4_ (2,4-二硝基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]丙烷晶體產(chǎn)物，純度為99.1%，根據(jù)實際獲得2,2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙垸的量和理論量(61.6克)，計算得到2，2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙垸的收率為87.3%。實施例3將28.4克(O.IO摩爾)2,2-雙(4-羥基-3，5-二甲基苯基)丙烷、40.5克(0.20摩爾) 2,4-二硝基氯代苯、10.6克(0.10摩爾)碳酸鈉、90毫升N-甲基-2-吡咯烷酮、100毫升苯 和50毫升二氯代苯放入反應釜中，攪拌，加熱回流分水反應16小時后，濃縮反應液，回 收溶劑以循環(huán)使用，冷卻反應物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，熱水洗滌2 3次，干燥，得 到53.3克2,2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷晶體產(chǎn)物，純度為99.0%, 根據(jù)實際獲得的2,2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷的量和理論產(chǎn)量(61.6 克)，計算得到2,2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙垸的收率為86.5%。實施例4將28.4克(0.10摩爾)2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、40.9克(0.22摩爾) 2，4-二硝基氟代苯、1L8克(0.21摩爾)氫氧化鉀、20毫升N,N-二甲基甲酰胺、150毫升 苯和10毫升二氯代苯放入反應釜中，攪拌，加熱回流分水反應10小時后，濃縮反應液， 回收溶劑以循環(huán)使用，冷卻反應物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，熱水洗滌2 3次，干燥， 得到57.6克2，2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯萄丙垸晶體產(chǎn)物，根據(jù)實際獲得2,2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙垸的量和理論量(61.6克)，計算得到2,2-雙[4_ (2,4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙垸的收率為93.5%。實施例5將28.4克(0.10摩爾)2,2-雙(4-羥基-3，5-二甲基苯基)丙烷、51.9克(0.21摩爾) 2，4-二硝基溴代苯、80.0克(0.80摩爾)碳酸氫鉀、300毫升二甲基亞砜、100毫升苯和 IO毫升二甲苯放入反應釜中，攪拌，加熱回流分水反應18小時后，濃縮反應液，回收溶 劑以循環(huán)使用，冷卻反應物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，熱水洗滌2 3次，干燥，得到 60.5克2，2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙垸，根據(jù)實際獲得2,2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]丙烷的量和理論量(61.6克)，計算得到2,2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)-3，5-二甲基苯蜀丙烷的收率為98.3 %。
權利要求
1.2，2-雙[4-(2，4-二硝基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]丙烷的制備方法，包括下列步驟(1)摩爾比為1.0∶2.0～2.2的2，2-雙(4-羥基-3，5-二甲基苯基)丙烷和2，4-二硝基鹵代苯，在成鹽劑、有機溶劑體系中，加熱回流分水反應6～18小時；(2)濃縮反應液，冷卻反應物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，過濾，洗滌，干燥，得2，2-雙[4-(2，4-二硝基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]丙烷。
2. 根據(jù)權利要求1所述的2,2-雙[4-(2，4-二硝基苯氧基)-3，5-二甲基苯萄丙垸的制備方法， 其特征在于所述的2，4-二硝基鹵代苯選自2,4-二硝基氟代苯、2，4-二硝基氯代苯、2，4-二硝基溴代苯、2，4-二硝基碘代苯中的一種或幾種混合物。
3. 根據(jù)權利要求1所述的2,2-雙[4-(2，4-二硝基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]丙烷的制備方法， 其特征在于所述的成鹽劑選自碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鋰、碳酸氫鈉、碳酸 氫鉀、碳酸氫鈣、碳酸氫鎂、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣中的一種或幾 種混合物。
4. 根據(jù)權利要求1或3所述的2,2-雙[4- (2，4-二硝基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]丙垸的制備 方法，其特征在于所述的成鹽劑與2,2-雙(4-羥基-3，5-二甲基苯基)丙烷的摩爾數(shù)之 比為0.10~8.00:1.00。
5. 根據(jù)權利要求1所述的2,2-雙[4-(2,4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙垸的制備方法， 其特征在于所述的有機溶劑是非水溶性有機溶劑和強極性非質子有機溶劑的混合物， 體積比為1:0.05~10。
6. 根據(jù)權利要求5所述的2,2-雙[4- (2，4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙垸的制備方法， 其特征在于所述的非水溶性有機溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、 一氯代苯、二氯代苯、 三氯代苯、乙苯、二乙苯、 一氯代甲苯、二氯代甲苯中的一種或幾種混合物。
7. 根據(jù)權利要求5所述的2，2-雙[4- (2，4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯萄丙烷的制備方法， 其特征在于所述的強極性非質子有機溶劑選自N，N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、 N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亞砜中的一種或幾種混合物。
8. 根據(jù)權利要求1或5所述的2，2-雙[4- (2，4-二硝基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]丙烷的制備 方法，其特征在于所述的有機溶劑與2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷的體積重 量比為5毫升 80毫升1克。
9. 根據(jù)權利要求1所述的2,2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷的制備方法, 其特征在于所述的加熱回流分水反應是溫度為8(TC 20(TC的反應。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種2，2-雙[4-(2，4-二硝基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]丙烷的制備方法，包括步驟(1)摩爾比為1.0∶2.0～2.2的2，2-雙(4-羥基-3，5-二甲基苯基)丙烷和2，4-二硝基鹵代苯，在成鹽劑、有機溶劑體系中，加熱回流分水反應6～18小時；(2)濃縮反應液，冷卻反應物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，過濾，洗滌，干燥，得到2，2-雙[4-(2，4-二硝基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]丙烷。本發(fā)明操作簡單，產(chǎn)品收率和純度高，溶劑回收方便，并可反復使用，三廢少，環(huán)境友好，適宜于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C07C205/38GK101234978SQ200810034249
公開日2008年8月6日 申請日期2008年3月5日 優(yōu)先權日2008年3月5日
發(fā)明者虞鑫海 申請人:東華大學