專利名稱：3,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-萘甲酸的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于芳香族多元伯胺的制備領(lǐng)域，特別是涉及一種3，7-雙(2,4-二氨基苯氧基) -2-萘甲酸的制備方法。
技術(shù)背景芳香族雜環(huán)聚合物具有出色的熱穩(wěn)定性、耐核輻射性、阻燃性、耐有機(jī)溶劑性以及優(yōu) 良的高低溫力學(xué)性能和電氣性能，在航天航空、電子微電子、汽車船舶、電氣等高性能領(lǐng) 域得到了廣泛應(yīng)用。隨著信息電子產(chǎn)品向著高性能化、輕量化、薄型化、精細(xì)化發(fā)展，對(duì)柔性覆銅板(FCCL) 的絕緣材料提出了更高的要求，如需要高耐熱、高強(qiáng)度、低介電常數(shù)和低介電損耗等。因 此，聚酰亞胺材料在FCCL領(lǐng)域中備受青睞。3,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-萘甲酸是合成高支化聚酰亞胺樹脂的重要原料之一，因 此，它不僅可應(yīng)用于FCCL領(lǐng)域，而且還可應(yīng)用于耐高溫聚酰亞胺碳纖維增強(qiáng)先進(jìn)復(fù)合材 料。另外，3,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-萘甲酸也是合成多馬來酰亞胺樹脂的重要原材料。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種3,7-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2-萘甲酸的制備方法，該方法 工藝簡單，無需后續(xù)的精制提純工藝，三廢少，產(chǎn)品的純度和收率高，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。 本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)方程式如下H2N本發(fā)明的一種3,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-萘甲酸的制備方法，包括如下步驟3,7-雙(2,4-二硝基苯氧基)-2-萘甲酸，在鈀/炭、水合肼溶液以及飽和脂肪醇溶劑體 系中于7(TC 85'C溫度范圍內(nèi)反應(yīng)1~5小時(shí)后，趁熱過濾，冷卻母液，滴加純水，析出晶 體產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到3,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-萘甲酸晶體。所述的鈀/炭，其鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為1% 15%。所述的水合肼溶液的質(zhì)量百分比濃度為60% 85%。所述的飽和脂肪醇溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、乙二醇、1,3-丙二醇、1，3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一種或幾種混合物。所述的3,7-雙(2,4-二硝基苯氧基)-2-萘甲酸與鈀/炭的重量比為100:1~20。 所述的3,7-雙(2,4-二硝基苯氧基)-2-萘甲酸與水合肼的摩爾比為1:20~50。 所述的3,7-雙(2,4-二硝基苯氧基)-2-萘甲酸與飽和脂肪醇溶劑的重量體積比為1克15毫升 100毫升。本發(fā)明的有益效果(1) 本發(fā)明是制備3,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-萘甲酸的工業(yè)方法；(2) 三廢少，對(duì)環(huán)境友好；(3) 耗時(shí)少，節(jié)能降耗明顯；(4) 操作簡單，所涉及的化工原料少；(5) 原料來源方便；(6) 產(chǎn)品純度達(dá)99%以上、收率高。


圖是3，7-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-萘甲酸的分子結(jié)構(gòu)。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明 而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù) 人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書所限 定的范圍。實(shí)施例1將53.6克(0.1摩爾)3,7-雙(2,4-二硝基苯氧基)-2-萘甲酸、0.7克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為 15%的鈀/炭、1600ml2-甲氧基乙醇和1000ml乙二醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至60°C，開始滴加質(zhì)量濃度為60%的水合肼溶液，共250.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成 后，于7(TC 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)5小時(shí)，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，滴加 適量純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到38.1克3,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-萘甲酸晶體，純度為99.5%，根據(jù)實(shí)際獲得的3,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-萘甲酸的量 和理論量(41.6克)，計(jì)算得到3，7-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2-萘甲酸的收率為91.6%。實(shí)施例2將53.6克(0.1摩爾)3,7-雙(2,4-二硝基苯氧基)-2-萘甲酸、10.0克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為 1%的鈀/炭、1800ml2-甲氧基乙醇和2200ml乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至60。C， 開始滴加質(zhì)量濃度為85%的水合肼溶液，共294.1克(溶液重量)。水合肼滴加完成后， 于70'C 85。C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)5小時(shí)，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，滴加適量 純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到33.5克3,7-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2-萘甲 酸晶體，純度為99.2%，根據(jù)實(shí)際獲得的3，7-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2-萘甲酸的量和理 論量(41.6克)，計(jì)算得到3,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-萘甲酸的收率為80.6%。實(shí)施例3將53.6克(0.1摩爾)3，7-雙(2,4-二硝基苯氧基)-2-萘甲酸、7.0克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為 5%的鈀/炭、1200毫升乙醇和4000ml 2-甲氧基乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至60 °C，開始滴加質(zhì)量濃度為80%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成 后，于70'C 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)4.5小時(shí)，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，滴 加適量純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到39.6克3,7-雙(2，4-二氨基苯氧基) -2-萘甲酸晶體，純度為99.8%，根據(jù)實(shí)際獲得的3，7-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-萘甲酸的 量和理論量(41.6克)，計(jì)算得到3，7-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-萘甲酸的收率為95.2%。實(shí)施例4將53.6克(0.1摩爾)3,7-雙(2,4-二硝基苯氧基)-2-萘甲酸、2.5克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為 10%的鈀/炭、1200ml 2-甲氧基乙醇和1200ml 1,3-丙二醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫 至6(TC，開始滴加質(zhì)量濃度為80%的水合肼溶液，共300.0克(溶液重量)。水合肼滴加 完成后，于7(TC 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)2.5小時(shí)，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液， 滴加適量純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到38.1克3，7-雙(2,4-二氨基苯氧基) -2-萘甲酸晶體，純度為99.5%，根據(jù)實(shí)際獲得的3,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-萘甲酸的 量和理論量(41.6克)，計(jì)算得到3,7-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2-萘甲酸的收率為91.5%。實(shí)施例5將53.6克(0.1摩爾)3,7-雙(2,4-二硝基苯氧基)-2-萘甲酸、4.2克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為 10%的鈀/炭、240ml甲醇和3600ml2-乙氧基乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至60。C， 開始滴加質(zhì)量濃度為85%的水合肼溶液，共280.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后， 于7(TC 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)4.5小時(shí)，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，滴加適 量純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到36.4克3,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-萘 甲酸晶體，純度為99.6%，根據(jù)實(shí)際獲得的3,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-萘甲酸的量和 理論量(41.6克)，計(jì)算得到3,7-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2-萘甲酸的收率為87.4%。實(shí)施例6將53.6克(0.1摩爾)3,7-雙(2,4-二硝基苯氧基)-2-萘甲酸、1.6克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為 15%的鈀/炭、1500毫升乙醇和1600ml 1,3-丙二醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC， 開始滴加質(zhì)量濃度為60%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后， 于7(TC 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)1小時(shí)，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，滴加適量 純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到37.3克3，7-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2-萘甲 酸晶體，純度為99.8%，根據(jù)實(shí)際獲得的3,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-萘甲酸的量和理 論量(41.6克)，計(jì)算得到3,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-萘甲酸的收率為89.7%。實(shí)施例7將53.6克(0.1摩爾)3,7-雙(2,4-二硝基苯氧基)-2-萘甲酸、2.8克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為 15%的鈀/炭、5360毫升乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC，開始滴加質(zhì)量濃度 為60%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于7(TC 85。C的溫度 范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)3小時(shí)，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，滴加適量純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物， 過濾，真空干燥，得到34.7克3,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-萘甲酸晶體，純度為99.6%， 根據(jù)實(shí)際獲得的3,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-萘甲酸的量和理論量(41.6克)，計(jì)算得到 3，7-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2-萘甲酸的收率為83.5%。
權(quán)利要求
1.一種3，7-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2-萘甲酸的制備方法，包括如下步驟3，7-雙(2，4-二硝基苯氧基)-2-萘甲酸，在鈀/炭、水合肼溶液以及飽和脂肪醇溶劑體系中于70℃～85℃溫度范圍內(nèi)反應(yīng)1～5小時(shí)后，趁熱過濾，冷卻母液，滴加純水，析出晶體產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到3，7-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2-萘甲酸。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的3,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-萘甲酸的制備方法，其特征在于 所述的鈀/炭的鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為1% 15%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的3，7-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-萘甲酸的制備方法，其特征在于 所述的水合肼溶液的質(zhì)量百分比濃度為60% 85%。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的3,7-雙(2,4-二氮基苯氧基)-2-萘甲酸的制備方法，其特征在于 所述的飽和脂肪醇溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、乙二醇、1,3-丙二醇、1，3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙 氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一種或幾種混合物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求l或2所述的3,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-萘甲酸的制備方法，其特征 在于所述的3,7-雙(2，4-二硝基苯氧基)-2-萘甲酸與鈀/炭的重量比為100:1~20。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的3,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-萘甲酸的制備方法，其特征 在于所述的3,7-雙(2,4-二硝基苯氧基)-2-萘甲酸與水合肼的摩爾比為1:20~50。
7. 根據(jù)權(quán)利要求l或4所述的3，7-雙(2,4-二氨基苯氧基)-2-萘甲酸的制備方法，其特征 在于所述的3，7-雙(2,4-二硝基苯氧基)-2-萘甲酸與飽和脂肪醇溶劑的重量體積比為1 克15毫升 100毫升。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種3，7-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2-萘甲酸的制備方法，包括步驟3，7-雙(2，4-二硝基苯氧基)-2-萘甲酸，在鈀/炭、水合肼溶液以及飽和脂肪醇溶劑體系中于70℃～85℃溫度范圍內(nèi)反應(yīng)1～5小時(shí)后，趁熱過濾，冷卻母液，滴加純水，析出晶體產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到3，7-雙(2，4-二氨基苯氧基)-2-萘甲酸晶體。本發(fā)明操作簡單，無需后續(xù)的精制提純工藝，耗時(shí)少，所得產(chǎn)品收率高，純度達(dá)99％以上，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07C217/90GK101260061SQ20081003629
公開日2008年9月10日 申請(qǐng)日期2008年4月18日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月18日
發(fā)明者虞鑫海 申請(qǐng)人:東華大學(xué)