專利名稱：2,2-雙[4-(2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷的制備方法
技術領域：
本發(fā)明屬于芳香族多元伯胺的制備領域，特別是涉及一種2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧 基)苯基]丙烷的制備方法。
技術背景芳香族雜環(huán)聚合物具有出色的熱穩(wěn)定性、耐核輻射性、阻燃性、耐有機溶劑性以及優(yōu) 良的高低溫力學性能和電氣性能，在航天航空、電子微電子、汽車船舶、電氣等高性能領 域得到了廣泛應用。隨著信息電子產(chǎn)品向著高性能化、輕量化、薄型化、精細化發(fā)展，對柔性覆銅板(FCCL) 的絕緣材料提出了更高的要求，如需要高耐熱、高強度、低介電常數(shù)和低介電損耗等。因 此，聚酰亞胺材料在FCCL領域中備受青睞。2，2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷是合成高枝化聚酰亞胺樹脂的重要原料之一， 因此，它不僅可應用于FCCL領域，而且還可應用于耐高溫聚酰亞胺碳纖維增強先進復合 材料。另外，2,2-雙[4- (2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷也是合成多馬來酰亞胺樹脂的重要 原材料。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種2,2-雙[4- (2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷的制備方法，該方 法工藝簡單，無需后續(xù)的精制提純工藝，三廢少，產(chǎn)品的純度和收率高，適用于工業(yè)化生 產(chǎn)。本發(fā)明的化學反應方程式如下<formula>formula see original document page 3</formula>本發(fā)明的一種2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙垸的制備方法，包括如下步驟
2，2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]丙烷，在鈀/炭、水合肼溶液和飽和脂肪醇溶劑體 系中于70'C 85'C溫度范圍內(nèi)反應1 5小時后，趁熱過濾，冷卻母液，析出晶體產(chǎn)物，過 濾，真空干燥，得到2，2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙垸晶體。
所述的鈀/炭，其鈀質(zhì)量百分數(shù)為1% 15%。
所述的水合肼溶液的質(zhì)量百分比濃度為60% 85%。
所述的飽和脂肪醇溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、乙二醇、
1，2-丙二醇、1，3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、
2-乙氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一種或幾種混合物。
所述的2,2-雙[4- (2，4-二硝基苯氧基)苯基]丙烷與鈀/炭的重量比為100:1~20。 所述的2，2-雙[4- (2，4-二硝基苯氧基)苯基]丙烷與水合肼的摩爾比為1:20~50。 所述的2,2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]丙烷與飽和脂肪醇溶劑的重量體積比為1
克15毫升 100毫升。
本發(fā)明的有益效果
(1) 本發(fā)明是制備2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷的工業(yè)方法；
(2) 三廢少，對環(huán)境友好；
(3) 耗時少，節(jié)能降耗明顯；
(4) 操作簡單，所涉及的化工原料少；
(5) 2,2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]丙垸(上海EMST電子材料有限公司穩(wěn)定生產(chǎn)) 等原料來源方便，有利于本發(fā)明制備的2,2-雙[4- (2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷產(chǎn)品的產(chǎn) 業(yè)化與進一步推廣應用；
(6) 產(chǎn)品純度達99%以上、收率高。


圖是2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙垸的分子結構。
具體實施例方式
下面結合具體實施例，進一步闡述本發(fā)明。應理解，這些實施例僅用于說明本發(fā)明 而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領域技術 人員可以對本發(fā)明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權利要求書所限
定的范圍。實施例1
將56.0克(0.1摩爾)2,2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]丙垸、0.7克鈀質(zhì)量百分數(shù) 為15%的鈀/炭、1500毫升乙醇和1500ml乙二醇加入反應瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC， 開始滴加質(zhì)量濃度為60%的水合肼溶液，共250.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后， 于7(TC 85。C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應1小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，加純水， 析出結晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到40.8克2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷晶 體，純度為99.7%，根據(jù)實際獲得的2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷的量和理論 量(44.1克)，計算得到2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷的收率為92.5%。
實施例2
將56.0克(0.1摩爾)2，2-雙[4- (2，4-二硝基苯氧基)苯基]丙垸、8.8克鈀質(zhì)量百分數(shù) 為1%的鈀/炭和5600ml乙醇加入反應瓶中，攪拌，加熱升溫至60。C，開始滴加質(zhì)量濃度 為85°/。的水合肼溶液，共294.1克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于7(TC 85'C的溫度 范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應5小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，加純水，析出結晶產(chǎn)物，過濾， 真空干燥，得到40.6克2，2-雙[4- (2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷晶體，純度為99.4%,根 據(jù)實際獲得的2，2-雙[4- (2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙垸的量和理論量(44.1克)，計算得 到2,2-雙[4- (2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷的收率為92.1%。
實施例3
將56.0克(0.1摩爾)2，2-雙[4- (2，4-二硝基苯氧基)苯基]丙垸、4.0克鈀質(zhì)量百分數(shù) 為5%的鈀/炭和1000ml 2-甲氧基乙醇加入反應瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC，開始滴加 質(zhì)量濃度為80%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于70。C 85 'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應4小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，加純水，析出結晶產(chǎn) 物，過濾，真空干燥，得到39.3克2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷晶體，純度為 99.8%，根據(jù)實際獲得的2，2-雙[4- (2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷的量和理論量(44.1克)， 計算得到2,2-雙[4- (2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷的收率為89.2%。
實施例4
將56.0克(0,1摩爾)2，2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]丙垸、3.0克鈀質(zhì)量百分數(shù) 為10%的鈀/炭、4000毫升乙醇和800ml 1,2-丙二醇加入反應瓶中，攪拌，加熱升溫至60 'C，開始滴加質(zhì)量濃度為80%的水合肼溶液，共300.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成 后，于70'C 85r的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應3小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，加純 水，析出結晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到38.2克2，2-雙[4- (2，4-二氨基苯氧基)苯蜀丙烷晶體，純度為99.5%，根據(jù)實際獲得的2，2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷的量 和理論量(44.1克)，計算得到2,2-雙[4- (2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷的收率為86.7%。
實施例5
將56.0克(0.1摩爾)2,2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]丙烷、3.5克鈀質(zhì)量百分數(shù) 為10%的鈀/炭、120ml甲醇和1000ml2-乙氧基乙醇加入反應瓶中，攪拌，加熱升溫至60 °C，開始滴加質(zhì)量濃度為85%的水合肼溶液，共280.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成 后，于7(TC 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應2小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，加純 水，析出結晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到38.8克2,2-雙[4- (2，4-二氨基苯氧基)苯基] 丙烷晶體，純度為99.7%，根據(jù)實際獲得的2，2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙垸的量 和理論量(44.1克)，計算得到2,2-雙[4- (2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷的收率為87.9%。
實施例6
將56.0克(0.1摩爾)2,2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]丙垸、1.6克鈀質(zhì)量百分數(shù) 為15°/。的鈀/炭、4800毫升乙醇和800ml 1,3-丙二醇加入反應瓶中，攪拌，加熱升溫至60 °C，開始滴加質(zhì)量濃度為60%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成 后，于7(TC 85"C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應5小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，加純 7jC，析出結晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到40.9克2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基] 丙烷晶體，純度為99.6%，根據(jù)實際獲得的2，2-雙[4- (2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷的量 和理論量(44.1克)，計算得到2，2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙垸的收率為92.7%。
實施例7
將56.0克(0.1摩爾)2,2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]丙烷、0.6克鈀質(zhì)量百分數(shù) 為15%的鈀/炭、840毫升2-乙氧基乙醇加入反應瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC,開始滴 加質(zhì)量濃度為60%的水合肼溶液，共250.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于70'C 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應5小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，加純水，析出結 晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到32.0克2，2-雙[4- (2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷晶體，純 度為99.2%，根據(jù)實際獲得的2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷的量和理論量(44.1 克)，計算得到2，2-雙[4- (2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙垸的收率為72.5%。
權利要求
1. 一種2，2-雙[4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷的制備方法，包括如下步驟2，2-雙[4-(2，4-二硝基苯氧基)苯基]丙烷，在鈀/炭、水合肼溶液和飽和脂肪醇溶劑體系中于70℃～85℃溫度范圍內(nèi)反應1～5小時后，趁熱過濾，冷卻母液，析出晶體產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到2，2-雙[4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷。
2，根據(jù)權利要求1所述的2，2-雙[4- (2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷的制備方法，其特征在 于所述鈀/炭的鈀質(zhì)量百分數(shù)為1% 15%。
3. 根據(jù)權利要求1所述的2,2-雙[4- (2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷的制備方法，其特征在 于所述水合肼溶液的質(zhì)量百分比濃度為60% 85%。
4. 根據(jù)權利要求1所述的2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)苯蜀丙垸的制備方法，其特征在 于所述的飽和脂肪醇溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、乙二醇、 1，2-丙二醇、1,3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、 2-乙氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一種或幾種混合物。
5. 根據(jù)權利要求1或2所述的2,2-雙[4- (2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙垸的制備方法，其特 征在于所述的2,2-雙[4- (2，4-二硝基苯氧基)苯基]丙烷與鈀/炭的重量比為100:1~20。
6. 根據(jù)權利要求1或3所述的2,2-雙[4- (2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷的制備方法，其特 征在于所述的2,2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]丙烷與水合肼的摩爾比為1:20~50。
7. 根據(jù)權利要求1或4所述的2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙垸的制備方法，其特 征在于所述的2，2-雙[4- (2，4-二硝基苯氧基)苯基]丙烷與飽和脂肪醇溶劑的重量體積比 為1克15毫升 100毫升。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種2，2-雙[4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷的制備方法，包括步驟2，2-雙[4-(2，4-二硝基苯氧基)苯基]丙烷，在鈀/炭、水合肼溶液和飽和脂肪醇溶劑體系中于70℃～85℃溫度范圍內(nèi)反應1～5小時后，趁熱過濾，冷卻母液，析出晶體產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到2，2-雙[4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷晶體。本發(fā)明操作簡單，無需后續(xù)的精制提純工藝，耗時少，所得產(chǎn)品收率高，純度達99％以上，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C07C213/02GK101284793SQ20081003846
公開日2008年10月15日 申請日期2008年6月3日 優(yōu)先權日2008年6月3日
發(fā)明者徐永芬, 虞鑫海, 趙炯心 申請人:東華大學