專利名稱：利用毛葉山桐子油制備共軛亞油酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于醫(yī)藥、食品及飼料領(lǐng)域，特別涉及一種用毛葉山桐子油為原料生產(chǎn)共軛亞油 酸的方法。
背景技術(shù)：
我國目前約有低質(zhì)地、荒坡、灘涂等40億畝，如果充分利用，種植一些高產(chǎn)、經(jīng)濟價值 高的經(jīng)濟作物，不僅可以改善生態(tài)環(huán)境、增加經(jīng)濟效益，還可以在一定程度上緩解我國耕地 資源相對緊張的局面。毛葉山桐了是我國特有的木本油料植物品種，具有分布廣泛，對土壤、 氣候等要求不高，適應(yīng)性較強的特點。可以用來代替良田作物生產(chǎn)高附加值產(chǎn)品，不占耕地 面積，能夠真正做到"不與人爭糧，不與糧爭地，不與傳統(tǒng)行業(yè)爭利，擴大新資源"。其產(chǎn)物 亞油酸，作為大宗商品，工業(yè)附加值高，具有很大的應(yīng)用價值開發(fā)潛力。
亞油酸是生產(chǎn)共軛亞油酸的原材料，目前共軛亞油酸的研究都集中在紅花油、玉米油、 棉油、豆油及葵花油等蔬菜油。要大量獲取這些原材料，需要占用大量寶貴耕地，生產(chǎn)成本 也比較高。因此，選擇何種合適的、低成本的植物油脂資源來積極發(fā)展和生產(chǎn)共軛亞油酸， 是目前亟待解決的關(guān)鍵之一。己有的研究表明，毛葉山桐子產(chǎn)果期長達四、五十年，并且果 實含油率高，單株產(chǎn)油五、六十斤，尤其是其油質(zhì)富含亞油酸，高達68 80%，是豆油含量 的兩倍以上，可以與紅花油媲美，但是綜合成本遠遠低于紅花油，是一種理想的油料作物， 尤其適合用來生產(chǎn)高附加值的共軛亞油酸。
共軛亞油酸是一系列含有共軛雙鍵的十八碳脂肪酸的總稱，大量研究表明共軛亞油酸具 有抗腫瘤、抑制脂肪沉積、提高免疫力、防止動脈硬化、抗糖尿病及促進生長等治療保健作 用。隨著對共軛亞油酸認(rèn)識的深入，對其需求也逐年增加，開發(fā)高純度、低成本的共軛亞油 酸具有重要的意義。
共軛亞油酸的制備主要包括兩個方面的內(nèi)容
1. 提取高純度亞油酸。毛葉山桐子雖然亞油酸含量高，但是涉及到生產(chǎn)共軛亞油酸，還 需要進一步純化。尿素包合法是分離提純脂肪酸的一種常用的工藝，該工藝簡單，易于操作， 溶劑還可以回收再利用，是大規(guī)模富集不飽和脂肪酸的可行方法之一。
2. 將亞油酸通過化學(xué)或生物異構(gòu)化。生物異構(gòu)法生產(chǎn)共軛亞油酸，包括酶法及微生物發(fā) 酵法，產(chǎn)品單一、純度高，方法較先進，但目前尚很難實現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用。，目前廣泛采用的仍 是化學(xué)異構(gòu)化方法，其中以堿催化異構(gòu)化法為主。
本專利針對毛葉山桐子油為原料，探索出一種高效、低成本的亞油酸提取、純化及堿催 化生產(chǎn)共軛亞油酸的新工藝。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于利用毛葉山桐子油制備共軛亞油酸的方法。該方法利用毛葉山桐子油 制備共軛亞油酸，具有較高的共軛亞油酸收率及樣品純度，對設(shè)備要求低，工藝可操作強， 成本低廉，適合規(guī)?；a(chǎn)。
本發(fā)明是通過下述技術(shù)方案加以實現(xiàn)的。該方案主要包括毛油脫膠、混合脂肪酸酸制備、 亞油酸分離提取及堿法制備共軛亞油酸。其特征在于
1. 利用酸脫膠法去除毛油中的磷脂，毛油中含有一部分非水化磷脂，在強酸條件下，可 以解離成水化磷脂，轉(zhuǎn)入水相中，從而將其從毛油屮脫除；
2. 在氮氣保護下，將脫膠油、適量的堿及低沸點醇的水溶液混合，高溫回流，用有機溶 劑萃取未皂化的脂肪酸甘油酯，得到完全皂化的混合脂肪酸鹽，隨后用適量的稀酸溶液處理， 有機溶劑萃取，脫溶劑后得到混合脂肪酸；
3. 將混合脂肪酸通過尿素包合法提取亞油酸，用低沸點醇水溶液與適量尿素在一定溫度 下混合，加入定量的混合脂肪酸，高溫回流一段時間后，冷卻結(jié)晶、過濾，酸化，并用有機 溶劑萃取，然后分別回收有機溶劑及無機相中的醇和尿素，得到高純亞油酸；
4. 在氮氣保護下，將一定量的亞油酸、堿及高沸點溶劑，在一定溫度下回流。待共軛化 完全后，將產(chǎn)物酸化、萃取、干燥等處理，得到共軛亞油酸。
上述干燥處理所用的干燥劑可以是分子篩、無水硫酸鈉、無水硫酸鎂；上述萃取處理所 用的有機溶劑可以是石油醚、正庚烷、正己烷、乙醚、丙酮；上述處理過程中所用的高沸點 溶劑可以是乙二醇、丙三醇、1， 3-丙二醇、1、 3-丁二醇；低沸點醇可以是甲醇、乙醇、丙 醇；堿可以是氫氧化鈉、氫氧化鉀;酸包括硫酸、鹽酸、磷酸、檸檬酸等。
上述適宜條件為處理過程氮氣全程保護；毛油脫膠中酸加入量為油重0.25%，處理溫 度為70T，堿濃度為0. 2mol/L，脫膠時間為50分鐘；混合脂肪酸制備的溫度控制在60 90 "C范圍內(nèi)，反應(yīng)時間2 7小時，油脂和堿的摩爾配比為1: 3 1: 4，醇水溶液與脂肪酸的 體積比為1 4倍之間；尿素包合提取亞油酸過程中，混合脂肪酸、尿素、醇及水的質(zhì)量比為 l:(O. 5 5): (2-10): (0. 1 0. 5)，包合溫度為50 90 。C，回流時間為20 60分鐘，包合 完成后，在低溫(-5 25°C)下保存5 36小時；亞油酸異構(gòu)化過程中，反應(yīng)溫度、反應(yīng)時 間分別控制在150 240 °C及3 8小時，堿用量為亞油酸皂化當(dāng)量的1. 5 3倍，高沸點溶 劑體積是亞油酸的1 2. 5倍。
本發(fā)明提供的共軛亞油酸制備方法具有如下顯著優(yōu)點利用毛葉山桐子油為原料可獲得 高質(zhì)量的共軛亞油酸，成本低，制備過程簡便經(jīng)濟，可操作性強，對設(shè)備要求不高；所用溶 劑無毒，所生產(chǎn)產(chǎn)品適合于醫(yī)藥、保健品等應(yīng)用，并且大部分可以回收再利用，經(jīng)濟環(huán)保； 制備結(jié)果表明，共軛亞油酸收率及純度高，適合不同規(guī)模的企業(yè)生產(chǎn)，具有良好的應(yīng)用和市 場需求。
下面對本發(fā)明詳細說明
本發(fā)明的關(guān)鍵技術(shù)有以下幾點 一是脫膠過程中，稀堿的添加量不要過多，過量堿形成 皂，會造成中性油損失；二是處理過程中，酸溶液濃度不要過高，處理要溫和，否則會損失 掉一些活性比較強的亞油酸；三是混合脂肪酸制備、亞油酸提取及共軛亞油酸制備結(jié)束，第 一次油水分離后，水相用濃度高一些的酸繼續(xù)酸化，有機溶劑萃取，盡量避免亞油酸損失； 四是尿素包合提取亞油酸，使尿素在醇溶液中達到飽和。
具體實施例方式
下面的實例將對本發(fā)明提供的方法予以進一步的說明。 實施例1
一、 毛葉山桐子油脫膠
氮氣保護下，將100克毛油預(yù)熱到70 °C，加入0.25克的磷酸，充分?jǐn)嚢韬?，加入稀?氧化鈉水溶液至體系pH值小于7，繼續(xù)攪拌30分鐘，靜置保溫20分鐘，然后降至室溫，離 心機4500轉(zhuǎn)/分鐘高速離心15分鐘，分掉水層，經(jīng)測定，得到含磷量低于0.4ppm的脫膠油。
二、 混合脂肪酸制備
將100g脫膠油、20克氫氧化鉀、90毫升乙醇和25毫升水混合，氮氣保護下，攪拌加熱 到6(TC,回流7小時，油脂完全皂化后，冷卻，用20毫升石油醚萃取掉未反應(yīng)的油脂，皂 化產(chǎn)物用稀硫酸酸化至到體系pH小于2，分離油層，水層繼續(xù)用硫酸溶液酸化，加入50毫 升石油醚萃取，萃取液與油層合并，用蒸餾水洗至中性，分離脫溶后，加入無水硫酸鈉過夜 干燥，過濾，得到混合脂肪酸，經(jīng)檢測脫膠油水解率達到98.2%。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀分別回收水相 中的乙醇和油相中的石油醚。
三、 亞油酸提取
取300克尿素、600毫升乙醇及40毫升蒸餾水混合，攪拌加熱到50。C回流，待尿素不 再溶解后，加入100克混合脂肪酸，繼續(xù)攪拌回流60分鐘，冷卻。然后在-5 "C下保存5小 時。取出后，迅速減壓抽濾，回收尿素，抽濾液轉(zhuǎn)入分液漏斗中，添加稀鹽酸，直到體系pH 值為2為止，加入100毫升石油醚萃取，分離后的水相用稀硫酸酸化，加入50毫升石油醚萃
取，萃取后的油相與最初萃取的油相合并，用蒸餾水洗滌直至溶液顯中性，分液漏斗分離， 石油醚及乙醇通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀回收，油相用無水硫酸鈉過夜干燥，過濾，得收率89.5%,純 度95. 1%的亞油酸。
四、 共軛亞油酸制備
氮氣保護下，將100克乙二醇與30克氫氧化鉀混合，攪拌加熱到150 X,待氫氧化鉀完 全溶解后，加入100克亞油酸，攪拌回流8小時，快速降溫至室溫。酸化、水洗、石油醚萃 取、千燥、溶劑回收等同步驟三相同，得到轉(zhuǎn)化率91.2%共軛亞油酸，低溫-20 。C保存。
實施例2
五、 毛葉山桐子油脫膠
氮氣保護下，將100克毛油預(yù)熱到70 °C，加入0.25克的檸檬酸，充分?jǐn)嚢韬?，加入?氫氧化鉀水溶液至體系pH值小于7，繼續(xù)攪拌30分鐘，靜置保溫20分鐘，然后降至室溫， 離心機4500轉(zhuǎn)/分鐘高速離心15分鐘，分掉水層，經(jīng)測定，得到含磷量低于0. 43ppm的脫膠 油。
六、 混合酸的制備
取100g脫膠油、25克氫氧化鉀、200毫升乙醇及IO毫升蒸餾水混合，氮氣保護下，攪 拌加熱到90。C，回流2小時，油脂完全皂化后，冷卻。由皂化產(chǎn)物制備混合酸的處理過程及 溶劑回收與實施例1中步驟二相同。經(jīng)檢測脫膠油的水解率達到99. 5 %。
七、 亞油酸提取與實施例1中步驟三相同。 經(jīng)檢測，亞油酸收率為90.4%，純度94.5%。
八、 共軛亞油酸制備與實施例4中步驟四相同。 經(jīng)檢測，共軛亞油酸轉(zhuǎn)化率為97. 4%。 實施例3
五、 毛葉山桐子油脫膠與實施例1中步驟一相同。
六、 混合酸的制備
取100g脫膠油、25克氫氧化鉀、200毫升乙醇及IO毫升蒸餾水混合，氮氣保護下，攪 拌加熱到8(TC，回流4小時，油脂完全皂化后，冷卻。由皂化產(chǎn)物制備混合酸的處理過程及 溶劑回收與實施例1中步驟二相同。經(jīng)檢測脫膠油的水解率達到98. 7%?！?br> 七、 亞油酸提取與實施例1中步驟三相同。 經(jīng)檢測，亞油酸收率為90.6%，純度95.0%。
八、 共軛亞油酸制備與實施例4中步驟四相同。 經(jīng)檢測，共軛亞油酸轉(zhuǎn)化率為97. 9%。
實施例4
五、 毛葉山桐子油脫膠與實施例1中步驟一相同。
六、 混合酸的制備
取100g脫膠油、30克氫氧化鉀、400毫升乙醇混合，氮氣保護下，攪拌加熱到60 oC， 回流7小時，油脂完全皂化后，冷卻。由皂化產(chǎn)物制備混合酸的處理過程及溶劑回收與實施 例1中步驟二相同。經(jīng)檢測脫膠油的水解率達到97. 9%。
七、 亞油酸提取與實施例1中步驟三相同。 經(jīng)檢測，亞油酸收率為88.9%，純度95.2%。
八、 共軛亞油酸制備與實施例4中步驟四相同。 經(jīng)檢測，共軛亞油酸轉(zhuǎn)化率為97. 1%。 實施例5
五、 毛葉山桐子油脫膠與實施例1中步驟一相同。
六、 混合酸的制備
取100g脫膠油、15克氫氧化鈉、400毫升甲醇混合，氮氣保護下，攪拌加熱到6(TC， 回流7小時，油脂完全皂化后，冷卻。由皂化產(chǎn)物制備混合酸的處理過程及溶劑回收與實施 例1中步驟二相同。經(jīng)檢測脫膠油的水解率達到97.2%。
七、 亞油酸提取與實施例1中步驟三相同。 經(jīng)檢測，亞油酸收率為90. 1%，純度94.9%。
八、 共軛亞油酸制備與實施例4中步驟四相同。 經(jīng)檢測，共軛亞油酸轉(zhuǎn)化率為98. 2%。 實施例6
五、 毛葉山桐子油脫膠與實灘例1中歩驟一相同。
六、 混合脂肪酸制備與實施例1中步驟二相同。 經(jīng)檢測，脫膠油水解率為97.8%。
七、 亞油酸提取
取300克尿素、1500毫升乙醇混合，攪拌加熱到9(TC回流，待尿素不再溶解后，加入 100克混合脂肪酸，繼續(xù)攪拌回流20分鐘，冷卻。然后在25。C下保存36小時。干燥劑選用 無水硫酸鎂，剩余操作同實施例1中步驟三相同，最后得收率98.8%,純度90.0%的亞油酸。
八、 共軛亞油酸制備與實施例4中步驟四相同。 經(jīng)檢測，共軛亞油酸轉(zhuǎn)化率為98. 5%。 實施例7
五、毛葉山桐子油脫膠與實施例1中步驟一相同。
六、 混合脂肪酸制備與實施例1中步驟二相同。 經(jīng)檢測，脫膠油水解率為98. 6%。
七、 亞油酸提取
取300克尿素、1500亳升乙醇混合，攪拌加熱到90°C回流，待尿素不再溶解后，加入 100克混合脂肪酸，繼續(xù)攪拌回流20分鐘，冷卻。然后在15 。C下保存24小時。干燥劑選用 分子篩，剩余操作同實施例1中步驟三相同，最后得收率98. 1%，純度90.5%的亞油酸。
八、 共軛亞油酸制備與實施例4中步驟四相同。 經(jīng)檢測，共軛亞油酸轉(zhuǎn)化率為98.9%。 實施例8
五、 毛葉山桐子油脫膠與實施例1中步驟一相同。
六、 混合脂肪酸制備與實施例l中步驟二相同。 經(jīng)檢測，脫膠油水解率為98. 9%。
七、 亞油酸提取
取300克尿素、1500毫升乙醇混合，攪拌加熱到9(TC回流，待尿素不再溶解后，加入 100克混合脂肪酸，繼續(xù)攪拌回流20分鐘，冷卻。然后在5 °C下保存10小時。剩余操作同 實施例1中步驟三相同，最后得收率97. 5%，純度91. 5%的亞油酸。
八、 共軛亞油酸制備與實施例4中步驟四相同。 經(jīng)檢測，共軛亞油酸轉(zhuǎn)化率為99.2%。 實施例9
五、 毛葉山桐子油脫膠與實施例1中步驟一相同。
六、 混合脂肪酸制備與實施例l中步驟二相同。 經(jīng)檢測，脫膠油水解率為98. 5%。
七、 亞油酸提取
取300克尿素、1500毫升乙醇混合，攪拌加熱到9(TC回流，待尿素不再溶解后，加入 IOO克混合脂肪酸，繼續(xù)攪拌回流20分鐘，冷卻。剩余操作同實施例1中步驟三相同，最后 得收率％.9%，純度92.8%的亞油酸。
八、 共軛亞油酸制備與實施例4中步驟四相同。 經(jīng)檢測，共軛亞油酸轉(zhuǎn)化率為98. 5%。 實施例10
五、 毛葉山桐子油脫膠與實施例1中步驟一相同。
六、 混合脂肪酸制備與實施例1中步驟二相同。
經(jīng)檢測，脫膠油水解率為98. 3%。
七、 亞油酸提取
取300克尿素、1500亳升乙醇混合，攪拌加熱到70。C回流，待尿素不再溶解后，加入 IOO克混合脂肪酸，繼續(xù)攪拌回流40分鐘，冷卻。剩余操作同實施例1中步驟三相同，最后 得收率96.2%,純度92. 1%的亞油酸。
八、 共鈮亞油酸制備與實施例4中步驟四相同。 經(jīng)檢測，共軛亞油酸轉(zhuǎn)化率為99.1%。 實施例11
五、 毛葉山桐子油脫膠與實施例1中步驟一相同。
六、 混合脂肪酸制備與實施例1中步驟二相同。 經(jīng)檢測，脫膠油水解率為97. 8%。
七、 亞油酸提取
取300克尿素、2500亳升乙醇混合，攪拌加熱到50。C回流，待尿素不再溶解后，加入 IOO克混合脂肪酸，繼續(xù)攪拌回流60分鐘，冷卻。剩余操作同實施例1中步驟三相同，最后 得收率95. 3%，純度93. 7%的亞油酸。
八、 共軛亞油酸制備與實施例4中步驟四相同。 經(jīng)檢測，共軛亞油酸轉(zhuǎn)化率為98. 6%。 實施例12
五、毛葉山桐子油脫膠與實施例l中步驟一相同。 .六、混合脂肪酸制備與實施例1中步驟二相同。 經(jīng)檢測，脫膠油水解率為99. 7%。
七、 亞油酸提取
取300克尿素、1500毫升乙醇及10毫升水混合，攪拌加熱到5(TC回流，待尿素不再溶 解后，加入100克混合脂肪酸，繼續(xù)攪拌回流60分鐘，冷卻。剩余操作同實施例1中步驟三 相同，最后得收率93.5%，純度94.9%的亞油酸。
八、 共軛亞油酸制備與實施例4中步驟四相同。 經(jīng)檢測，共軛亞油酸轉(zhuǎn)化率為98. 9%。 實施例13
五、 毛葉山桐子油脫膠與實施例1中步驟一相同。
六、 混合脂肪酸制備與實施例1中步驟二相同。 經(jīng)檢測，脫膠油水解率為98. 4%。
七、 亞油酸提取與實施例1中步驟三相同。 經(jīng)檢測，亞油酸收率為92.4%，純度95.5%。
八、 共軛亞油酸制備
氮氣保護下，將150克1， 3-丙二醇與40克氫氧化鉀混合，攪拌下，加熱到210 "C,待 氫氧化鉀完全溶解后，加入100克亞油酸，回流5小時，快速降溫至室溫。酸化、水洗、石 油醚萃取、干燥、溶劑回收等同實施例1中步驟三相同，得到轉(zhuǎn)化率99. 1%共軛亞油酸，低 溫-20 T保存。
實施例14
五、 毛葉山桐子油脫膠與實施例1中步驟一相同。
六、 混合脂肪酸制備與實施例l中步驟二相同。 經(jīng)檢測，脫膠油水解率為98.1%。
七、 亞油酸提取與實施例1中步驟三相同。 經(jīng)檢測，亞油酸收率為91.8%，純度96.7%。
八、 共軛亞油酸制備
氮氣保護下，將250克乙二醇與40克氫氧化鉀混合，攪拌下，加熱到210 °C，待氫氧化 鉀完全溶解后，加入100克亞油酸，回流5小時，快速降溫至室溫。酸化、水洗、石油醚萃 取、干燥、溶劑回收等同實施例1中步驟三相同，得到轉(zhuǎn)化率98. 7%共軛亞油酸，低溫-2(TC 保存。
實施例15
五、 毛葉山桐子油脫膠與實施例l中步驟一相同。
六、 混合脂肪酸制備與實施例1中步驟二相同。 經(jīng)檢測，脫膠油水解率為97. 6%。
七、 亞油酸提取與實施例1中步驟三相同。 經(jīng)檢測，亞油酸收率為92.3%，純度96.5%。
八、 共軛亞油酸制備
氮氣保護下，將150克乙二醇單丁醚與40克氫氧化鉀混合，攪拌下，加熱到240 T，待 氫氧化鉀完全溶解后，加入100克亞油酸，回流3小時，快速降溫至室溫。酸化、水洗、石 油醚萃取、干燥、溶劑回收等同實施例1中步驟三相同，得到轉(zhuǎn)化率95. 2%共軛亞油酸，低 溫-20。C保存。 實施例16
五、毛葉山桐子油脫膠與實施例1中步驟一相同。 六、 混合脂肪酸制備與實施例1中步驟二相同。 經(jīng)檢測，脫膠油水解率為96. 9%。
七、 亞油酸提取與實施例1中步驟三相同。 經(jīng)檢測，亞油酸收率為93.3%，純度96. 1%。
八、 共軛亞油酸制備
氮氣保護下，將150克乙二醇與19克氫氧化鈉混合，攪拌下，加熱到170 。C，待氫氧化 鉀完全溶解后，加入100克亞油酸，回流5小時，快速降溫至室溫。酸化、水洗、石油醚萃 取、干燥、溶劑回收等同實施例1中步驟三相同，得到轉(zhuǎn)化率98. 4%共軛亞油酸，低溫-2(TC 保存。
實施例17
五、 毛葉山桐子油脫膠與實施例1中步驟一相同。
六、 混合脂肪酸制備與實施例l中步驟二相同。 經(jīng)檢測，脫膠油水解率為97.5%。
七、 亞油酸提取與實施例1中步驟三相同。 經(jīng)檢測，亞油酸收率為92. 1%，純度96.5%。
八、 共軛亞油酸制備
氮氣保護下，將100克1， 3-丁二醇與73克乙醇鈉混合，攪拌下，加熱到150。C，待氫氧 化鉀完全溶解后，加入100克亞油酸，回流8小時，快速降溫至室溫。酸化、水洗、石油醚 萃取、干燥、溶劑回收等同實施例l中步驟三相同，得到轉(zhuǎn)化率97.1%共軛亞油酸，低溫-20 °C保存。
實施例18
五、 毛葉山桐子油脫膠與實施例1中步驟一相同。
六、 混合脂肪酸制備與實施例1中步驟二相同。 經(jīng)檢測，脫膠油水解率為97. 9%。
七、 亞油酸提取與實施例1中步驟三相同。 經(jīng)檢測，亞油酸收率為93.2%，純度97.4%。
八、 共軛亞油酸制備
氮氣保護下，將100克丙三醇與60克乙醇鉀混合，攪拌下，加熱到150 。C,待氫氧化鉀 完全溶解后，加入100克亞油酸，回流8小時，快速降溫至室溫。酸化、水洗、石油醚 萃取、干燥、溶劑回收等同實施例1中步驟三相同，得到轉(zhuǎn)化率96. 7%共軛亞油酸，低 溫-20 。C保存。
權(quán)利要求
1. 一種共軛亞油酸的制備方法，其特征在于利用毛葉山桐子油為基本原料制備共軛亞油酸，制備步驟包括(1)毛油通過酸法脫膠，得到脫去磷脂的脫膠油；(2)氮氣保護下，將脫膠油皂化、酸化處理，獲得混合脂肪酸；(3)把混合脂肪酸通過尿素飽和法提取亞油酸；(4)氮氣保護下，將亞油酸加入到含有強堿的高沸點溶劑中，加熱，使亞油酸共軛化。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l步驟(l)中所述毛油脫膠的方法，其特征在于，利用酸法脫膠。70 °C 溫度下，加入油重0.25%的酸，隨后用稀堿中和，高速離心獲得脫膠油。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1步驟(2)中混合脂肪酸制備方法，其特征在于，氮氣保護下，將脫膠 油直接與3 4倍當(dāng)量的堿與1 4倍油脂體積的醇混合，加入適量水使該堿完全溶解在醇溶 液中，在60 90。C范圍內(nèi)，回流2 7小時，隨后溶液中加入強酸，使體系pH值降至2，分 離油層，水層繼續(xù)酸化，用適量有機溶劑萃取，萃取液與保留油層合并，用蒸餾水洗滌至中 性，收集油相，脫溶，得到混合脂肪酸。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1步驟(3)中亞油酸提取方法，其特征在于，將混合脂肪酸在溶有飽和 尿素的醇水溶液中，在50 90。C范圍內(nèi)，回流20 60分鐘，隨后在-5 25 °C下保存5 36 小時，過濾分離，按照權(quán)利要求3的酸化處理，干燥劑過夜干燥，得到亞油酸。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1步驟(4)中共軛亞油酸的制備方法，其特征在于，氮氣保護下，將亞 油酸加入到溶有堿的高沸點溶劑中，其中，堿用量為亞油酸皂化當(dāng)量的1.5-3倍，高沸點溶 劑體積是亞油酸的1 2.5倍，在150 240 °C溫度下回流3 8小時，隨后按照權(quán)利要求3 的酸化處理得到共軛亞油酸，加入干燥劑處理，得到脫去水的共軛亞油酸，低溫-2(TC保存。
6. 根據(jù)權(quán)利要求2，酸為磷酸或檸檬酸，堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀。
7. 根據(jù)權(quán)利要求3，堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀，醇為甲醇、乙醇或丙醇。
8. 根據(jù)權(quán)利要求4，干燥劑為無水硫酸鈉、無水硫酸鎂或者分子篩。
9. 根據(jù)權(quán)利5，堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、乙醇鈉或乙醇鉀，高沸點醇為乙二醇、丙三 醇、1， 3-丙二醇、1、 3-丁二醇或乙二醇單丁醚等。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種利用毛葉山桐子油制備共軛亞油酸的方法，屬于醫(yī)藥、食品及飼料領(lǐng)域。該技術(shù)包括毛油的酸法脫膠、混合脂肪酸制備、亞油酸提取及其共軛化四個方面。其特征在于利用酸脫膠法得到脫膠油，去磷脂徹底；直接皂化處理，保存了游離亞油酸，避免了其收率損失；優(yōu)化尿素包合及堿法異構(gòu)亞油酸等工藝過程避免有毒試劑的利用，最終獲得高質(zhì)量、高轉(zhuǎn)化率的共軛亞油酸；同時，該工藝過程簡單，對設(shè)備要求不高，并使溶劑得到有效回收，成本顯著降低，在高品質(zhì)共軛亞油酸生產(chǎn)中將有廣闊的應(yīng)用前景。
文檔編號C07C51/42GK101381298SQ20081004633
公開日2009年3月11日 申請日期2008年10月21日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月21日
發(fā)明者劉長根, 航 宋, 張義文, 杜開峰, 汪全義, 肖乙涵, 肖本偉 申請人:四川省國政生物質(zhì)能源科技發(fā)展股份有限公司