專利名稱：一種甲基錫氯化物的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及精細(xì)化工生產(chǎn)領(lǐng)域，特別是涉及一種甲基錫氯化物的制備工藝。
技術(shù)背景有機(jī)錫類化合物用在PVC樹脂做穩(wěn)定劑已有許多專利，如美國專利3222317、 3396185等, 主要是丁基錫和辛基錫，因?yàn)楸a有氣味，而乙基錫有毒而被取代。七十年代，美國莫頓化工公司開發(fā)出二甲基錫雙(巰基乙酸異辛酯)，即TM-181FS,是 一種用于PVC和PVC共聚物制備的高效穩(wěn)定劑。TM-181FS的制備方法很多，而合成TM-181FS的甲基錫氯化物中間體是最為關(guān)鍵的一步， 直接影響到TM-181FS的品質(zhì)。如美國專利3810868、 3887519、 351966和4129584等，它們 合成采用的是格式試劑法，采用的催化劑為四丁基磷碘和四亞甲基硫碘，但是這兩種物質(zhì)價(jià) 格昂貴難得，反應(yīng)方程式如下Mg + CH3C1 —CHs Mg Cl線Mg Cl + SnCl4 — (CH3) 4Sn + 4 Mg Cl2 (CH,) .'Sn + SnCL — 2 (CH:,) 2Sn Cl2 (CH:,) 2Sn Cl2 + SnCL — 2CH3Sn Cl.，目前國內(nèi)廠家大部分都己改進(jìn)其生產(chǎn)工藝，采用一歩法合成。如中國專利CN1117495A、 CN1597764A、 CN1137048A和CN1737003A均是如此，其中涉及到的催化劑為DMSO，即二甲基 亞砜。但該催化劑價(jià)格較貴。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種甲基錫氯化物的合成方法，該方法是采用高壓 一步催化合成，改變了以往的格式試劑合成甲基錫氯化物的合成方法，并釆用新型的催化劑， 可提高催化效率和反應(yīng)收率。本發(fā)明解決其技術(shù)問題采用的技術(shù)方案是釆用高壓一步催化的合成方法，具體是用二 甲基硫醚作催化劑，在不銹鋼高壓反應(yīng)釜內(nèi)將錫粉與甲基錫氯化物在180 200'C溫度下混合 均勻，然后通入氯甲烷，并升溫到180 230'C進(jìn)行第一次反應(yīng)，待氯甲烷消耗完畢后，再加 入四氯化錫和通入氯甲烷進(jìn)行第二次反應(yīng)3 6小時(shí)，然后通過減壓蒸餾，制得甲基錫氯化物。本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)式為高祖、尚壓''Sn + 2CH3C1 ~~(CH3) !SnCl》'(CH3) :SnCl2 +SnCU - 2CH3SnCly本發(fā)明采用高壓一步催化合成方法，與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下的主要優(yōu)點(diǎn)改變了以往 的格式試劑合成甲基錫氯化物的合成方法，所采用的催化劑由于是一種低分子的硫醚，因此 價(jià)格低廉，并縮短了甲機(jī)錫中間體的合成的過程，且合成的甲基錫中間體純度較高，不含其 它雜質(zhì)，收率可達(dá)到99%以上。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明提供的甲基錫氯化物的合成方法，采用高壓一步催化的合成方法，具體是用二 甲基硫醚作催化劑，在不銹鋼高壓反應(yīng)釜內(nèi)將錫粉與甲基錫氯化物在180 200n溫度下混合 均勻，然后通入氯甲烷，并升溫到180 230'C進(jìn)行第一次反應(yīng)，待氯甲垸消耗完畢后，再加 入四氯化錫和通入氯甲垸進(jìn)行第二次反應(yīng)3 6小時(shí)，然后通過減壓蒸餾，制得甲基錫氯化物。按重量計(jì)，上述原料的含量可以為金屬錫粉119 154.7份，二甲基硫醚3 3.9份，第 一次反應(yīng)使用的氯甲烷為10 13份，四氯化錫35 45.5份,第二次反應(yīng)使用的氯甲烷為100 130份。下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。實(shí)施例l:在帶攪拌的不銹鋼高壓反應(yīng)釜內(nèi)加入119g金屬錫粉、3g的二甲基硫醚，通入 10g氯甲烷升溫到180 230'C反應(yīng)，待氯甲烷消耗完畢后，再加入35g的四氯化錫，繼續(xù)加 入100g氯甲垸在180 230'C反應(yīng)3 6小時(shí)后通過減壓蒸餾，制得甲基錫氯化物262.2g，反 應(yīng)收率為99.32%。實(shí)施例2:在帶攪拌的不銹鋼高壓反應(yīng)釜內(nèi)加入131g金屬錫粉、3.3g的二甲基硫醚，通 入llg氯甲垸升溫到180 230'C反應(yīng)，待氯甲烷消耗完畢后，再加入38.5g的四氯化錫，繼 續(xù)加入110g氯甲烷在180 230'(:反應(yīng)3 6小時(shí)后通過減壓蒸餾,制得甲基錫氯化物288.18， 反應(yīng)收率為99.22%。實(shí)施例3:在帶攪拌的不銹鋼高壓反應(yīng)釜內(nèi)加入154.7g金屬錫粉、3.9g的二甲基硫醚， 通入13g氯甲垸升溫到180 230'C反應(yīng)，待氯甲烷消耗完畢后，再加入45.5g的四氯化錫， 繼續(xù)加入130g氯甲烷在180 230'C反應(yīng)3 6小時(shí)后通過減壓蒸餾，制得甲基錫氯化物 340.5g，反應(yīng)收率為99.18%。上述實(shí)施例中所述錫粉為10~50目，可先用溶劑甲基錫氯化物在180 200'C的溫度下混勻。 所述溶劑甲基錫氯化物可由一甲基錫三氯化錫和二甲基二氯化錫構(gòu)成，二者重量配比為 15 25: 75 85， 一般采用20: 80的重量配比較好。本發(fā)明在帶攪拌的不銹鋼高壓反應(yīng)釜內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)壓力一般為0. 5 3MPa。
權(quán)利要求
1.一種甲基錫氯化物的合成方法，采用高壓一步催化的合成方法，其特征在于用二甲基硫醚作催化劑，在不銹鋼高壓反應(yīng)釜內(nèi)將錫粉與甲基錫氯化物在180～200℃溫度下混合均勻，然后通入氯甲烷，并升溫到180～230℃進(jìn)行第一次反應(yīng)，待氯甲烷消耗完畢后，再加入四氯化錫和通入氯甲烷進(jìn)行第二次反應(yīng)3～6小時(shí)，然后通過減壓蒸餾，制得甲基錫氯化物。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述甲基錫氯化物的合成方法，其特征在于所述錫粉為10 50目。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述甲基錫氯化物的合成方法，其特征在于所述甲基錫氯化物由一 甲基錫三氯化錫和二甲基二氯化錫構(gòu)成，二者重量配比為15 25: 75 85。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述甲基錫氯化物的合成方法，其特征在于所述一甲基錫三氯化錫 和二甲基二氯化錫，其重量配比為20: 80。
5. 根據(jù)權(quán)利要求l所述甲基錫氯化物的合成方法，其特征在于在不銹鋼高壓反應(yīng)釜內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)壓力為0. 5 3MPa。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種甲基錫氯化物的合成方法，采用高壓一步催化的合成方法，具體是用二甲基硫醚作催化劑，在不銹鋼高壓反應(yīng)釜內(nèi)將錫粉與甲基錫氯化物在180～200℃溫度下混合均勻，然后通入氯甲烷，并升溫到180～230℃進(jìn)行第一次反應(yīng)，待氯甲烷消耗完畢后，再加入四氯化錫和通入氯甲烷進(jìn)行第二次反應(yīng)3～6小時(shí)，然后通過減壓蒸餾，制得甲基錫氯化物。本發(fā)明改變了以往的格式試劑合成甲基錫氯化物的合成方法，所采用的催化劑由于是一種低分子的硫醚，因此價(jià)格低廉，并縮短了甲基錫中間體的合成的過程，且合成的甲基錫中間體純度較高，不含其它雜質(zhì)，收率可達(dá)到99％以上。
文檔編號(hào)C07F7/22GK101318974SQ200810048458
公開日2008年12月10日 申請日期2008年7月18日 優(yōu)先權(quán)日2008年7月18日
發(fā)明者勇 劉, 勇 吳, 廷 宮, 張建廣, 徐善武, 戴百雄, 溫志鵬, 王少培, 禾 蘇, 俊 蔣 申請人:湖北犇星化工有限責(zé)任公司