專利名稱：一種芳基砜類衍生物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種芳基砜類衍生物的制備方法。
背景技術(shù)：
芳基砜類衍生物是天然產(chǎn)物中最常見的結(jié)構(gòu)成份之一，具有多種重要的生 理活性，其用途廣泛，在醫(yī)藥及農(nóng)藥等方面有巨大的開發(fā)利用價值。其在藥物
化學(xué)中的作用尤其值得關(guān)注，例如，二苯基砜具有抗HIV-l功能(Artico， M.; Silvestri， R. ; Massa， S. ; Loi， A. G. ; Corrias， S. ; Piras， G. ; La Colla， P. O e瓜1996， J9， 522-530)， 4-4，-二氨基二苯砜(DAP0NE)是有
效治療麻風(fēng)病的藥物(R6pichet， S. ; Le Roux， C. ; Hernandez, P. ; Dubac， J.; Desmurs， J. 一R. 6!rg C/ e瓜1999,似，6479—6482)。
傅-克反應(yīng)(Friedel-Crafts)是制備芳基砜類化合物的經(jīng)典方法，其特點 在于使用酰氯或酸酐在路易斯酸作用下與活潑芳烴發(fā)生反應(yīng)生成芳基砜類衍生 物。由于反應(yīng)底物所需的酰氯或酸酐不易制得，對水氣很敏感，儲存和運輸都 很不方便，且反應(yīng)中需要過量的路易斯酸如AlCl3或FeCl3，反應(yīng)的后處理麻煩， 對環(huán)境產(chǎn)生廢金屬污染。如何簡便而高效地合成此類化合物呢？
人們發(fā)現(xiàn)BrO)nsted酸在金屬共催化下能有效的進行傅克反應(yīng)生成芳基砜 類衍生物(R6pichet, S. ; Le Roux， C. ; Dubac， J. 7eZLra力et/jw7 Ze". 1999，
9233-9237)，最近人們發(fā)現(xiàn)使用三氟甲磺酸酐可以很好的促進傅克反應(yīng)合 成芳基砜類化合物(Alizadeh， M. ; Khodaei， M. M. ; Nazari, E. 7e^rayW層
2007， 4《6805—6808 ， Khodaei， M. M. ; Alizadeh， A. ; Nazari， E. 7^a力e^ro7 Ae". 2007， 4《4199-4202)，但是其反應(yīng)過程中均以酰氯或酸酐 作底物。如何避開酰氯或酸酐的使用利用傅克反應(yīng)有效的合成芳基砜類衍生物 是本發(fā)明需要解決的問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種芳基砜類化合物的制備方法。
它是將lmmol的磺酰胺、2 5mmo1的芳烴、1 3mmo1的三氟甲磺酸酐、3 10mL的溶劑加入反應(yīng)器中，攪拌，反應(yīng)溫度為80 140°C，反應(yīng)時間為10 20 小時，柱分離，得到產(chǎn)品。所述的磺酰胺為苯磺酰胺、4-甲基苯磺酰胺、4-氯苯磺酰胺、4-硝基苯磺 酰胺、2-噻砜磺酰胺或甲基磺酰胺。芳烴為苯、甲苯、苯甲醚、氯苯、溴苯、 碘苯、聯(lián)苯、1，4-二甲基苯、1，3-二甲基苯或1，3，5-三甲基苯。三氟甲磺酸酐 的用量優(yōu)選為1 mmol。溶劑為1，1，2，2-四氯乙烷、1， 2-二氯乙烷、硝基甲烷 或硝基苯。反應(yīng)溫度優(yōu)選為100 120°C。反應(yīng)時間優(yōu)選為12 16小時。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有的有益效果
1) 選擇磺酰胺作為反應(yīng)底物無需任何惰性氣體保護在空氣中能很好地完成 反應(yīng)；
2) 磺酰胺易于制備，對水穩(wěn)定，便于儲存和運輸；
3) 使用三氟甲磺酸酐作助劑，避開了路易斯酸如A1C13、FeCl3等金屬的使用， 沒有對環(huán)境造成廢金屬污染；
4) 該方法中，芳香族磺酰胺和脂肪族磺酰胺都能進行反應(yīng)。
具體實施例方式
本發(fā)明采用1，1，2，2-四氯乙烷作溶劑，在三氟甲磺酸酐的存在下，無需惰 性氣體的保護，磺酰胺和芳烴發(fā)生反應(yīng)，得到各種不同的芳基砜類衍生物。反
應(yīng)基本的方程式為
C J!>~s—nh2 + 〈\ \》- 么 ^s乂 》
r^L^ & "r2 ci2chchci2r^LJ" &
80-140 。c
磺酰胺為Ri取代的磺酰胺，！^為H、 4-CH3、 4-Cl、 4-N02，甲基磺酰胺、2-噻砜磺酰胺；芳烴為R2取代的芳烴，R2為H、 -0Me、 -CH3、 -Cl、 _Br、 _I， 1, 4-二甲基苯、1，3-二甲基苯、1，3，5-三甲基苯、聯(lián)苯；助劑為三氟甲磺酸酐；溶 劑為1， 1， 2， 2-四氯乙垸，反應(yīng)溫度為80-140°C，反應(yīng)時間為12-24小時。 以下實施例將有助于理解本發(fā)明，但不限于本發(fā)明的內(nèi)容 實施例1
稱取1 mmol的對甲基苯磺酰胺，2 mmol的1，4-二甲基苯，1 ramol的三氟 甲磺酸酐于10 mL的圓底燒瓶中，加入3 mL的1， 1， 2， 2-四氯乙烷，在120 。C 下攪拌12小時，冷至室溫，旋除溶劑，用石油醚/乙酸乙酯進行柱分離，得分 析純產(chǎn)品，產(chǎn)率為95 %。<formula>formula see original document page 5</formula>R (CDC13， 400 MHz， TMS) S 8. 03 (s， 1 H) ， 7. 74 (d， / = 7, 6 Hz， 2 H) ， 7. 27 (t， / = 6. 0 Hz， 3 H) ， 7. 10 (t， / = 7. 6 Hz， 1 H)， 2,40 (s， 6H)， 2.38 (s， 3 H) ppm; 13C麗R (CDC13， 100 MHz, TMS) S 143.6， 138.5， 138.3， 136.2， 134.5， 134.0， 132.3， 129.4， 127.4， 21.4， 20.7， 19.5 ppm; MS (EI) m/z 260 (72%)， 242 (59%)， 225 (32%), 194 (100%), 179 (59%)， 151 (78%)， 139 (30o/o)，103 (40%)， 91 (55%)， 77 (56%) ，65 (31%), 51 (12%). 實施例2
稱取1 mmol的對甲基苯磺酰胺，5 mmol的苯，3 mmol的三氟甲磺酸酐于 lOmL的圓底燒瓶中，加入3mL的l，l，2，2-四氯乙烷，在80 °C下攪拌20小時， 冷至室溫，旋除溶劑，用石油醚/乙酸乙酯進行柱分離，得分析純產(chǎn)品，產(chǎn)率為 70 %。
/=\ 9 /=\
^VJ^^^^1hnmr (cdcl3， 400 MHz， TMS) S 7.93 (d， /=7.2Hz， 2H)， 7.83 (d， /= 8.0 Hz， 2 H)， 7.55 (t， /= 7.2 Hz, 1 H) ， 7.49 (t， /= 7.6 Hz， 2 H)， 7.29 (d， /= 8.0 Hz ， 2 H)， 2.39 (s， 3 H) ppm; 13C NMR (CDC13， 100MHz， TMS) S 144.1， 141.9， 138.5， 132.5， 129.9, 129.2， 127.6, 127.4， 21k. 5 ppm; MS (EI) m/z 232 (8790， 139 (100%)， 125 (70%)， 107 (85%)， 91 (60%)， 77 (87%)， 65 (60%), 51 (58%). 實施例3
稱取l mmol的對甲基苯磺酰胺，2 iranol的l，3，5-三甲基苯，1 mmol的三氟 甲磺酸酐于IO mL的圓底燒瓶中，加入3 mL的l，l，2，2-四氯乙垸，在120 。C下攪 拌12小時，冷至室溫，旋除溶劑，用石油醚/乙酸乙酯進行柱分離，得分析純產(chǎn)品，產(chǎn)率為89 %。
H麗R (CDC13， 400 MHz， TMS) S 7.67 (d， /二8.4Hz， 2 H)
7.25 (d， /= 6. 8 Hz， 2 H)， 6.93 (s， 2 H)， 2.59 (s， 6 H) ， 2.39 (s， 3 H)， 2.29 (s， 3 H) ppm; 13C函R (CDC13， 100 MHz， TMS) S 143.2， 143.0， 140,4， 139.7， 131.9， 129.3， 126.1,22.6， 21.3， 20. 8 ppm; MS (EI) m/z 260 (66%), 242 (70%), 225 (26%)， 194 (100。/。)， 179 (64%), 151 (58%)， 91 (52%), 77 (44%), 65 (26%), 51 (10%). MS (EI) m/z 260 (35%), 242 (96%), 225 (38%), 194 (76%)， 179 (66%)， 165 (100%), 115 (40%)， 105 (36%) ，91 (86%)， 77 (88%)， 65 (25%)， 51 (46%).
稱取1 mmol的對甲基苯磺酰胺，2腿ol的1， 3-二甲基苯，1 mmol的三氟 甲磺酸酐于10 mL的圓底燒瓶中，加入3 mL的1， 1， 2， 2-四氯乙烷，在120 °C 下攪拌12小時，冷至室溫，旋除溶劑，用石油醚/乙酸乙酯進行柱分離，得分 析純產(chǎn)品，產(chǎn)率為90 %。
H)， 7.73 (d， /= 8.0 Hz， 2 H)， 7.27 (d， /二 8.4 Hz， 2 H)， 7.18 (d， / = 8.4 Hz， 1 H)， 7.02 (s， 1 H)， 2.40 (s， 3 H)， 2.39 (s， 3 H)， 2.36 (s， 3 H). ppm; 13CNMR (CDC13， 100 MHz， TMS) S 143.9， 143.4， 138.3， 137.3， 135.9， 133.0， 129.2， 129.1， 127.2， 126.7， 21.2， 21.0， 19.7卯m; MS (EI) m/z 260 (66%)， 242 (70%)， 225 (26%), 194 (100%)， 179 (64%)， 151 (58%)， 91 (52%)，
實施例4
H麗R (CDC13， 400 MHz， TMS) 5 8.08 (d， / = 8.0 Hz， 177 (44%) ，65 (26%)， 51 (10%). 實施例5
稱取l mmol的對甲基苯磺酰胺，2 mmol的苯甲醚，1 mmol的三氟甲磺酸 酐于IO mL的圓底燒瓶中，加入3 mL的l，l，2，2-四氯乙烷，在120 °C下攪拌 12小時，冷至室溫，旋除溶劑，用石油醚/乙酸乙酯進行柱分離，得分析純產(chǎn)品， 產(chǎn)率為63 %。
~4 ^"OCH3
^ & 力麗R (CDCU 400 MHz， TMS) S 7. 86 (d， /=8.8Hz，
2 H)， 7.80 (d， /= 8.4 Hz， 2 H)， 7.28 (d， /= 7.6 Hz， 2 H)， 6.95 (d， /
=8.8Hz， 2H)， 3.83 (s， 3H)， 2.38 (s， 3 H) ppm; 13C麗R (CDC13， 125 MHz，
TMS) 5 163.4， 144.0， 139.6， 133,7， 130.0， 129.9， 127.6， 114.6， 55.8， 21.8
ppm; MS (EI) vz /z 262(100%), 155(78%)， 123 (100%).
實施例6
稱取1 mmol的對甲基苯磺酰胺，2 ranol的甲苯，1 mmol的三氟甲磺酸酐 于10 mL的圓底燒瓶中，加入3 mL的1， 1， 2， 2-四氯乙垸，在120 °C下攪拌12 小時，冷至室溫，旋除溶劑，用石油醚/乙酸乙酯進行柱分離，得分析純產(chǎn)品， 產(chǎn)率為68 %。
O ^~ ^NMR (CDC13， 500 MHz， TMS) S 7.80 (d， /=8.5Hz， 2 H)， 7.27 (d， /= 9. 0 Hz， 2 H)， 2.37 (s， 3 H). ppm; 13C證(CDC13， 125 MHz, TMS) S 144.1， 139.2， 130.0， 127.7， 21. 7 ppm; MS (EI) m/z 246 (45%), 139 (100%)， 91 (20%); MS (ESI) m/z 269 (100%) [M + Na]+. 實施例7磺酰胺，2 mmol的聯(lián)苯，1 mmol的三氟甲磺酸酐 于10 mL的圓底燒瓶中，加入10 mL的1， 1， 2， 2-四氯乙烷，在120 °C下攪拌12 小時，冷至室溫，旋除溶劑，用石油醚/乙酸乙酯進行柱分離，得分析純產(chǎn)品， 產(chǎn)率為72 %。/=\ 9 /=\ /=\"V/"s^J^V^^h麗r (CDCl3， 400 MHz， TMS) S 7.99 (d， /=8.4Hz, 2 H)， 7.87 (d， /= 8.0 Hz， 2 H)， 7.68 (d， / = 8.0 Hz， 2 H)， 7.55 (d， / =7.6 Hz， 1 H)， 7.40—7.47 (m, 3 H)， 7.31 (d，7.6 Hz， 2 H)， 2.40 (s， 3H)卯m; 13C麗R (CDC13， 100 MHz， TMS) S 146.0， 144.2， 140.5， 138.7， 129.9， 129,0， 128.5， 128.0， 127.9， 127.7， 127.3， 21.6ppm; MS (EI) m/z 308 (100%), 201 (50%), 169 (9690， 152 (80%)， 141 (45%)， 115 (23%), 91 (36%)， 77 (18%) ，65 (30%)， 51 (11%). 實施例8稱取1 mmol的對甲基苯磺酰胺，2 mmol的氯苯，1 mmol的三氟甲磺酸酐于10 mL的圓底燒瓶中，加入3 mL的1，1，2，2-四氯乙垸，在120 °C下攪拌12小時，冷至室溫，旋除溶劑，用石油醚/乙酸乙酯進行柱分離，得分析純產(chǎn)品，產(chǎn)率為85 %。9 /=\& 力麗R (CDCU 400 MHz， TMS) S 7. 86 (d， / 二 8. 4 Hz,2 H), 7.81 (d， /= 8.4 Hz， 2 H)， 7.46 (d， / = 8.8 Hz， 2 H)， 7.31 (d， /二8.0Hz， 2H)， 2.40 (s, 3 H) ppm; 13C麗R (CDC13, 100 MHz， TMS) S 144.4，140.4， 139.5， 138.1， 129.9， 129.4， 128.8， 127.5， 21.4 ppm; MS (EI) m/z268 (27%)， 266 (78%), 161 (16%), 159 (47%)， 139 (100%)， 107 (45%)， 91(37%)， 65 (23%). 實施例9稱取1 mmol的對甲基苯磺酰胺，2 mmol的溴苯，1 mmol的三氟甲磺酸酐 于10mL的圓底燒瓶中，加入3 mL的1，1，2,2-四氯乙垸，在120 °C下攪拌12 小時，冷至室溫，旋除溶劑，用石油醚/乙酸乙酯進行柱分離，得分析純產(chǎn)品， 產(chǎn)率為89 %。& 麗R (CDC13， 400 MHz, TMS) S 7. 80 (t， / = 8. 6 Hz,4 H)， 7.63 (d， /二 8.0 Hz， 2 H)， 7.31 (d， /= 8.0 Hz， 2 H), 2.40 (s， 3H) ppm; 13CNMR (CDCU 100 MHz, TMS) S 144.4， 140,9， 138.0， 132.4， 129.9，128.9， 128. 1， 127.5， 21.4卯m; MS (EI) m/z 312 (74%)， 310 (72%), 205 (49%),203 (47%), 139 (100o/o)， 107 (45o/o)， 91 (52%)， 77 (21%), 65 (32%).實施例10稱取1 mmol的對甲基苯磺酰胺，2 mrnol的碘苯，1 mmol的三氟甲磺酸酐 于10 mL的圓底燒瓶中，加入3 mL的1， 1， 2， 2-四氯乙烷，在120 °C下攪拌12 小時，冷至室溫，旋除溶劑，用石油醚/乙酸乙酯進行柱分離，得分析純產(chǎn)品， 產(chǎn)率為83 %。 /=\ 9 /=\U 3 ^ 力NMR (CDC13， 400 MHz， TMS)) S 7.84 (t， /=8.0Hz， 2 H)， 7.80 (d， /= 8.0 Hz, 2 H)， 7.63 (d，8.0 Hz， 2 H)， 7.30 (d， / =8.4 Hz, 2 H)， 2.40 (s， 3 H) ppm; 13C麗R (CDCI3， 100 MHz, TMS) S 144.4，141.6， 138.4， 138.0， 129.9， 128.8， 127.6, 100.6， 21.5 ppm; MS (EI) m/z358 (82 %)， 251 (49%) ， 139 (100%), 107 (23%), 91 (47%)， 76 (34%), 65 (27%).實施例11稱取1腿ol的苯磺酰胺，2 mmol的1，4-二甲基苯，1 mmol的三氟甲磺酸 酐于10 mL的圓底燒瓶中，加入3 mL的1， 1， 2, 2-四氯乙烷，在120 °C下攪拌 12小時，冷至室溫，旋除溶劑，用石油醚/乙酸乙酯進行柱分離，得分析純產(chǎn)品， 產(chǎn)率為95 %。o廠力麗R (CDC13， 400 MHz, TMS) S 8.05 (s， 1 H), 7.86 (d， / =8.0 Hz， 2 H), 7.57 (t， /= 7.4 Hz, 1 H)， 7.49 (t， /= 7.4 Hz， 2 H)， 7.28 (d, /=7, 6Hz， 1 H)， 7.11 (d， /=8.0Hz， 1H)， 2.42 (s， 3H)， 2.37 (s， 3 H) ppm; 13C麗R (CDC13， 100 MHz， TMS) S 141.2， 138.2， 136.3， 134.6， 134.2， 132.8， 132.4， 129.6， 128.8， 127.4， 20.7， 19.5 ppm; MS (EI) m/z 246 (75%)， 228 (71%)， 211 (44%)， 180 (100o/o)， 165 (68%)， 151 (69%)， 103 (48%), 91 (30%), 77 (88%), 65 (14%), 51 (32%). 實施例12稱取1 mmol的對氯苯磺酰胺，2 mmol的1，4-二甲基苯，1 mmol的三氟甲 磺酸酐于10 mL的圓底燒瓶中，加入3 mL的1， 1， 2， 2-四氯乙烷，在140 °C下 攪拌12小時，冷至室溫，旋除溶劑，用石油醚/乙酸乙酯進行柱分離，得分析 純產(chǎn)品，產(chǎn)率為84 %。<formula>formula see original document page 10</formula>0廠^ NMR (CDC13， 400 MHz, TMS) 5 8.02 (s， 1 H) ， 7.80 (d， / 二 8.4 Hz， 2 H)， 7.47 (d, /= 8.8 Hz， 2 H)， 7.30 (d， /= 7.6 Hz， 1 H)， 7. 12 (d， 7. 6 Hz， 1 H)， 2. 42 (s， 3 H)， 2. 38 (s， 3 H) ppm; 13C麗R (CDC13， 100 MHz， TMS) 5 139.9， 139.4， 137.9， 136.5， 134.6， 134.5， 132.6， 129.6，129.2， 129.0， 20.8， 19. 6 ppm; MS (EI) /z /z 282 (21%), 280 (59%)， 264 (26%)， 262 (63%), 247 (11%)， 245 (26%), 179 (100%)， 165 (26%), 151 (67%)， 103 (35%)， 91 (17%)， 77 (41%), 51 (9%). 實施例13稱取l腿ol的對硝基苯磺酰胺，2 mmol的聯(lián)苯，1腿ol的三氟甲磺酸酐于 10 mL的圓底燒瓶中，加入IO mL的l，l，2，2-四氯乙烷，在140 。C下攪拌12小時， 冷至室溫，旋除溶劑，用石油醚/乙酸乙酯進行柱分離，得分析純產(chǎn)品，產(chǎn)率為68%。 u 6 u WlHNMR (CDC13， 400 MHz, TMS) 5 8.36 (d, / = 8.4Hz， 2H)， 8.17 (d， /二8.4Hz， 2H)， 8.03 (d， /=8.0Hz， 2H)， 7.75(d， /二8. 0Hz， 2H), 7.57 (d， /=6.8Hz， 2 H)， 7.41—7.49 (m， 3 H) ppm; 13C麗R (CDC13， 125 MHz, TMS) S 150. 6， 147. 7， 147. 4， 139. 0， 138. 6， 129. 4， 129.2， 129.1, 128.8， 128.5， 127.6， 124.8 ppm; MS (ESI) /z /z 362 (100%) [M + Na]+. HRESIMS:歷/z calcd for [M +Na]+ C18H13NS04， 362.0457, found 362. 0452. 實施例14稱取1 mmol的對硝基苯磺酰胺，2 mmol的1，4-二甲基苯，3腿ol的三氟 甲磺酸酐于10 mL的圓底燒瓶中，加入3 mL的1， 1， 2， 2-四氯乙烷，在140 °C 下攪拌12小時，冷至室溫，旋除溶劑，用石油醚/乙酸乙酯進行柱分離，得分 析純產(chǎn)品，產(chǎn)率為45 o/o。/=\ o0廠 'H麗R (CDC13， 400 MHz， TMS) S 8.02 (s, 1 H)， 8.34 (d， /= 8.4 Hz， 2 H)， 8.03—8.06 (m， 3 H)， 7.35 (d， /= 8.0 Hz， 1 H)， 7.16(d， /= 8.0 Hz, 1 H)， 2.45 (s， 3 H)， 2.38 (s， 3 H) ppm; 13C醒R (CDC13， 100 MHz， TMS) S 150. 4， 147, 4， 137. 2, 137. 1， 135. 5， 135. 2， 133. 2， 130. 3， 139.0， 124.5,21.1， 20. O卯m; MS (EI) tz /z291 (62%)， 273 (57%), 256 (27%), 244 (19%)， 226 (100%)， 210 (25%), 179 (57%)， 165 (55%)， 151 (64%), 103 (75%)， 91 (39%)， 77 (97%)， 65 (17o/o)， 51 (18%).稱取1 mmol的2-噻砜磺酰胺，2 mmol的1， 4-二甲基苯，1 mmol的三氟甲 磺酸酐于IO mL的圓底燒瓶中，加入3 mL的1,1,2， 2-四氯乙垸，在80°C下攪 拌12小時，冷至室溫，旋除溶劑，用石油醚/乙酸乙酯進行柱分離，得分析純 產(chǎn)品，產(chǎn)率為86%。=3.6 Hz， 1 H) ， 7. 63 (d， / 二 4. 8 Hz， 1 H) ， 7. 285 (d， / 二 7. 2 Hz， 1 H)， 7.14 (d， /= 8.0 Hz， 1 H)， 7.08 (t， /= 4.6 Hz， 1 H)， 2.55 (s， 3 H)， 2.40 (s, 3 H) ppm; 13C麗R (CDC13， 125 MHz， TMS) 5 143. 4， 139. 5， 136. 9， 135. 1， 134.7， 133.5， 133.4， 132.9， 129.5， 127.6， 21.1， 20.0卯m; MS (ESI) yz /z 253 (100%) [M + H]+.服ESIMS: yz//z calcd for [M +Na]+ C12H12S202, 275. 0 1 71， found 275.0176.稱取1 mmol的甲基磺酰胺，2 mmol的聯(lián)苯，1 mmol的三氟甲磺酸酐于10 mL的圓底燒瓶中，加入IO mL的l，l，2，2-四氯乙烷，在120°C下攪拌12小時， 冷至室溫，旋除溶劑，用石油醚/乙酸乙酯進行柱分離，得分析純產(chǎn)品，產(chǎn)率為 58%。實施例15(CDC13， 400 MHz， TMS) S 7.98 (s， 1 H)， 7.685 (d， /實施例163 u u ^麗R (CDCU 400 MHz， TMS) 5 8. 01 (d， /二 8. 4 Hz， 2 H)， 7.78 (d，8.0 Hz， 2 H)， 7.82 (d, /二 7.6 Hz， 2 H), 7.50 (t， /= 7.4
Hz, 2 H)， 7.44 (t, /= 7.4 Hz， 1 H)， 3.10 (s， 3 H) ppm; 13C畫R (CDC13，
100MHz， TMS) S 146.9， 139.29， 139.25， 129.3, 128.9， 128.2， 128.1， 127.6，
44.8 ppm; MS (EI)歷/z 232 (63%)， 217 (14%), 169 (24%), 152 (100%)， 141
(17%)， 126 (14%)， 115 (14%)， 76 (15%)， 63 (16%)， 51 (12%).
權(quán)利要求
1.一種芳基砜類衍生物的制備方法，其特征在于將1mmol的磺酰胺、2～5mmol的芳烴、1～3mmol的三氟甲磺酸酐、3～10mL的溶劑加入反應(yīng)器中，攪拌，反應(yīng)溫度為80～140℃，反應(yīng)時間為10～20小時，柱分離，得到產(chǎn)品。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種芳基砜類衍生物的制備方法，其特征在于 所述的磺酰胺為苯磺酰胺、4-甲基苯磺酰胺、4-氯苯磺酰胺、4-硝基苯磺酰胺、 2-噻砜磺酰胺或甲基磺酰胺。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種芳基砜類衍生物的制備方法，其特征在于 所述的芳烴為苯、甲苯、苯甲醚、氯苯、溴苯、碘苯、聯(lián)苯、1，4-二甲基苯、 1, 3-二甲基苯或1， 3， 5-三甲基苯。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種芳基砜類衍生物的制備方法，其特征在于 所述的三氟甲磺酸酐的用量為1 mmol。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種芳基砜類衍生物的制備方法，其特征在于 所述的溶劑為1，1，2，2-四氯乙垸、1，2-二氯乙垸、硝基甲垸或硝基苯。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種芳基砜類衍生物的制備方法，其特征在于 所述反應(yīng)溫度為100 120°C。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種芳基砜類衍生物的制備方法，其特征在于 所述的反應(yīng)時間為12 16小時。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種芳基砜類化合物的制備方法。它將1mmol的磺酰胺、2～5mmol的芳烴、1～3mmol的三氟甲磺酸酐、3～10mL的溶劑加入反應(yīng)器中，攪拌，反應(yīng)溫度為80～140℃，反應(yīng)時間為10～20小時，柱分離，得到產(chǎn)品。本發(fā)明的優(yōu)點1)選擇磺酰胺作為反應(yīng)底物無需任何惰性氣體保護在空氣中能很好地完成反應(yīng)；2)磺酰胺易于制備，對水穩(wěn)定，便于儲存和運輸；3)使用三氟甲磺酸酐作助劑，避開了路易斯酸如AlCl₃、FeCl₃等金屬的使用，沒有對環(huán)境造成廢金屬污染；4)該方法中，芳香族磺酰胺和脂肪族磺酰胺都能進行反應(yīng)。
文檔編號C07C315/00GK101293861SQ20081006351
公開日2008年10月29日 申請日期2008年6月23日 優(yōu)先權(quán)日2008年6月23日
發(fā)明者姚幫本, 張玉紅 申請人:浙江大學(xué)