專利名稱：：取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物或其鹽,其中間體和害蟲控制劑及其使用方法取代的氨基哇啉嗣(疏嗣)衍生物或其鹽，其中間體和害蟲控制劑及其使用方法本發(fā)明涉及取代的募^&查哇啉酮(硫酮)衍生物或其鹽，其制備所用中間體和害蟲控制劑及其使用方法.曰本未審公開專利JP-A-8-325239公開了用作害蟲控制劑的煮基疊哇,衍生物，本發(fā)明發(fā)明老認(rèn)索新的害蟲控制劑時(shí)發(fā)現(xiàn)，在低劑量時(shí)，在屬rt喳啉酮環(huán)的苯基上具有取代基的本發(fā)明化^具有與上述JP-A-8-325239公開的實(shí)施例^ft^物相同的或更好的殺蟲^.特別是本發(fā)明化^r對(duì)農(nóng)業(yè)和園藝業(yè)涉及的粉鼠類具有令人滿意的殺蟲，由此本發(fā)明發(fā)明者完成了本發(fā)明，通式(I)表示的取代的氨基奮喳啉酮(疏酮)衍生物或其鹽和通式(II)表示化合物.另外，與常規(guī)害蟲控制劑相比，在低劑量時(shí)，含有通式(I)表示的取代的皋J^喹唾啉酮(硫酮)衍生物或其鹽作為活性組分的害蟲控制劑對(duì)各種昆蟲都具有出色的殺蟲^.為了開發(fā)具有更寬殺蟲譜的害蟲控制劑，本發(fā)明發(fā)明a^f究了氨基會(huì)唾琳酮(硫酮)衍生物.^本發(fā)明發(fā)明者發(fā)現(xiàn)在奮哇^Mf上具有溴原子，跌原子，全I(xiàn)U^全fU^&等的新的募基查哇啉酮衍生物作為害蟲控制劑具有非常出色的殺蟲^本發(fā)明涉及通式(I)表示的取代的募J^^i，(硫酮)衍生物或其鹽，含上述取代的^A奎哇啉酮(硫酮)衍生物或其鹽作為洽她分的害蟲控制劑，以及使用該害蟲控制劑的方法[其中R是氫原子；甲《*(d—12);^*4鹵代(C,J^;蘇基(Cw)烷基(")賄^;(C^)組(Cw)^&鹵代(Cw)烷錄(Cw)^4(C卜3)紘(Cw)M^(d-3)^^(d—3)錄(Cw)^i4鹵代(Cw)親(C,;);^亞磺it^;(Cw)^^tStS4(dJ;6t^(d-3)^;二(")烷^&(Cw))^其中(dJ烷氧基可以相同或不同；未取代的氬基(Cw)烷基具有一個(gè)或兩個(gè)取想的取代^&(Cw)紘其中取賄可以相同或不同，選自(dJ^鹵代(CJ)^(C^)^#^(C^)4絲(CJ烷(Ch)^*;^t代的^J^;具有一個(gè)或兩個(gè)取^的取^R^JJl^其中取^&可以相同或不同，選自(Cw)Mj^((^)^^絲(0);(C^)環(huán)烷基(Cw)^;^c代的苯基(C,—3)^&環(huán)上具有1-5個(gè)取想的取代苯基(d—3)其中取賄可以相同或不同，選自鹵原子，竭基m(Cw〉紘鹵代(Cw);fe^(Cw)^J^卣代(Cw)坑組(dJ^J^鹵代(C^)絲未取代的苯;S^環(huán)上具有1-5個(gè)取M的取代苯W^其中取*可以相同或不同，逸自卣原子，硝基紘(C^)紘卣代(C^)紘(Ch)環(huán)上具有l(wèi)-5個(gè)取錄的取^^其中取^4可以相同或不同，選自鹵原子，硝基紘(Ch)紘鹵代(Cw)紘(Ch);K^鹵代(C,JM^(CH)^^和卣代(CH))K^J4未取代的苯M^;環(huán)上具有1-5個(gè)取代基的取代笨MSt^其中取4^l可以相同或不同，逸自鹵原子，竭l^(C，J紘鹵代(Cw)紘(C,J烷錄鹵代(Cw))^^(dJM^J^鹵代(dJ;^tt;^Jpc代的苯基(Cw)^t^環(huán)上具有卜5個(gè)取代基的取代笨基(Cw)^^St^其中取*可以相同或不同，選自鹵原子，竭l紘(Cw)紘鹵代(Cw)紘(Ch))^^卣代(Cw)烷錄(Cw〉烷^^鹵代(Cw)^^;^c代的苯HU^;環(huán)上具有1_5個(gè)取M的取代笨MJt&，其中取^可以相同或不同，逸自鹵原子，硝la(CiJ^^代的苯錄(Cw)紘環(huán)上具有1-5個(gè)取想的取代苯絲(Cw)其中取M可以相同或不同，選自卣原子，竭基g(Ch)^卣代(Cw)M^(Cw)i^M^鹵代(Cw)烷g(C^)^tt和鹵代(Cw)絲基未取代的苯基(c^)^^基環(huán)上具有l(wèi)-5個(gè)取想的取代苯基(q^)鄉(xiāng)t其中取*可以相同或不同，選自卣原子，硝l#^(C,J^卣代和(CU)亞)^^^;未取代的笨基(C^)^;環(huán)上具有1-5個(gè)取M的取代苯基((^)g其中取M可以相同或不同，逸自卣原子，賄l^(Cw)紘鹵代(dJ紘(dJ^J^鹵代(Cw)^^(Ch〉;^^鹵代(GJ^&和(Cw)亞iS^^;^c代的苯基(Qj炔基(d—3)^4;環(huán)上具有1-5個(gè)取M的取代苯基(C^)傲基(C,-3))^其中取仗基可以相同或不同，逸自卣原子，硝基紘(Cw)m卣代(C^)紘(d〕烷組卣代(Cw)it^J^(Cw)M^i^鹵代(Cw):^^(C^)亞^^M41'3-二氧戊環(huán)-2-基(d-3))^或鄰^甲酰亞氨基(Cw);^R'是具有l(wèi)-3個(gè)雜原子的5-或6-元雜環(huán)，其中雜原子可以相同或不同，逸自氧原子，硫原子和氮原子，所述雜環(huán)可以具有1-5個(gè)取f^其中取代基可以相同或不同，選自卣原子，(C^))^卣代(Cw);^i^(C^)^^并且雜環(huán)中的氮原子可以形成N-氧化物基團(tuán)，Y是^^子M^、子，Z是-N=C(R2)-(其中f是^jf、子，(Cw))^M鹵代(Cw)^^),或-N(R3)"CH(R2)-(其中R2定義如上，并且R3是IL^子，(Ch)紘甲紘(d—3)^ilX可以相同或不同，是^^、子，碘原子；錄fJ4(Cw)錄鹵代(d-，o)紘(C^)^^基'鹵代((^)#^*;(Cw)^&;鹵代(Cw)亞磺St^(CJife^Stfe鹵代(Cw);^t^;鹵代(Cw)錄基鹵代(Cw)(dJ^tt;^^代的^JJt^具有一個(gè)或兩個(gè)^t^的取^SJ1^其中取代基可以相同或不同，選自(Cw)^(0^)##^(C^)威絲(Cw)紘(Cw)^tt(d—3)紘^t代的^^4(C,一3)^;具有一個(gè)或兩個(gè)取代基的取>^^基((:1—3)M^其中取f^可以相同或不同，選自(Cw)紘(c^)鄉(xiāng)絲(c^)緣磺錄未取代的絲磺^&(Cw)^^^;具有一個(gè)或兩個(gè)取代基的取^im^^其中取絲可以相同或不同，逸自(C,J)^(C^)^fr絲(C^)^^MPt代的笨^;環(huán)上具有1-5個(gè)取M的取代苯基其中取M可以相同或不同，逸自鹵原子，賄l紘(Cw)紘鹵代(OJ紘(Cw);fe^鹵代(CJ(Cw);5t^鹵代(Cw)^^(Cw)^IL^SL^具有一個(gè)或兩個(gè)取代基的取^mS^St^其中取M可以相同或不同，逸自(C^)i^(C^)^#*^(C)*t&^^代的苯基(C卜3)^環(huán)上具有1-5個(gè)取M的取代苯基(d-3);^其中取代基可以相同或不同，選自卣原子，竭基^(C,-(Cw)M^&;^t代的苯M;環(huán)上具有l(wèi)-5個(gè)取f(^的取g^其中取醋可以相同或不同，逸自卣原子，賄l紘(Cw〉紘卣代(Cw)紘咬H&;環(huán)上具有1個(gè)或多個(gè)取代基的取代畎咬|*其中取M可以相同或不同，逸自卣原子，瑪基a(Cw);^卣代(Cw))^(C^〉^*>卣代(Cw);fe^((^)^&^卣代((^)^&以及n是0到4的錢].本發(fā)明還涉及由通式(II)表示的、制備上述衍生物的中間體化*:[其中，X可以相同或不同，是iE^f、子，碘原子；紘紘(dj戰(zhàn)鹵代(Cw);WJ4(Cm)^*;鹵代(")^&(C^)絲亞磺^鹵代(C,J代(Cw)^W;;(Cj^tt;林代的#^;具有一個(gè)或兩個(gè)取代基的取^JJ^其中取代基可以相同或不同，逸自(C^);^(C^)^^絲((^)^&;絲(Ch)紘(Ch)^J^(C,—3)^;未取代的tt羰基(C卜3〉^具有一個(gè)或兩個(gè)取代基的取代^a基(C,-3)M^其中取代基可以相同或不同，逸自(Cw)^磺^&(Cw)、(Cw)i(C^)^N^^(C^)^的^c代的苯基環(huán)上具有1-5個(gè)取代基的取代苯基其中取儲(chǔ)可以相同或不同，選自鹵原子，硝基紘(Cw)紘離代(Cw)紘(Cw)鹵代(Cw);W^(CH)^^鹵代(dJ;^^;棘代的苯基(Cw))^&;環(huán)上具有l(wèi)-5個(gè)取M的取代笨基(d—3);^其中取代基可以相同或不同，逸自鹵原子，確l紘(Cw);^鹵代(Cw)^(C^)^m鹵代(Cw)i^M^(C,J^^卣代(C^))^^;^l代的笨^&;環(huán)上具有1-5個(gè)取賄的取代^*^其中取^可以相同或不同，選自鹵原子，硝l紘(C^)紘卣代(Cw)紘(Cw)^M^自代(Ch)^^(d》烷^&^卣代((^))^>^^c代的呔"^j4環(huán)上具有1個(gè)或多個(gè)取^S-的取代吡啶a其中取^Pt基可以相同或不同，選自卣原子，竭基g(CH)n是0到4的^t;以及Y是^J^子或^子]。含有通式(I)表示的取代M疊哇啉酮(硫酮)衍生物或其鹽作為活性組分的本發(fā)明害蟲控制劑在低劑量時(shí)對(duì)溫室粉虱(Trialeurodesv印orarior咖)，具有出色的殺蟲^，而化學(xué)結(jié)構(gòu)相似的常規(guī)化，對(duì)該害蟲無(wú)殺蟲效果.因此>與常規(guī)^^/相比，本發(fā)明取>(^&*哇琳酮(鄉(xiāng))衍生物為出色的害蟲控制劑，在本發(fā)明通式(I)取^JL^查哇啉嗣(硫酮)衍生物的取M的定義中，"鹵原子"指氯原子，溴原子，^ft原子或氟原子。術(shù)語(yǔ)"(Cw2)"指1-12個(gè)碳原子.術(shù)語(yǔ)"(Cw》tt"指1-12個(gè)^f、子的直絲支^^如甲基乙基正丙l異丙基正丁基異丁基仲丁基叔丁基正紘正己基正庚l正辛基正壬基iE^基正十一)g^正十二)^&等.術(shù)語(yǔ)"鹵代(Cw。)烷基"指具有一個(gè)或多個(gè)相同或不同的鹵原子作為取M的卜10個(gè)碳原子的取代直m支^^如三氟甲基五氟乙基七氟丙基等.冬語(yǔ)"(CzJ鏈烯基"指具有一個(gè)或多個(gè)雙鍵的2"6個(gè)碳原子的直^il支鏈M^1術(shù)語(yǔ)"鹵代(Q^)^#基"指具有一個(gè)或多個(gè)相同或不同的鹵原子作為取M的2-6個(gè)碳原子的取代直li^支鏈^rl術(shù)語(yǔ)"(C^)a"指具有一個(gè)或多個(gè)M的2-6個(gè)碳原子的直M支鏈^^術(shù)語(yǔ)"卣代(CU)^"指具有一個(gè)或多個(gè)相同或不同的鹵原子作為取M的2-6個(gè)^Sl^子的取代直^il支^^術(shù)語(yǔ)"具有1個(gè)或多個(gè)可以相同或不同且選自氧原子,硫原子和氮原子的雜原子的5-或6-元雜環(huán)"指下列任何5-或6-元雜環(huán)，如咬喃，嚷哈，吡咯，魂哇，塞哇，吡唾，咪哇，1，2,3-^峻，1,2,4~^哇，1,2，5~^~哇，1，3,4-仁唾，1，2'4-三唾，歡充銀秦，頓，晚溱，晚咯烷，旅咬，嗎#M嗎l^M^f;，二^t，派*二M環(huán)，咪^K;,四氬吹喃等.通式(I)表示的取代^J^會(huì)哇啉酮(疏稱)衍生物的取^f^^優(yōu)選:R是氬原子，甲紘(dJ紘(")^#基(C^)紘(dJ^^(dJ烷(Cw)^t^鹵代(Cw)^^苯*1^取代的苯^Jt^取代的苯基(Cw)g取代的苯基(C^)^^基取代的苯基((^)4R'是吡^特別是3-他^Y^1^^子或>1^^子；Z是下U團(tuán)-N(R3)-CH(R2)-(其中R2和R3各為i^子或(C1J^^);X是^^、子，缺原子，鹵代(Cw)紘鹵代(C^))K^鹵代(C^)^^卣代(Cw)絲亞磺gt^鹵代(Cw)錄磺St&^苯基)；以及n優(yōu)逸0"2的^t通式(1)表示的取代#^查唑啉酮(疏飼)衍生物的鹽可為與無(wú)機(jī)酸如鹽乾硝酸等形成的鹽和與堿金屬原子如鈉，鉀等形成的鹽?；?可通過下列^一種方*^備。制備方法1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中X和n定義如上，R4是(Cw)紘Hal是鹵原子.在惰性溶劑存在下，使上述通式(III)化合物與水合肼反應(yīng)，可制備通式(II-l)化她該v^應(yīng)可使用任襯惰4i^劑，只要其對(duì)^gl應(yīng)ii程不產(chǎn)生明顯的抑制.溶劑的實(shí)例為醇，如甲醇，乙醇，丙醇，丁醇等，鹵代烴，如二氯甲烷，氯仿，四IU誠(chéng)等；芳香烴，如笨，甲苯，二甲笨，單氯苯等；腈，如乙腈，千腈等;溶纖劑，如甲絲纖劑；醚，如乙醚，二甘醇二甲醚，二逸烷，四氫咬喃等；驗(yàn)，如二甲基甲驗(yàn)，二甲基乙瞎，1，3-二甲基-2-咪艦酮，l-甲基-2-吡唂貌酮，等；二甲亞耽四氳噻噲耽水，這些惰性溶劑既可單獨(dú)使用，也可混^用.適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)溫度選自室'^f'J所使用的情'^劑的沸點(diǎn)，優(yōu)選室溫到90".由于反應(yīng)是等摩爾反應(yīng)，所以，盡管可以過量使用反應(yīng)試劑中的任一種，但使用等摩爾的通式(111)化合物和水合肼就能滿^_應(yīng)，優(yōu)選使用過量的水合肼，盡管反應(yīng)時(shí)間取決于v^應(yīng)皿反應(yīng)溫度等，但反應(yīng)時(shí)間的范圍為幾分鐘到48小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，可通過常^r法從含所需化合物的反應(yīng)混合物中將所需化合物分離，如果需要，可將所#^*通過重結(jié)晶，干柱層析等純化，得到所需化沐上述通式(III)化合物可按Collect.Czech.Che坦.Commn.(Vol.55),752(1990)制備.制備方法2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中R4，X，Y和n定義如上。2-1.通式(VIII)—通式(VI)在惰性溶劑和催化劑的存在下，使通式(VIII)化合物與通式(VII)化#反應(yīng)可制備通式(VI)化棘該反應(yīng)可使用，例如，制備方法1所列舉的惰'&容劑.這些惰'&容劑既可單獨(dú)使用，也可混M用.可使用的催化劑為^W(例如鹽酸和^)，乙乾對(duì)甲絲酸等.所使用的催化劑的量使得基于通式(VIII)化^銜的重量，反應(yīng)系統(tǒng)中催化劑的^為0.001wt%—10wtS。由于M是等摩爾反應(yīng)，所以，盡管可以過量細(xì)反應(yīng)試劑中的任一種，但使用等摩爾的通式(VIII)化^#和通式(VII)化^就能滿足A^應(yīng)。適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)溫度選自室溫到所使用的情'^劑的沸點(diǎn)，優(yōu)選室溫到90".盡管反應(yīng)時(shí)間取決于^^應(yīng)^^反應(yīng)溫度等，^Sil應(yīng)時(shí)間的范圍為幾分鐘到48小時(shí).反應(yīng)結(jié)束后，可按與制備方法l相同的方法處理含所需4i^物的反應(yīng)混合物，由*到所需化合物.通式(VIII)化^^可由市場(chǎng)購(gòu)得，或可通輛^^代的苯甲搭制得.另外，通式(VIII)化合物也可按JournalofChemicalSociety,1927，pp.2375-2378所述的方法制備。2-2.通式(VI)—通式(V)在存在或不存在情'^劑的情況下，通過用還原劑還原通式(VI)化合物或通過催條原，可制備通式(V)化絲，可使用的還原劑的例子為金屬氫化物如，NaBH3CN，LiBH3CN等以及還原劑如BHa，等.所使用的還原劑的量可適當(dāng)絲每摩爾通式(VI)化^1摩爾(以作為還原劑的氳化物的摩爾數(shù)計(jì)算)到過量摩爾數(shù)的范圍內(nèi)選擇。該反應(yīng)可使用賄惰'膝劑，只要其對(duì)反應(yīng)進(jìn)絲產(chǎn)生明顯的抑制。溶劑的實(shí)例為醇，如甲醇，乙醇，丙醇，丁醇等；溶纖劑，如甲M纖劑等；醚，如乙醚，二甘醇二甲醚，二逸烷，四氫咬喃等；酯，如乙酸乙酯等；Sti&，如二甲基甲驗(yàn)，二甲基乙驗(yàn)，1，3-二甲基-2-咪艦酮，l-甲基-2-鈦咯烷嗣等；二甲亞鞏四氬嚷噲取和水。這些情'膝劑既可單獨(dú)使用，也可混合使用.該反應(yīng)可在pH范圍為1-7，優(yōu)選4~6的酸'^1中性糾下進(jìn)行.通itt反應(yīng)系統(tǒng)中加入鹽乾氫溴酸或類似的乾可適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)pHl>^應(yīng)溫度選自0X:到溶劑的滯點(diǎn)，優(yōu)選范閨為室溫到盡管反應(yīng)時(shí)間取決于反應(yīng)JK^，反應(yīng)溫度等，但反應(yīng)時(shí)間的范圍為幾分鐘到48小時(shí).反應(yīng)結(jié)束后，可按與制備方法1相同的方法處理含所需化，的>^應(yīng)混合物，由此得到所需化合物.還原反應(yīng)為催化還原時(shí)，它可按例如ShinJikkenKagakuKoza，Vol.15-11,MaruzenCo.,Ltd.所述的方^W亍，在這種情況下，可用惰'膝劑的實(shí)例為醇，如甲醇，乙醇，丙醇，丁醇等；溶纖劑，如甲絲纖劑等；醚，如乙醚，二甘醇二甲S1二逸烷，四氬咬喊等；烴，如己烷，環(huán)己烷等；脂肪酸或其酯，如乙晚乙酸乙醋等；麵，如二甲基甲SU&，二甲基乙SUfe，1,3-二甲基-2-咪艦酮，l-甲基-2-歡咯烷酮等；和脈如四甲M等.這些惰'^劑既可單獨(dú)使用，也可混合使用，該還原反應(yīng)中所使用的催化劑可為催^i^原中典型的催化劑，如釔-泉鈀黑，二氧4糊，阮內(nèi)鎳，等.相對(duì)于通式(VI)化^，所使用的催化劑的量適當(dāng)?shù)剡x自0.1%摩爾當(dāng)量到5%摩爾當(dāng)量，優(yōu)選O.5%摩爾當(dāng)量到1%摩爾當(dāng)量.反應(yīng)時(shí)氬壓的范圍為大氣壓到300大氣壓，優(yōu)選大氣壓到50大氣壓.>^應(yīng)溫度適當(dāng)?shù)剡x自室^ij所使用的情性溶劑的沸點(diǎn)，優(yōu)選范圍為室溫到7CTC.盡管反應(yīng)時(shí)間取決于反應(yīng)皿，反應(yīng)溫度，等，但反應(yīng)時(shí)間的范圍為幾分鐘到48小時(shí).反應(yīng)結(jié)束后，可按與使用還原劑時(shí)相同的方法處理含所需化合物的反應(yīng)混合物，由jltff"到所需化合物.2-3.通式(V)—通式(IV)在情'^劑存在下，以a^有或無(wú)堿的存在下，使通式(V)化合物與1,I'-M二-1H-咪峻(CDI)，；KM^t基鹵化物，光氣或硫光^X應(yīng)，可制備通式(IV)化她該反應(yīng)可使用的惰性溶劑的實(shí)例為醚，如乙乾二甘醇二甲醚，二逸烷，四氫咬喃，等，以及芳香烴，如笨甲泉二甲笨等.這些情'膝劑既可單獨(dú)使用，也可》花合使用.既可使用無(wú)積^^也可使用有^U^，^堿的例子為堿金屬和堿土金屬的氫氧化物和碳^[例如氫氧化鈉，氫氧化鉀，氫氧化鎂，碳酸鈉，碳酸氫鈉和碳酸鉀]，有M的例子為三乙胺和晚t使用CDI用作M試劑時(shí)，該反應(yīng)可在沒有堿的情況下進(jìn)行.每摩爾通式(V)化合物使用2摩爾或更多的威反應(yīng)溫度適當(dāng)?shù)剡x自室溫到所使用的情'ti^劑的沸點(diǎn)，優(yōu)逸范圍為室溫到l(OT.盡管v^應(yīng)時(shí)間取決于反應(yīng)^^反應(yīng)溫度，等，但L反應(yīng)時(shí)間的范閨為幾分鐘到48小時(shí).反應(yīng)結(jié)束后，可按與制備方法1相同的方法處理含所需化合物的反應(yīng)混合物，由，到所需化合物，2-4.通式(IV)卄通式(II)在惰'^劑存在下，以;5Lj^性條fr下水解通式(IV)化合物，可制備通式(II)化棘該反應(yīng)可使用的情性溶劑的實(shí)例為醇，如甲醇，乙醇，丙醇，丁醇等；芳香烴，如表甲來(lái)二甲笨等；酸，如乙醜，二甘醇二甲鼓，二逸烷，四氬吹喃等；和水.這些惰^^劑既可單獨(dú)使用，也可混^t用，堿可使用4^lr屬和堿土^r屬的氬氧化物，如氬氧>^,氳氧化鉀，氬氧化鎂，等.根據(jù)R4的^該反應(yīng)也可在酸性條件下進(jìn)行，可使用有^L^或^L^，如三氟乙酸或鹽酸.反應(yīng)溫度適當(dāng)?shù)剡x自oc到所使用的惰'^劑的淬點(diǎn).盡管反應(yīng)時(shí)間取決于反應(yīng),，反應(yīng)溫度，等，但^^應(yīng)時(shí)間的范圍為幾分鐘到48小時(shí).反應(yīng)結(jié)束后，可按與制備方法l相同的方法處理含所需化合物的反應(yīng)混合物，由此得到所需化合物.按制備方法1和2制備的通式(II)化合物的典型例子列于表1,但它們并不用于限制本發(fā)明的范圍。表l，3到4中，"Ph"表示苯基"Pyr"表示吡樣表1<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表l(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表l(續(xù))No.Y物理性質(zhì)II-495-S-i_C3F7011-506-S-i-C3F70tn.p.71.2-73.5CII-Sl7-S-i-C3F7011-528-S-i-C3F7011-535-SOCF30II-546-S0CF30II-557_S0CF3011-568-S0CFa011-575-SO;iCF"3011-586_S02CF3011-59"7-S02CF3011-608_S02CF30II-615_S0C2F5011-626-S0C2Fs011-637_SOC2Fs08-SOC2Fs011-655-S02C2Fs011-666-S02C2Fs011-677-S02C2Fs011-688-S02C2Fs011-695-S0-i-C3F7011-706-SO+C3F7011-717-SO-i-C3F70I工-728-SO_i-C3F70表l(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表1(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表2顯示表1化儲(chǔ)NMR繊。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>本發(fā)明通式(i)表示的募J^i"唾啉酮(硫嗣)衍生物或其鹽的制備方法的典型例子圖解如下，制備方法3o(XI)(I-4)(1-5)其中R,R1，R2，R3，X，n,Y和Hal定義如上，但R和R3不能為t^、子.3-1.通式(n)—通式(I-1)在惰性溶劑和催化劑的存在下，通過使通式(II)化合物與通式(X)化合物反應(yīng)，可制備通式(1—1)#^查哇啉酮(硫酮)衍生物，在該反應(yīng)中，可按與制備方法2-1所^同的方式制備目的化絲，3-2.通式(I-1)卄通式(I-3)在有或沒有惰性溶劑和堿的存在下，通過使通式(I-l)募基查峻啉酮(疏酮)衍生物與通式(IX)化合物反應(yīng)，可制備通式(1-3)M喹哇啉嗣(疏酮)衍生物.該反應(yīng)使用的惰*^劑可以為，例如，制備方法1列舉的情'^1劑，既可使用天^^^也可使用有^U^1^"備方法2-3列舉的;^Wl^有M夕卜，還可使用醇化物如CH30Na,GHsONa,t-CAONa,OfcOK,QHsOK,t-CAOK,等，和堿金屬氬化物如NaH，等.每摩爾通式(1-1)#^*哇啉酮(翩)衍生物所使用的堿的適當(dāng)量為l摩爾到過量摩爾氣反應(yīng)溫度可選自0C到所使用的惰性溶劑的沸點(diǎn)，優(yōu)選范圍為室溫到70C,盡管反應(yīng)時(shí)間取決于反應(yīng)^^，反應(yīng)溫l等，但il應(yīng)時(shí)間的范閨為幾分鐘到48小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，可按與制備方法1相同的方法處理含所需化#的反應(yīng)混合物，由*到所需化合物.3-3.通式(I-1)—通式(I-2)在該反應(yīng)中，可按與制備方法2-2所述相同的方式制備目的化合物.3-4.通式(I-2)—通式(I-4)在有或沒有惰性溶劑和堿的存在下，通過使通式(I-2)募碁^*酮(硫酮)衍生物與通式(IX)化合物反應(yīng)，可制備通式(1-4)#^*哇啉酮(硫胡)衍生物，在該反應(yīng)中，可按與制備方法3-2所i^N同的方式制備目的化^.3-5.通式(1-4)~>通式(1-5)在有或沒有惰性溶劑和堿的存在下，通過使通式(1-4)#^^*啉酮(硫酮)衍生物與通式(XI)化合物反應(yīng)，可制備通式(I-5)氨基喹唑啉酮(硫嗣)衍生物.在該反應(yīng)中，可按與制備方法3-2所述相同的方式制備目的化合物.3-6.i!X(I-3)—通式(I-5)在該反應(yīng)中，可按與制備方法2-2所幼同的方式制備目的化*.本發(fā)明通式(I)募差?yuàn)^峻啉酮(硫酮)衍生物或其鹽的典型例子列于表3和4，但它們并不用于限制本發(fā)明的范圍。表3和表4中的縮寫表示下列取代基c:脂環(huán)^JS基Ph,'苯基Q2:ft:4-'比^t^04:2--lfc錄-N-氧化物基Qs:3-晚錄-N-氧化物基Qb:4-畎錄-N-氧化物l瘺哇-5-基Qs:咬喃-2-基ft:1，3-二氧戊環(huán)-2-基Q10:鄰^甲酰亞H-基Q12:5-氯一1，3-二甲基畎唾-4-基R表3(隞爭(zhēng)別指出的基團(tuán)外，RMi，R2=H，Y=0。)<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>表3(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>表3(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>表3(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表3(續(xù))No.R物理性質(zhì)97H98H99H7-n.-C4H3100H8-n-C4H9101CH35_I102CH36-Im.p.181.4-185.3t103CH3"7-1104CH38-I105C2H55-I106C2H56-1m,p.l91.5-194.5t107C2H57-1108C2H58-I109n-CsH,i5-I1106-1nD1.4126(28.5^)111n-CsH,,7-11128-I113CH2C=CH5-I114CH2CSCH6-Im.p.2:U-21"7。C115CH2C=CH7-I116CH2C三CH8-I117CH2CH=CH25-I118CHaCH-CH;!6-Irn.p.162-164*C119CH2CH=CH2'7-I120CH2CH=CH28-1表3(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>表3(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>表4(,ij指出的基團(tuán)外，r2-h，yo和r^h。)<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>表4(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>表4(續(xù))NORR'Xn物理性質(zhì)'275H(h5-n-C4Hs276HQ2277HQ27-n-C4H9278HQ28_n-C4H9279HQ25-OCFsCHF2280HQ26_OCF2CHF2m,p,168*7-173.9aC281HQ27-OCF2CHF2282HQ28_OCF2CHF2283HQs5-CF(CF3)2284HQ56_CF(CF3)2m.p.239.7-243,5。C285HQs7-CF(CF3)2286HQs8_CF(CF3)2287HQ26-CF(CF3)2m.p.209.9-213.4oC;(R3=COCF3)288CH3Q25-0CF3289CH3Q26-OCF3nD1.5467(23.6。C>290CH3Q27-OCF3291CH3Q28-0CF3292C2H5Q25-OCF3293C2H5Q26-OCF3nD1.5360(24.3°C)294C2H5Q27-OCF3295C2HSQ28-OCF3296COCH;jQ25-OCF3297COCH3Q26-OCF3nD1.5478(24.1°C)表4(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>表4(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>表4(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>表4(續(xù))<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>表4(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>表4(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>表4(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>表4(續(xù))NoRR1Xn物理性質(zhì)463C2H5Q25-C3F7-丄464C2HSQ26-C3F7-im.p.98-102.4t:465C2H5Q2466C2H5Q28-C3F7-i467COC2HsQ25_F468COC2HsQ26-FnD1.5660(22.8t)469C0C2H5Q27-F470COC2H5Q28_F471HQ25_COOC2Hs472HQ26_COOC2H5m.p.168.7-171.9473HQ27_COOC2H5474HQ28_COOC2Hs475COC2H5Q25_CF3476COC2HsQ26-CF3nD1.5400(21.1。C)477COC2H5Q27_CF3478COC2H5Q28-CF3479HQ25-C2FS■HQ26-C2Fsnup.139-146。C481H7_C2FS482HQ28-C2F5483HQ26-Cl-"7-OCHE"zm.p.198-201C484CH2C=CHQ26_C3F7_i485CH2OCH3Q26-C3b-inD1.5163(23.3^)486CH2SCH3Q2nD1.5211(23.3*C)表4(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>實(shí)施例本發(fā)明的典型實(shí)施例如下所述，但這些實(shí)施例并不用于限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例1制備3-^J^-3，4-二氫-6-三氟甲氧羞-2-(1H)-壹哇啉飼(化合物No.II-30)ci將2.84克(0.01摩爾)2-氯甲基-4-三氟甲氧基苯M基甲酸甲醋溶于20毫升甲醇，然后在該溶液中加入5克(0.l摩爾)水合肼，加熱回流3小時(shí)，使反應(yīng)完成.反應(yīng)完成后，通過減壓蒸餾除去含目的化合物的反應(yīng)混合物中的殘留水合肼和溶劑，得到粗產(chǎn)物，將所#^產(chǎn)物用95%甲醇重結(jié)晶，得到2,22克目的化棘物理性質(zhì):旭.p.181.5-184"C.產(chǎn)率:90%.實(shí)施例2制備3-3，4-二氬-6-五氟乙基-2-(lH)-查峻淋酮(化合物No.11-18)ciH2NNH2H205^|^=^X-\Nz叫NHCOOCH3H將3.18克(O.01摩爾)2-氯甲基-4-五氟乙^^g^基甲酸甲酯溶于20毫升甲醇，然后在該溶液中加入5克(0.l摩爾)水合肼，加熱回流3小時(shí)，應(yīng)完成.反應(yīng)完成后，通過減壓蒸鎦除去含目的化合物的反應(yīng)混合物中的殘留水合肼和溶劑，得到粗產(chǎn)物，將所得粗產(chǎn)物用95%甲醇重結(jié)晶，得到2.53克目的化棘物理性質(zhì)m.p.178.4-183.5X:.產(chǎn)率90%.實(shí)施例3制備3-(3-ofc^基亞甲基^a&)-3,4-二氬-6-三氟甲氧基-2-(1H)-*峻啉酮(化^^No.30)將0.62克(2.5毫摩爾)3-#^-3,4-二氯-6-三氟甲^^-2(1H)-喚峻啉酮，0，27克(2.5毫摩爾)煙磁膝和1滴>^1^入10毫升甲醇，加熱回流3小時(shí)，^t^應(yīng)完成，反應(yīng)完成后，過濾收集反應(yīng)系統(tǒng)中沉淀出的結(jié)晶，干燥，得到0.76克目的化她物理性質(zhì):m.p.264.5-266..產(chǎn)率:93%.實(shí)施例4制備3-[1-(3-晚錄亞甲^g^J0-3，4-二氳-6-五氟乙基-2-(1H)-會(huì)唾啉酮(化，No.18)將0.74克(2.5毫摩爾)3-#^-3，4-二氳~6-五氟乙基-2(1H)-查唾啉酮，0.27克(2.5毫摩爾)煙^5^^和1滴^>入10毫升甲醇，加熱回流3小時(shí)，反應(yīng)完成后，過濾收集反應(yīng)系統(tǒng)中沉淀出的結(jié)晶，干燥，得到0.78克目的化絲.物理性質(zhì):m,p.298.0"300.0"C.產(chǎn)率84%.<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>制備3-(3-敗^甲1^J0-3,4-二氬-6-三氟甲M^-2-(1H)-喹唾啉酮(化^^No.208)F，CO將3.36克(2.5毫摩爾)3-(3-晚錄亞甲J^i0-3，4-二氳-6-三氟甲氧基-2-(1H)-查哇啉酮和0.2克5%4^^>入30毫升乙乾然后在3到4公斤/厘米2下氳化。在吸收了理論量氬^，通itit濾除去反應(yīng)混合物中的催化劑，并減壓蒸餾除去溶劑。加入2tm氳氧化鈉水溶液中和殘留物，用氯仿(20毫升x3)萃取目的化合物。將萃fc^水和t/tt^飽和水溶液洗滌，用無(wú);;K^^鎂干燥，并減壓蒸鎦除去溶劑。將所得粗產(chǎn)物通it^柱層析(乙酸乙酯-甲#=10:1)純化，得到2.5克目的化合物。物理性質(zhì)nDl.5233(22.6t:).產(chǎn)率74%.實(shí)施例6制備1-甲基-3-(3-敗^甲^MJ0-3，4-二氬"6-三氟甲氧基-2-(1H)—喹哇啉嗣(化，No.289)F,CO將O.68克(2.0毫摩爾)3-(3-畎錄甲^i^0-3,4-二氫-6-三氟甲tt-2-(1H)-查唾琳酮溶于10亳升二甲基甲統(tǒng)胺中，在該溶液中加入O.09克氬化鈉(62.49&)，并使該反應(yīng)在室溫下進(jìn)行30分鐘，然后加入0.34克碘甲烷，并反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)完成后，將反應(yīng)混^倒入水水中，用乙酸乙酯(20毫升x3)萃取目的化合物。將萃取,水和氯化鈉飽和水溶液洗滌，用無(wú);l^^鎂干燥，并減壓蒸鎦除去溶劑。將所得粗產(chǎn)物通it^lt柱層析(乙酸乙酯-甲#=10:1)純化，得到2,5克目的化合物，物理性質(zhì):nDl.5467).產(chǎn)率:50%.實(shí)施例77-1.制備2-(5-羥基-2-硝;&#:基亞甲基)肼基甲酸叔丁酯廠HDH'H2NNHCOOC4H9_t將3.34克(0.02摩爾)5-2-硝絲甲醛，2.64克(0.02摩爾)肼基甲酸叔丁酯和1滴^^入20毫升甲醇，加熱回流3小時(shí)，使^^應(yīng)完成.反應(yīng)完J^J&，將反應(yīng)混**至室溫，過濾收集沉淀出的結(jié)晶，得到5.06克目的化*,4-NMR[CDC13/TMS,S(ppm)]1.57(9H,s),6.84(1H,d.d),7.66(1H,d),7.94(1H,d),8.42(1H,br.s),8.46(1H,s),10.5(1H,br.s).產(chǎn)率90%.7-2.制備2-(5-甲氧^&-2-賄;&^基亞甲，)肼基甲酸叔丁酯H3COOC-、乂/II、NZxCOOC4H9_tCOOC4H9-1C1C00CH3將4.22克(0.015摩爾)實(shí)施例7-1得到的2-(5-^i-2-硝基苯基亞甲基)肼基甲酸叔丁醋和1.67克(0.0165摩爾)三乙胺溶于15毫升四氬咬喃，然后冷卻至OC.放置15分鐘后，在該溶液中滴加溶于5毫升四氳咬喻的1.56克(0.0165摩爾)氯甲酸甲酯，使該反應(yīng)在室溫下進(jìn)行3小時(shí)。反應(yīng)完^Jgr，將反應(yīng)混^/到入20毫升水中，用乙酸乙醋(20毫升x3)萃取目的化，.將萃取液用水和氯化鈉飽和水溶液洗滌，用無(wú)水^^鎂干燥，并減壓蒸鎦除去溶劑.將所得粗產(chǎn)物用己烷-乙醚重結(jié)晶純化，得到4.6克目的化合物.:H-NMR[(CDC13/TMS,5(ppm)]1.54(9H,s),3.93(3H,s),7.33(1H,d.d),8.06(1H,d),8.14(1H,d),8.21(1H,br.s),8.45(1H,s).產(chǎn)率:90%.7-3.制備2-(2-^-5-甲氧Hi^J^基甲基)肼基甲酸叔丁醋將4.4克(0.013摩爾)實(shí)施例7-2得到的2-(5-甲氧#^-2-賄基苯基亞甲基)肼基甲酸叔丁酯和0.4克5%^-^>入50毫升甲醇，然后在3到4公斤/厘米2下催4tii原。在吸收了理論量氫氣后，通過過濾除去^^應(yīng)混合物中的催化劑，并減壓蒸餾除去溶劑，得到4克目的化^#。工H-NMR[(CDC13/TMS,S(ppm)〗1.46(9H,s),3.87(3H,s),3.96(2H,d),4.6-5.0(3H,br.s.),6.05(1H,br.s),6.6-6.7(1H,m),6.8-7.0(2H,m).產(chǎn)率:定量。7-4.制備3-叔丁氧^ttt^-6-甲氧ttM^-3，4-二氳-2(1H)-喹哇啉嗣將3.1克(O.01摩爾)實(shí)施例7-3得到的2-(2-#J^-5-甲MJ^&苯基甲基)肼基甲酸叔丁酯和2.6克(O.01摩爾)1，1，-m^-二(lH-咪哇)溶于20毫升四氳咬喃，然后使該反應(yīng)在室溫下進(jìn)行3小時(shí)'反應(yīng)完成后，將反應(yīng)混合物到入20毫升水中，用乙酸乙醋(20毫升x3)萃取目的化^。將萃取關(guān)水和IU^飽和水溶液洗滌，用無(wú);:j^M鎂干48燥，并減壓蒸餾除去溶劑。將所得粗產(chǎn)物用己烷-乙酸乙酯重結(jié)晶純化，得到2.1克目的化，.iH-NMR[DMSO_d5/TMS,6(ppm)]1-42(9H,s),3.80(3H,s),4.81(2H,s),6.5-6.7(3H,m),9.01(1H,s),9.15(1H,br-s).產(chǎn)率:60%.7-5.制備3-叔丁氧^^&"6-^&-3，4-二氬-2(lH)-查峻,nZ\cooc4h9-tcooc4Hs-t將2.1克(O.0062摩爾)實(shí)施例7-4得到的3省丁^J1^^-6-甲^tt^-3,4-二氬-2(1H)-查唾啉酮和0.64克(0.0063摩爾)碳酸鈉溶于20毫升50%甲醇，然后使該反應(yīng)在加熱回流下進(jìn)行3小時(shí).反應(yīng)完^J&，減壓蒸餾除去甲醇。將所得殘留物加入10毫升水中，并過濾收集，然后用9596甲醇重結(jié)晶純化，得到1.3克目的化合物.丄H-NMR[DMSO-d6/TMS,5(ppm)]1.42(9H,s),4-81(2H,s),6.5-6'7(3H,s),9.01(1H,s),9.10(1H,s),9.15(1H,br.s).產(chǎn)率75%.7-6.制備3-氨基~6-^^-3,4-二氬-2(1H)-查哇砵酮(化合物No.II-2)將1.3克(0.0046摩爾)實(shí)施例7-5得到的3省丁氧^#^-6-^&-3，4-二氬-2(1H)-奮峻啉胡加入20毫升三氟乙晚然后使該反應(yīng)在室溫下進(jìn)行3小時(shí).反應(yīng)完成后，將10毫升甲醇加入反應(yīng)混合物，減壓蒸餾除去溶劑.將所得殘留物用甲醇重結(jié)晶，得到0.74克目的化^#.H-NMR[DMSO_d6/TMS,S(ppm)4.95(2H,s),4.65(2H,s),6.51-6.63(3H,m),9.00(1H,s),9.60(1H,br.s).產(chǎn)率:90%.含本發(fā)明通式(I)取代的募基喹哇啉嗣(硫酮)衍生物或其鹽作為有效成分的害蟲控制劑適用于控制各種昆蟲類害蟲如農(nóng)業(yè)昆蟲害蟲，泉沐昆蟲害蟲，園藝?yán)ハx害蟲，谷物儲(chǔ)存昆蟲害蟲，環(huán)境衛(wèi)生昆蟲害蟲，線蟲，等.它們對(duì)例如如下害蟲也具有殺蟲作用，半翅目，包括Empoascaonukii(綠茶葉蟬)，Nephotettixcinctic印s(黑尾葉蟬)，Nilaparvatalugens(稻褐飛亂)，Sogatellafurcifera(白背稻MO,Diaphorinacitri(橘木鼠)，Dialeurodescitri(橘黃粉氣)，Bemisiatabaci(甘薯粉鼠)，Trialeurodesvaporarior咖(白粉氣)，Brevicorynebrassicae(甘藍(lán)奸)，Aphisgossypii(棉坊)，Rhopalosiph咖padi(禾谷縊管坊)，Myzuspersicae(桃奸〉,Ceroplastesceriferus(角i^"),Pulvinariaaurantii(黃綠絮蜂)，Pseudaonidiaduplex(蛇BIL^)，Comstockaspisperniciosa(梨圓盾蜂),Unaspisyanonensis(矢尖蜂)，Trigonotyluscolelestiali咖，等，墊刃目，包括Pratylenchuscoffeae(咖啡游離根線蟲)，Globoderarostochiensis(馬鈴薯胞嚢線蟲)，Meloidogynesp.(根瘤線蟲)，Tylenchulussemipenetrans(^^線蟲)，Aphelenchusavenae(燕麥真滑刃線蟲)，Aphelenchoidesritzemabosi(菊葉滑刃線蟲)，等，直翅目，包括Stenchaetothripsbiformis，等。試驗(yàn)動(dòng)物的名稱的依據(jù)為日本應(yīng)用動(dòng)物學(xué)和昆蟲學(xué)*1987年出版的ListofAgriculturalandForestInjuriousAnimalsandInsects",的害蟲控制劑對(duì)上文列舉的昆蟲類害蟲，環(huán)境衛(wèi)生害蟲，和/或線蟲具有明顯的抑制作用，這些害蟲對(duì)稻田，果樹，蔬茱和其他作物，以及花#裝飾植物有害，因此，通it^田水，水稻，果樹，蔬菜，其他作物，花姊裝飾植物的種子，植物的禮莖和葉，泥土，等，或出現(xiàn)或可能出現(xiàn)對(duì)人和牲畜有害的上述環(huán)境衛(wèi)生昆蟲害蟲的房屋內(nèi)部或房屋周圍的溝渠使用本發(fā)明害蟲控制劑，可取得令人滿意的殺蟲效果.施藥季節(jié)為昆蟲害蟲，環(huán)境衛(wèi)生害蟲和線蟲可能出現(xiàn)，出現(xiàn)之前或確認(rèn)出現(xiàn)的季節(jié)。然而，本發(fā)明并不局限于這些實(shí)施方案。本發(fā)明通式(1〉取代的募J^:嗤啉飼(硫飼)衍生物或其鹽用作害蟲控制劑時(shí)，應(yīng)當(dāng)按農(nóng)藥常規(guī)制劑方式將其制備成便亍使用的形式，M是l本發(fā)明通式(I)取代的募基會(huì)唾啉嗣(硫酮)衍生物或其鹽和任意存在的輔助劑與比例甜的適當(dāng)情性栽體^混合，通鄉(xiāng)膝絲，懸浮，混合，浸透，吸附或^%制備成適當(dāng)?shù)闹苿┬问?，如懸浮劑，乳油，可溶解濃縮劑，可濕'&^劑，顆粒劑，粉劑或片劑.本發(fā)明所用的惰性載體既可為固么也可為液體。固體栽體的例子為5^,谷粉，綠，樹皮粉，鋸末，粉狀煙草梗，粉狀核桃殼，米糠，粉狀纖維素，植物萃取殘留物，粉狀合成聚合物或樹脂，粘土(例如，高嶺土，膨潤(rùn)土，和酸性粘土)，滑石(例如滑石和葉蠟石)，^粉a石片(珪藻土，硅沙，云母和白碇即合成的高絲的珪亂德為細(xì)粉狀水合"或水合珪亂某些市售品所含的主要成分為硅酸鉤)，活性炭，疏粉，粉狀浮石，焙燒珪藻土，碎磚，浮塵，砂子，粉狀碳酸鉤，粉狀磷酸釣和其他a或礦物粉末，化肥(例如硫酸銨，磷酸銨，硝酸銨，尿素和氯化銨)，以及堆l這些栽體既可單獨(dú)使用，也可混^H^吏用，液體載體是那些本身具有溶醉法^管不具有溶醉法卻可借助輔助劑^R活性成分的液體.下面是一些液體載體的典型例子，它們既可單獨(dú)使用也可混合使用。水；醇類如甲醇，乙醇，異丙醇，丁醇和乙二醇；酮類如丙酮，甲乙酮，甲差^異丁酮，二異丁基酮和環(huán)己胡；酸類如乙鍵，二魂烷，溶纖劑，二丙基綠四氫吹喃；脂絲如煤油和礦物油；芳^S如萊甲笨二甲笨溶劑石腦油和M^;卣代烴如二氯乙烷，氯仿和四IU^酯類如乙酸乙酯，鄰g甲酸二異丙基酯，鄰^甲酸二丁酯和鄰g甲酸二辛基酯；驗(yàn)類如二甲基甲StJ&，二乙基甲縱和二甲基乙^;腈類如乙餘以及二甲亞氣下面是輔助劑的典型例子。輔助劑的使用取決于用途，有時(shí)需單獨(dú)使用，有時(shí)需M使用，有時(shí)則不需"IH吏用，為了乳化，，溶解和/或潤(rùn)濕活性組分，可使用表面活性劑。表面活性劑的例子為聚氧乙蜂烷基醚，聚氧乙烯)tt芳基醚，聚氧乙烯高級(jí)脂肪酸酯，聚氧乙蜂樹脂酸酯，聚氧乙烯鉢山梨醇單月桂酸酯，聚氧乙蹄脈山梨醇單油酸酯，^&芳M酸酯，M酸縮合物，木素磺酸醋和高級(jí)^^酯.另外，為了穩(wěn)定活性組分絲化使其增粘和/或結(jié)合，可使用輔助劑，如絲白，明肐淀粉，甲基纖維素，羧甲基纖維素，阿拉伯J^聚乙烯醇，松節(jié)油，糠油，膨潤(rùn)土和木素磺酸鹽.為了提高固體產(chǎn)物的流動(dòng)性，可使用輔助劑，如石蠟，順?biāo)猁}和磷航基酯，輔助劑如M酸縮，和磷酸酯縮聚物也可用作可絲產(chǎn)物的総劑。輔助劑如鞋油可用作消泡劑?；钚越M分的濃度可絲需要變化。a劑或顆粒劑中，合適的濃^0.01到50%(重量).在乳油或可流動(dòng)潤(rùn)&盼劑中，合逸的濃度也為0.01到50%(重量).的害蟲控制劑可以下列方式控制各種昆蟲害蟲。即，以控制昆蟲害蟲有效濃l將該制劑，或?qū)⒃撝苿┰谒蚱?&#釋劑中適當(dāng)稀釋或懸浮后，施用于昆蟲害蟲，或不希望出現(xiàn)或生長(zhǎng)昆蟲害蟲的場(chǎng)所-的害蟲控制劑的劑量取決于各種因素，如目的，被控制的昆蟲的種類，植物的生長(zhǎng)狀況，昆蟲害蟲出現(xiàn)的趨勢(shì)，氣候，環(huán)境狀況，劑型，施藥方法，施藥場(chǎng)所和施藥時(shí)間.推_據(jù)目的的不同，&逸的劑量范圍為每10公畝0.l克到5公斤(以活',^i十).為了擴(kuò)大可控制昆蟲害蟲的范圍，延長(zhǎng)施藥周期或減少施藥劑量，含本發(fā)明通式(I)取代的募J^查哇啉酮(硫酮)衍生物或其鹽作為有效成分的害蟲控制劑可與其他害蟲控制劑或殺真菌劑混合使用，下文將描^^發(fā)明典型的制劑實(shí)施例和逸險(xiǎn)實(shí)施例，但不能用其限制本發(fā)明的范圍，在制劑實(shí)施例中，份數(shù)均以重量計(jì).制劑實(shí)施例1表3和4所列各化合物50份二甲笨40份聚氧乙烯壬基苯基#^酸鉀的混，通過均勻混合上iya分使其溶解得到乳油，制劑實(shí)施例2表3和4所列各化，粘錄通ii將上^ya分均勻混^fv9f磨，得到粉劑。3份82份15份制劑實(shí)施例3表3和4所列各4匕^/膨潤(rùn)土和粘土的混^^末木素磺酸釣5份90份5份通過將上述組分均勻混合，用適量#所得混^#捏^^，制粒及干燥，得到顆粒劑.制劑實(shí)施例4聚氧乙烯壬^1基#;^絲酸釣的混錄5份通過將上述紐分均勻混^f"研磨，得到可濕',末.微實(shí)施例1對(duì)Myzuspersicae(書M^)的防治將小白茱種^t直徑8厘米以及高8厘米的各個(gè)塑料盆中，將桃對(duì)傳播在小白^Ji，然后計(jì)數(shù)各盆中的寄生蟲.將表3和4列舉的各種本發(fā)明通式(1)取代的募基喹哇#^(硫酮)衍生物或其鹽^t在水中，并用水稀釋，得到500ppm的液體制劑.在盆中的小白菜的莖和葉上噴灑上述液體制劑并在空氣中干燥，然后將其置于溫室中.噴藥六^jg:，記錄寄^各小白^Ji的;^^數(shù)，按下列方^計(jì)算防治^，然后按下文所述的標(biāo)準(zhǔn)判斷殺蟲效果.防治^=100-{(TxCa)/(TaxC)}xiooTa:處理組噴藥前寄生蟲數(shù)，T:處理組噴藥后寄生蟲數(shù)，表3和4所列各化^高呤土和合成高*眭酸的混，20份75份Ca:^Mh理組噴藥前寄生蟲數(shù),C:^h理組噴藥后寄生蟲氣判斷標(biāo)準(zhǔn)防治百分?jǐn)?shù)(9b)A100B99~90C89"80D79—50^"實(shí)施例2對(duì)Nil印arvatalugens(稻褐飛氛)的殺蟲^將表3和4列舉的各種本發(fā)明通式(I)取代的^i^i:哇淋酮(,)衍生物或其鹽^b^水中，并用水稀釋，得到500ppm的液體制劑'將水稻秧苗(品種:Nihonbare)在藥劑中浸泡30秒并在空氣中干燥，然后將各秧苗置于玻璃試管中，并在各試管中接種10只三齡稻褐飛鼠若蟲，將試管用棉花塞塞住.接種八天后，記錄活蟲和死蟲數(shù)量.按下列方程式計(jì)算死亡率，然后按下文所述的標(biāo)準(zhǔn)判斷控制:.校正的幼蟲死亡率(％〉=100-{(Ca/C-Ta/T〉/Ca/C}x100Ta:處理組活若蟲數(shù)，T:處理組接種若蟲氣Ca:未處理組活若蟲數(shù)，c:^tti^a接種若蟲氣判斷標(biāo)準(zhǔn):與，實(shí)施例l相同.微實(shí)施例3對(duì)Trialeurodesvaporarior咖(溫室粉鼠)的殺蟲將表3和4列舉的每種本發(fā)明通式(I)取代的煮基會(huì)峻啉嗣(硫酮)衍生物或其鹽^水中，并用水稀釋，得到100ppm的液體制劑。使用噴霧W^驗(yàn)藥劑噴灑在番茶葉表面，該番東葉置于轉(zhuǎn)臺(tái)上的含水20ml小瓶中，空氣干^將用M藥劑處理過的番^葉放^^璃筒中，接種20只溫室粉M蟲，然后，將該番莊葉置于溫室中，記錄白粉歧蟲的數(shù)量.按與*實(shí)施例2相似的方法計(jì)算成蟲的死亡率，按與M實(shí)施例1相同的方法判斷各:^H匕^從"l^r實(shí)施例l，2和3得到的結(jié)果如下:^r實(shí)施例1中，編號(hào)為6，18，22,26，30，184，200，204和208的化合物對(duì)Myzuspersicae(杉樹)顯示為A級(jí)的出色殺蟲錄；M實(shí)施例2中，編號(hào)為6，18，22,26，30，184，200,204和208的化合物對(duì)Nil即arvatalugens(稻褐飛鼠)顯示為A級(jí)的出色殺蟲^;以及^r實(shí)施例3中，編號(hào)為6，10，14，18，22，26,30，38，78,86，90,184,200，204和208的化合物對(duì)Trialeurodesvaporarior咖(溫室粉鼠)顯示為D級(jí)或更高級(jí)的出色殺蟲^;特別是，編號(hào)為6，18,22，26，30,184，200，204和208的化^b顯示出A級(jí)的出色殺蟲狄權(quán)利要求1.通式(I)表示的取代的氨基喹唑啉酮衍生物，或其鹽其中R是甲基羰基，R1是3-吡啶基，Y是氧原子，Z是-N＝C(R2)-其中R2是氫原子，X是i-C3F7，n是1。2.才Nt權(quán)利要求1的取代的氨基喹唑啉酮衍生物或其鹽，其為下式化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>3.含有權(quán)利要求1或2的取代的氨基喹唑啉酮衍生物或其鹽作為活'1"生組分的害蟲控制劑。4.一種防治害蟲的方法，其中包括4f^有權(quán)利要求1或2中的取代的M"i^啉S同衍生物或其鹽作為活性組分的害蟲控制劑施用于目標(biāo)作物或i泉。全文摘要一種含有通式(I)表示的取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物或其鹽，[其中R是H，OH，甲?；?，鹵代(C_1-6)烷基，羥基(C_1-6)烷基，(C_2-6)鏈烯基，(取代的)氨基(C_1-6)烷基，(取代的)氨基羰基，(取代的)苯基(C_1-3)烷基，(取代的)苯基炔基(C_1-3)烷基，1，3-二氧戊環(huán)-2-基-(C_1-3)烷基，鄰苯二甲酰亞氨基(C_1-6)烷基等；R¹是具有1到3個(gè)選自O(shè)，S和N的雜原子的5或6元雜環(huán)；Y是O或S；Z是式-N＝C(R₂)-或-N(R³)-CH(R²)-的基團(tuán)(其中R²和R³各為氫原子，(C_1-6)烷基等)；X是Br，I，OH，CN，(C_1-6)烷基，(C_2-6)鏈烯基，(取代的)氨基羰基，(取代的)苯氧基等；n優(yōu)選0到4的整數(shù)]作為活性組分的害蟲控制劑，并且所述的取代的氨基喹唑啉酮衍生物或其鹽在低劑量時(shí)對(duì)Trialeurodesvaporariorum(溫室粉虱)等具有出色的殺蟲效果，而具有類似化學(xué)結(jié)構(gòu)的常規(guī)化合物卻不具有上述殺蟲作用。文檔編號(hào)C07DGK101239973SQ20081008370公開日2008年8月13日申請(qǐng)日期2000年11月2日優(yōu)先權(quán)日1999年11月2日發(fā)明者上原正浩,吉田正德,木村雅行,森本雅之,渡邊政光申請(qǐng)人:日本農(nóng)藥株式會(huì)社