專利名稱：：改性的eu-1沸石及其在芳香族c8化合物的異構(gòu)化中的用途的制作方法改性的EU-1沸石及其在芳香族C8化合物的異構(gòu)化中的用途本發(fā)明涉及包含具有改性的沸石結(jié)構(gòu)的EU-1沸石的催化劑。更確切地i兌，所述EU-1具有以重量計(jì)的良好測(cè)定比例的四配價(jià)的鋁原子和六配價(jià)的鋁原子。所述催化劑有利地應(yīng)用于異構(gòu)化包含至少一種每分子含有八個(gè)碳原子的芳香族化合物的芳香族餾分的方法。所述餾分是含有二曱苯混合物或單獨(dú)的乙苯或二甲苯和乙苯的混合物的原料。通常將這種原料稱為"芳香族C8餾分"?，F(xiàn)有技術(shù)芳香族C8餾分異構(gòu)化的催化反應(yīng)、例如乙苯變成二甲苯，已形成很多專利的主題。已建議用很多沸石催化劑來(lái)催化此類反應(yīng)。例如，用于異構(gòu)化C8芳香族餾分的沸石包括ZSM-5,將其單獨(dú)使用或與其它沸石(例如，絲光沸石)混合使用。那些催化劑已經(jīng)描述在US4467129A、US4482773A和EP0013617B中。其它主要基于絲光沸石的催化劑已經(jīng)描述在US4723051A、US4665258A和FR2477903A中。近來(lái)，已經(jīng)建議基于結(jié)構(gòu)類型EUO的沸石的催化劑(EP0923987Al)以及基于結(jié)構(gòu)類型MTW的沸石的催化劑(WO2005/065380A)。大多數(shù)那些沸石催化劑對(duì)二曱苯產(chǎn)生有利的選擇性，而不提供最佳的二曱苯產(chǎn)率，因?yàn)榉枷阕錍8餾分(尤其是乙苯)的轉(zhuǎn)化率4艮低。本發(fā)明的目的之一是提供一種新的基于EU-1沸石的催化劑，其活性高于現(xiàn)有技術(shù)已知的沸石催化劑，同時(shí)對(duì)二曱苯的產(chǎn)生同樣具有選擇性，不僅提高了要進(jìn)行異構(gòu)化的原料的轉(zhuǎn)化率，而且提高了由二甲苯組成的所需產(chǎn)物的產(chǎn)率。發(fā)明的簡(jiǎn)述和優(yōu)點(diǎn)本發(fā)明涉及一種催化劑，其包含至少一種含有硅原子和鋁原子的改性的EU-1沸石、至少一種基質(zhì)和至少一種元素周期表第VIII族的金屬，所述催化劑的特征在于在所述改性沸石中存在的六配價(jià)的鋁原子的數(shù)目以重量計(jì)占所述改性的EU-1沸石中存在的鋁原子總數(shù)的20%以上。所述的本發(fā)明的催化劑有利地用于異構(gòu)化芳香族餾分的方法，所述芳香族餾分包含至少一種每分子含有八個(gè)碳原子的芳香族化合物?，F(xiàn)已令人驚訝地發(fā)現(xiàn)一種呈珠子或擠出物形式的催化劑，其包含至少一種基質(zhì)、至少一種元素周期表第vni族的金屬和至少一種eu-i沸石，其中六配價(jià)的鋁原子的數(shù)目以重量計(jì)占所述改性沸石中存在的鋁原子總數(shù)的20%以上，在所述催化劑用于異構(gòu)化包含至少一種每分子含有八個(gè)碳原子的芳香族化合物的芳香族餾分時(shí)，產(chǎn)生提高的關(guān)于要被異構(gòu)化的芳香族原料的轉(zhuǎn)化率的催化性能。此類催化劑具有基本上比包含未改性EU-1沸石的催化劑更高的活性，未改性的EU-1沸石具有占未改性沸石中存在的鋁原子總數(shù)不到20%數(shù)目的六配價(jià)的鋁原子。此外，因?yàn)樵谑褂煤懈男訣U-1沸石的催化劑時(shí)保持了對(duì)所需產(chǎn)物(即二甲苯)的選擇性，所以在根據(jù)本發(fā)明的催化劑存在下進(jìn)行異構(gòu)化方法時(shí)二甲苯的產(chǎn)率增加了。發(fā)明詳述本發(fā)明涉及一種催化劑，其包含至少一種含有硅原子和鋁原子的改性EU-1沸石、至少一種基質(zhì)和至少一種元素周期表第viii族的金屬，所述催化劑的特征在于存在于所述改性沸石中的六配價(jià)的鋁原子的數(shù)目以重量計(jì)占所述改性EU-1沸石中存在的鋁原子總數(shù)的20%以上。根據(jù)本發(fā)明，在本發(fā)明催化劑中的改性EU-1沸石具有的六配價(jià)的鋁原子的數(shù)目表示為A1VI,所述六配價(jià)的鋁原子以重量計(jì)占存在于所述改性沸石中的鋁原子總數(shù)的20%以上，優(yōu)選以重量計(jì)占22%以上，更優(yōu)選以重量計(jì)占25%以上以及更加優(yōu)選以重量計(jì)占30%以上。鋁原子存在于本發(fā)明催化劑中的所述EU-1沸石中并且不以六配fh的鋁形式存在的鋁原子以四配價(jià)的鋁原子(表示為Alv。形式存在。所述四配^介的鋁原子存在于所述沸石結(jié)構(gòu)中，而六配價(jià)的鋁原子存在于所述沸石結(jié)構(gòu)的外部(晶格外的鋁)。特別地，在改性EU-1沸石的孔中發(fā)現(xiàn)至少一些所述的六配價(jià)的鋁原子。根據(jù)本發(fā)明，通過固體27A1核磁共振來(lái)確定四配價(jià)和六配價(jià)的鋁原子在改性EU-1沸石中存在的以重量計(jì)的百分比。已知鋁NMR用于表征禾口量4bi^牙i;^i各種酉己^f立^犬'態(tài)("Analysephysico國(guó)chimiquesdescatalyseursindustriels"[Physico-chemicalanalysesofindustrialcatalysts],JLynch,Technip(2001),第13章，第290和291頁(yè))。改性EU-1沸石的鋁NMR光譜表現(xiàn)出兩個(gè)信號(hào)，一個(gè)是四配價(jià)的鋁原子的共振特征和另一個(gè)是六配價(jià)的鋁原子的共振特征。四配價(jià)的AW原子在+40ppm至+乃ppm的化學(xué)位移處共振，而六配〗介的AW!鋁原子在-15ppm至+15ppm的4匕學(xué)位移處共振。兩種鋁種類AW和A1VI以重量計(jì)的百分比通過積分對(duì)應(yīng)于每個(gè)這些種類的信號(hào)來(lái)量化。更確切地說，通過使用對(duì)27A1最合適的4mm探針，在Avance型Briicker光譜儀(400MHz)上進(jìn)行固體"A1MAS-NMR來(lái)分析存在于本發(fā)明催化劑中的改性EU-1沸石。樣品的轉(zhuǎn)速接近14kHz。鋁原子是具有5/2自旋的四極核。在"選擇性"分析條件，即30kHz的低無(wú)線電頻率區(qū)域、低兀/2脈沖角和水飽和的樣品存在下，表示為MAS-NMR的魔角旋轉(zhuǎn)(MAS)NMR技術(shù)是一種定量技術(shù)。每個(gè)MAS-NMR光譜的分解提供對(duì)各種鋁種類(即四配價(jià)的鋁原子Alw和六配價(jià)的鋁原子A1VI)數(shù)量的直接取數(shù)。每個(gè)光譜的特征在于相對(duì)于1M硝酸鋁溶液的化學(xué)位移，1M硝酸鋁溶液具有在0ppm處的鋁信號(hào)。在+40ppm和+乃ppm之間積分表征四配價(jià)的鋁原子AW的信號(hào)，相當(dāng)于面積l,以及在-15卯m和+15ppm之間積分表征六配^介的鋁原子Alw的信號(hào)，相當(dāng)于面積2。六配1^介的鋁原子Alv!以重量計(jì)的百分比等于面積2/(面積l+面積2)的比值。包括在本發(fā)明催化劑中并且含有鋁原子和硅原子的改性EU-1沸石具有5-100,優(yōu)選10-50,更優(yōu)選10-35的總的Si/Al原子比。根據(jù)本發(fā)明，所述改性EU-1沸石的總的Si/Al原子比有利地不通過加或減2%以上的合成EU-1沸石的總Si/Al原子比而發(fā)生變化，所述改性沸石是由合成EU-1沸石得到的并且非常有利地是與合成EU-1沸石相比，所述改性EU-1的總的Si/Al原子比保持不變。通過X射線熒光或通過原子吸收方法測(cè)定的總的Si/Al原子比包括存在于沸石結(jié)構(gòu)中的鋁原子和存在于沸石結(jié)構(gòu)外部的任何鋁原子，也稱為晶格外的鋁。每個(gè)存在于改性EU-1沸石的沸石結(jié)構(gòu)中的四配價(jià)的鋁原子都結(jié)合四個(gè)氧原子并且是四面體構(gòu)型的。除了沸石結(jié)構(gòu)外部的六配價(jià)的鋁原子，每個(gè)存在于改性EU-1沸石中的六配價(jià)的鋁原子都由6個(gè)氧原子包圍并且是八面體構(gòu)型的。在得到改性EU-1的合成EU-1沸石中，通過如上所述的鋁MAS-NMR測(cè)定的四配價(jià)的鋁原子以重量計(jì)的百分比大于90%,優(yōu)選大于95%、更優(yōu)選大于98%并且更加優(yōu)選是100%。根據(jù)本發(fā)明以及根據(jù)本發(fā)明非常優(yōu)選的實(shí)施方式，存在于改性EU-1沸石中的鋁原子總數(shù)與存在于得到改性EU-1沸石的合成EU-1沸石中的鋁原子總數(shù)是相等的。存在于本發(fā)明催化劑中的改性EU-1沸石非常有利地以它的質(zhì)子化的形式(氫形式，H+),其中相對(duì)于沸石上的陽(yáng)離子總數(shù)，非H+的陽(yáng)離子比例小于陽(yáng)離子總數(shù)的30%,優(yōu)選小于20%并且非常優(yōu)選小于5%。根據(jù)本發(fā)明，所述催化劑包含至少一種選自鐵、鈷、鎳、釕、銠、鈀、鋨、銥和鈿，優(yōu)選選自第VIII族的貴金屬，更優(yōu)選選自釔和輛以及更加優(yōu)選鉑的第VIII族金屬。通過化學(xué)吸附(例如通過H2-02滴定或通過一氧化碳化學(xué)吸附)測(cè)定的第vm族金屬的分散度在50%-ioo%,優(yōu)選60%-100%以及更優(yōu)選70%-100%。將第VIII族金屬的目岸見分配系數(shù)(從通過Castamg微探針測(cè)定的它的分布圖所獲得)定義為在顆粒中心處的第VIII族金屬的濃度相對(duì)于在顆粒邊緣處的第VIII族金屬的濃度比值，該比值為0.7至1.3,優(yōu)選0.8至1.2。該比值的數(shù)值接近于1是第VIII族金屬在所述催化劑中分布均勻的證明。所述催化劑有利地包含至少一種另外的金屬，所述金屬選自元素周期表第IIIA、IVA和VIIB的金屬，優(yōu)選選自鎵、銦、錫和錸。所述另外的金屬優(yōu)選選自銦、錫和錸。所述催化劑還有利地包含硫。更具體地，本發(fā)明的催化劑含有-以重量計(jì)占1%-90%,優(yōu)選3%-80%以及更優(yōu)選4%-60%的所述改性EU-1沸石；-以重量計(jì)占0.01%-4%,優(yōu)選0.05%-2.0%的至少一種元素周期表第VIII族的金屬；-任選地，以重量計(jì)占0.01%-2%,優(yōu)選0.05%-1%的至少一種另外的選自第IIIA、IVA和VIIB族的金屬；-任選地，使硫原子的數(shù)目與第VIII族金屬原子的數(shù)目的比值在0.5:1至2:1的石危含量；-至少一種能夠在所述催化劑中補(bǔ)充至100%的基質(zhì)。形成本發(fā)明催化劑組合物的一部分的基質(zhì)選自粘土、氧化鎂、氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦、氧化硼、氧化鋯、磷酸鋁、磷酸鈦、磷酸鋯、二氧化硅-氧化鋁以及木炭或至少兩種這些組分的混合物。優(yōu)選地，所述基質(zhì)是氧化鋁。所述催化劑以珠子或擠出物的形式，優(yōu)選以擠出物的形式存在。本發(fā)明還涉及本發(fā)明催化劑的制備。制備本發(fā)明催化劑的必要步驟由在水蒸汽存在下在eu-1上進(jìn)行熱處理組成，所述eu-i沸石可以#:或可以不被成形、合成的粗產(chǎn)物或不含有有機(jī)結(jié)構(gòu)劑。所述在水蒸汽存在下的熱處理導(dǎo)致EU-1沸石結(jié)構(gòu)的改變，EU-1沸石經(jīng)歷所述處理以使改性EU-1沸石中六配價(jià)的鋁原子的數(shù)目以重量計(jì)占存在于所述改性沸石中的鋁原子總數(shù)的20%以上，優(yōu)選以重量計(jì)占22%以上，更優(yōu)選以重量計(jì)占25%以上以及更加優(yōu)選以重量計(jì)占30%以上。非常優(yōu)選地，所述催化劑的制備不包括任何對(duì)所述EU-1沸石進(jìn)4亍用酸性溶液處理的步驟。制備本發(fā)明催化劑的第一種實(shí)施方式由包括至少以下步驟的方法組成al)合成至少一種EU-1沸石，所述EU-1沸石的總的Si/Al原子比為5-100,優(yōu)選為10-50以及更加優(yōu)選為10-35;bl)在水蒸汽存在下熱處理來(lái)自所述步驟al)的沸石以得到改性的EU-1沸石;cl)采用基質(zhì)成形所述改性的EU-1沸石以便形成改性的沸石載體；dl)沉積至少一種元素周期表第VIII族的金屬，在所述步驟bl)后進(jìn)行所述步驟cl)和dl)的順序并不重要。制備本發(fā)明催化劑的第二種實(shí)施方式由包括至少以下步驟的方法組成a2)合成至少一種EU-1沸石，所述EU-1沸石的總的Si/Al原子比為5-100,優(yōu)選為10-50以及更加優(yōu)選為10-35;b2)采用基質(zhì)成形來(lái)自所述步驟a2)的EU-1沸石以便形成改性的沸石載體；c2)在水蒸汽存在下熱處理在步驟b2)中形成的沸石載體；d2)在來(lái)自根據(jù)步驟c2)的改性沸石載體上沉積至少一種元素周期表第VIII族的金屬。制備本發(fā)明催化劑的第三種實(shí)施方式由包括至少以下步驟的方法組成a3)合成至少一種EU-1沸石，所述EU-1沸石的總的Si/Al原子比為5-100,優(yōu)選為10-50以及更加優(yōu)選為10-35;b3)采用基質(zhì)成形來(lái)自所述步驟a3)的EU-1沸石以便形成改性的沸石載體；c3)在來(lái)自步驟b3)的改性的沸石載體上沉積至少一種元素周期表第VIII族的金屬；d3)在水蒸汽存在下熱處理被至少一種第VIII族金屬浸漬的來(lái)自根據(jù)所述步驟c3)的沸石載體。根據(jù)本發(fā)明，還沒有對(duì)如步驟al)、a2)或a3)制備的本發(fā)明催化劑的內(nèi)含物改性的初始沸石具有孔隙直徑為4.1x5.4A(lA=1埃=10-1Gm)的多微孔的一維結(jié)構(gòu)("Atlasofzeoliteframeworktypes",ChBaerlocher,WMMeier和DHOlson,第5片反，2001)。此夕卜，NABriscoe等人已經(jīng)在Zeolites(1988,8,74)的文章中4皮露，這些一維通道具有深度為8.1A并且直徑在6.8x5.8A的側(cè)槽。所述EU-1沸石的物理化學(xué)特性已經(jīng)一皮描述在EP0042226Bl中。為了合成根據(jù)所述步驟al)、a2)或a3)的EU-l沸石，技術(shù)人員起初參見EP0042226Bl的教導(dǎo)，EP0042226Bl描述了合成粗產(chǎn)物EU-l沸石的合成方法。更確切地說，要制備才艮據(jù)所述步驟al)、a2)或a3)的EU-l沸石，在含水介質(zhì)中混合以下物質(zhì)至少一種硅源、至少一種鋁源、至少一種具有式111112113-:^+-(012)11-:^+-114115116的含氮有機(jī)結(jié)構(gòu)劑，其中n是3-12,基團(tuán)RrR6可以相同或不同，是含有1-8個(gè)碳原子的烷基，所述基團(tuán)RrR6中至多5個(gè)基團(tuán)可以是氫，以及任選的沸石晶種。所述反應(yīng)混合物具有以下摩爾組成Si02/Al203:10-150;OH7Si02:0.1-6;(M++Q)/A1203:0.5-100;Q/(M++Q):0.1-10;H20/Si02:1-100。Q是如上描述的陽(yáng)離子R1R2R3-N+-(CH2)n-N+-R4R5R6,優(yōu)選1,6-N,N,N,N',N',N',-六曱基六亞甲基二銨以及M+是堿或銨陽(yáng)離子。在85。C至250。C的溫度下，所述反應(yīng)混合物在自生壓力下反應(yīng)，任選地添加氣體，例如氮?dú)猓钡叫纬蒃U-l沸石的晶體。反應(yīng)周期在1分鐘至數(shù)月，其取決于反應(yīng)物的組成、加熱和混合的方式、反應(yīng)溫度和攪拌方式。在反應(yīng)結(jié)束時(shí)，在過濾器上收集固相并洗滌。在這一階段，將EU-1沸石稱為"合成的粗產(chǎn)物"并且在其晶體內(nèi)的孔中至少包含陽(yáng)離子R1R2R3-N+-(CH2)n-N+-R4R5R6,優(yōu)選1,6-N,N,N,N',N',N',-六曱基六亞甲基二銨。根據(jù)本發(fā)明，在步驟al)、a2)或a3)結(jié)束時(shí)得到的所述合成的粗產(chǎn)物EU-1沸石具有5-100,優(yōu)選10-50,更優(yōu)選10-35的總的Si/Al原子比。通過X射線熒光或通過原子吸收方法測(cè)定的總的Si/Al原子比同時(shí)考慮了存在于沸石結(jié)構(gòu)中的鋁原子和可存在于所述沸石結(jié)構(gòu)外部的任何鋁原子，也稱為晶格外的鋁。通過在本說明書中如上描述的MAS-NMR鋁分析，在使用所述步驟al)、a2)或a3)制備的合成粗產(chǎn)物EU-1沸石中存在的四配價(jià)的鋁原子以重量計(jì)的百分比大于90%,優(yōu)選大于95%,更優(yōu)選大于98%并且更加優(yōu)選等于100%。根據(jù)制備本發(fā)明催化劑的第一個(gè)實(shí)施方式，將來(lái)自所述步驟al)的合成粗產(chǎn)物EU-1沸石在400。C至600。C的溫度下在干燥空氣流中進(jìn)行鍛燒，然后在步驟bl)中將其在水蒸汽存在下進(jìn)行至少一次熱處理。鍛燒時(shí)間可以變化并且所述時(shí)間在數(shù)小時(shí)至數(shù)天。在所述步驟bl)之前鍛燒處理來(lái)自所述步驟al)的所述EU-1沸石是用來(lái)除去存在于沸石微孔中的有機(jī)結(jié)構(gòu)劑，例如陽(yáng)離子R1R2R3-N+-(CH2)n-N+-R4R5R6,優(yōu)選1,6-N,N,N,N',N',N',-六甲基六亞曱基二銨。更優(yōu)選地，使用至少一種NH4N03溶液的一次或多次離子交換是在干燥空氣流中的鍛燒和在水蒸汽存在下進(jìn)行的熱處理之間進(jìn)行的，以除去在呈合成粗產(chǎn)物形式的沸石中的陽(yáng)離子位置存在的至少部分，優(yōu)選幾乎所有堿陽(yáng)離子，特別是鈉。每個(gè)交換步驟是在優(yōu)選50。C至150。C的溫度下進(jìn)行的，有利地進(jìn)行2小時(shí)至10小時(shí)。通常，使用規(guī)定濃度在7N至12N的硝酸銨NH4N03的水溶液。類似地，在所述熱處理步驟bl)結(jié)束時(shí)，可能使用至少一種NH4N03溶液進(jìn)行一次或多次離子交換，以除去剩余的堿陽(yáng)離子并且特別是鈉。將來(lái)自所述步驟al)的EU-1沸石鍛燒并且優(yōu)選地進(jìn)行交換以使它處于它的NH4形式，根據(jù)制備本發(fā)明催化劑的第一個(gè)實(shí)施方式在水蒸汽存在下進(jìn)行至少一次熱處理。用于在水蒸汽存在下的熱處理的操作條件，特別是所述處理的溫度和持續(xù)時(shí)間以及水蒸汽的體積百分比，適于得到改性的EU-1沸石，其中六配價(jià)的鋁原子的數(shù)目以重量計(jì)占所述改性沸石中存在的鋁原子總數(shù)的20%以上。有利地，在水蒸汽存在下進(jìn)行的熱處理是在200。C至470。C,優(yōu)選320。C至460。C的溫度下進(jìn)行的。所述熱處理通常持續(xù)0.5小時(shí)以上，優(yōu)選為0.5小時(shí)至24小時(shí)，并且非常優(yōu)選為1小時(shí)至12小時(shí)。熱處理期間水蒸汽的體積百分比通常在5%至100%,優(yōu)選在20%至100%,更優(yōu)選在40%至100%。除水蒸汽以外，可選擇的容量部分是由空氣形成的。由水蒸汽和任選由空氣形成的氣體的流速有利地為每克沸石0.21/h至101/h。在水蒸汽存在下的熱處理可以進(jìn)行與為得到具有所需特性的改性EU-1沸石所需的同樣多的次數(shù)，所需特性特別是六配價(jià)的鋁原子數(shù)目以重量計(jì)占所述沸石中存在的鋁原子總數(shù)的20%以上。在所述步驟bl)中進(jìn)行的熱處理的數(shù)目?jī)?yōu)選小于4次并且有利地是進(jìn)行一次根據(jù)所述步驟bl)的熱處理。通過進(jìn)行所述成形步驟cl)和通過進(jìn)行所述用于沉積至少一種元素周期表第VIII族的金屬的步驟dl)來(lái)繼續(xù)根據(jù)第一個(gè)實(shí)施方式的催化劑的制備。在所述步驟bl)后進(jìn)行所述步驟cl)和dl)的順序并不重要。優(yōu)選地，所述步驟cl)在所述步驟dl)之前。為了進(jìn)行成形所述改性EU-1淬石的所述步驟cl),使用選自粘土、氧化鎂、氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦、氧化硼、氧化鋯、磷酸鋁、磷酸鈦、磷酸鋯、二氧化硅-氧化鋁以及木炭或至少兩種這些組分的混合物的基質(zhì)。優(yōu)選地，所述基質(zhì)是氧化鋁。有利地，將與所述基質(zhì)締合的改性EU-1沸石形成珠子或擠出物，非常有利地是形成擠出物形式。改性EU-1沸石-基質(zhì)整體構(gòu)成本發(fā)明催化劑的改性沸石載體。更具體地，根據(jù)所述步驟cl)的成形由在濕潤(rùn)基質(zhì)凝膠中混合改性EU-沸石組成，所述濕潤(rùn)基質(zhì)凝膠優(yōu)選氧化鋁，通常通過將至少一種酸和基質(zhì)粉末混合為得到良好均勻性的糊狀物所需的時(shí)間來(lái)得到，即混合大約十分鐘，例如，然后將得到的糊狀物經(jīng)過沖模以形成擠出物，例如形成直徑在0.4至4mm的擠出物。形成后通常進(jìn)行干燥，然后鍛燒。干燥有利地在烘箱中在IO(TC至150。C的溫度下進(jìn)行5至20小時(shí)。鍛燒有利地在250。C至600。C的溫度下進(jìn)行1至8小時(shí)。用于制備包含改性EU-1沸石的催化劑的步驟dl)由加入至少一種元素周期表第VIII族的金屬和任選至少一種選自第IIIA、IVA和VIIB族的金屬組成。所述的存在于本發(fā)明催化劑中的第vm族金屬選自鐵、鈷、鎳、釕、銠、把、鋨、銥和鍋，優(yōu)選貴金屬以及非常優(yōu)選釔和鉑。更優(yōu)選地，所述第vm族金屬是鉑。根據(jù)用于沉積所述第vm族金屬的方法，如以下說明書所述，所述第VIII族金屬(優(yōu)選鉑)可以主要沉積在改性沸石或基質(zhì)上。所述任選地存在于本發(fā)明催化劑中的選自第11IA、IVA和VIIB族金屬的金屬選自鎵、銦、錫和錸，優(yōu)選銦、錫和錸。在得到改性EU-1沸石并成形它之后，可以使用技術(shù)人員已知的任何方法來(lái)制備本發(fā)明的催化劑。優(yōu)選地，在成形步驟cl)結(jié)束時(shí)進(jìn)行鍛燒后，將至少一種第vm族金屬加在改性沸石載體上，即主要加在基質(zhì)上或主要加在改性沸石上或加在改性沸石-基質(zhì)整體上。使用干燥浸漬技術(shù)、過量浸漬技術(shù)或通過離子交換，將所述金屬有利地沉積在沸石載體上。在加入大量金屬時(shí)，可以全部使用相同方法或使用不同技術(shù)加入這些金屬。任何第vm族金屬前體適于將一種或多種第vm族金屬沉積在改性沸石載體上。具體地，對(duì)于任何第vin族的貴金屬。可以使用氨化合物或混合物，如氯鉑酸銨、二羰基二氯化鉑、六羥基鉑酸、氯化鈀或硝酸鈀。通常將鉑以六鞋基鉑酸的形式加入。優(yōu)選通過使用上述提到的金屬化合物之一的水溶液或有機(jī)溶液進(jìn)行浸漬來(lái)加入第vin族貴金屬?？梢蕴岬降暮线m的有機(jī)溶劑的例子是例如每分子含有6至12個(gè)碳原子的鏈烷烴、環(huán)烷烴或芳香烴，以及例如每分子含有1至12個(gè)碳原子的卣代有機(jī)化合物?？梢蕴岬降睦邮钦?、甲基環(huán)己烷、甲苯和氯仿。也可以<吏用溶劑的混合物。可以控制在沉積過程中使用的一些參數(shù)，特別是使用的第vin族金屬的前體的性質(zhì)，以確定所述金屬主要沉積在基質(zhì)或改性沸石上。為了將第vm族金屬(優(yōu)選鉑和/或鈀)主要加在基質(zhì)上，可以在竟?fàn)幵噭?例如鹽酸)存在下用六氯鉑酸和/或六氯鈀酸進(jìn)行陰離子交換，通常在沉積后進(jìn)行鍛燒，例如在350。C至550。C的溫度鍛燒1至4小時(shí)。用這些前體，第vm族金屬主要沉積在基質(zhì)上并且所述金屬被良好地分散和在催化劑顆粒上具有良好的目視分布。還可以想象通過陽(yáng)離子交換來(lái)沉積第VIII族金屬，優(yōu)選鈿和/或鈀，以<吏所述金屬主要沉積在改性沸石上。因此，就鉑而言，其前體可以例如選自-氨類化合物，如式Pt(NH3)4X2的四氨合鉑(II)鹽、式Pt(NHs)6X4的六氨合鉑(IV)鹽；式(PtX(NH3)5)X3的鹵化五氨合鉑(IV)鹽、式13P僅4(NH3)2的N-四卣化二氨合鉑鹽；和-式H(Pt(acac)2X)的卣代化合物；X是選自氯、氟、溴和碘的鹵素，X優(yōu)選是氯，和"acac，，表示來(lái)源于乙酰丙酮的乙酰丙酮基(實(shí)-瞼式C5H702)。使用這些前體，第VIII族金屬主要沉積在沸石上并且所述金屬在催化劑顆粒上具有良好的目視分布被良好地分散。第VIII族金屬在沸石載體上的干燥浸漬導(dǎo)致所述金屬同時(shí)沉積在基質(zhì)上和改性沸石上。在本發(fā)明的催化劑中還含有至少一種選自第IIIA、IVA和VIIB族的金屬的情況中，技術(shù)人員已知的用于沉積這些金屬的任何技術(shù)以及這些金屬的任何前體是合適的?？蓪⒌赩III族金屬和第IIIA、IVA和VIIB族的那些金屬在至少一個(gè)單一步驟中分開或同時(shí)加入。在分開加入至少一種第IIIA、IVA和VIIB族的金屬時(shí)，優(yōu)選將其在第vm族金屬之后加入。例如，選自第IIIA、IVA和VIIB族金屬的其它金屬可以經(jīng)過例如第IIIA、IVA和VIIB族金屬的氯化物、溴化物或硝酸鹽的化合物來(lái)加入。舉例來(lái)i兌，就銦而言，有利地/使用其硝酸鹽或氯化物以及就銖而言，有利地使用高錸酸。選自第IIIA、IVA.和VIIB族金屬的其它金屬也可以以至少一種選自由所述金屬絡(luò)合物構(gòu)成的組的有機(jī)化合物的形式^皮加入，特別是所述金屬的聚酮絡(luò)合物以及烴基金屬，如烷基金屬、環(huán)烷基金屬、芳基金屬、烷芳基金屬或芳烷基金屬。在后者的情況中，使用所述金屬的有機(jī)金屬化合物在有機(jī)溶劑中的溶液有利地加入金屬。還可以使用金屬的有機(jī)卣代化合物。可能提到的金屬的有機(jī)化合物的具體例子就錫而言是四丁基錫和就銦而言是三苯基銦。如果在第vm族金屬之前加入選自第niA、iva和viib族金屬的其它金屬，則使用的第IIIA、IVA和/或VIIB族金屬的化合物通常選自由所述金屬卣化物、硝酸鹽、乙酸鹽、酒石酸鹽碳酸鹽和草酸鹽所構(gòu)成的組。因此加入有利地在含水溶液中進(jìn)行，然而，也可以使用金屬的有機(jī)金屬化合物(例如，四丁基錫)的溶液來(lái)加入。在這種情況下，在加入至少一種第vm族的金屬之前，在空氣中進(jìn)行鍛燒。此外，在各種金屬的連續(xù)沉積之間可以進(jìn)行中間處理，如鍛燒和/或還原。根據(jù)所述第一種實(shí)施方式的催化劑的制備通常以鍛燒結(jié)束，通常在25(TC至600。C的溫度下鍛燒0.5至10小時(shí)，優(yōu)選在環(huán)境溫度至25(TC，優(yōu)選40。C至20(TC下先進(jìn)行干燥，例如烘箱干燥。所述干燥步驟優(yōu)選在為進(jìn)行所述鍛燒所必需的溫度上升的過程中進(jìn)行。在先的催化劑還原步驟可以在氫氣流中移位進(jìn)行，例如在450。C至60(TC進(jìn)^f亍0.5至4小時(shí)。根據(jù)制備本發(fā)明催化劑的第二種實(shí)施方式，然后采用基質(zhì)將步驟a2)中得到的合成的粗產(chǎn)物EU-1沸石成形以制備根據(jù)所述步驟b2)的沸石載體。優(yōu)選在采用基質(zhì)(優(yōu)選氧化鋁)成形合成的粗產(chǎn)物EU-1沸石之前對(duì)該沸石進(jìn)行鍛燒然后交換。然而，步驟b2)的形成可以通過使用合成的粗產(chǎn)物EU-1沸石直接進(jìn)行，然后在成形的沸石上進(jìn)行鍛燒和離子交換。將合成的粗產(chǎn)物沸石在400。C至600。C的干燥空氣流中鍛燒。鍛燒時(shí)間可以變化并且在數(shù)小時(shí)至幾天。在所述步驟b2)之前或之后，鍛燒處理來(lái)自所述步驟離子111112113-:^+-(02)11-:^+-114115116，優(yōu)選l,6-N,N,N,N',N',N',-六甲基六亞甲基二銨。在干燥空氣流中鍛燒之后進(jìn)行使用至少一種NH4NOg溶液的一次或多次離子交換，以至少部分地，優(yōu)選幾乎徹底地除去堿陽(yáng)離子，特別是鈉，所述堿陽(yáng)離子可在合成形式的沸石中的陽(yáng)離子位置存在。每個(gè)交換步驟是在優(yōu)選5(TC至15(TC的溫度下進(jìn)行的，有利地進(jìn)行2小時(shí)至10小時(shí)。通常，使用規(guī)定濃度在7N至12N的硝酸銨NH4N03水溶液。進(jìn)行所述步驟b2)所使用的基質(zhì)選自為進(jìn)行用于制備本發(fā)明催化劑的第一種實(shí)施方式的步驟所描述的那些物質(zhì)。類似地，使用相同的方案并且在類似于進(jìn)行用于制備本發(fā)明催化劑的第一種實(shí)施方式的步驟cl)所描述的那些條件的操作條件下進(jìn)行所述步驟b2)(混合、擠出、干燥，然后鍛燒)。有利地，將與所述基質(zhì)結(jié)合的EU-1沸石形成珠子或擠出物，優(yōu)選形成擠出物，并且構(gòu)成本發(fā)明催化劑的沸石載體。在所述步驟b2)結(jié)束時(shí)得到的沸石載體含有EU-1沸石，沸石結(jié)構(gòu)還沒有被改性。然后根據(jù)所述步驟c2)將所述載體在水蒸汽存在下進(jìn)行至少一次熱處理，以使所述沸石載體中的EU-1沸石具有的六配價(jià)的鋁原子數(shù)目以重量計(jì)占存在于所述沸石中的鋁原子總數(shù)的20%以上，優(yōu)選以重量計(jì)占22%以上，更優(yōu)選以重量計(jì)占25%以上以及更加優(yōu)選以重量計(jì)占30%以上。有利地，在水蒸汽存在下對(duì)沸石載體進(jìn)行的熱處理在200。C至47(TC的溫度下，在320。C至460。C下進(jìn)^f亍。所述熱處理通常持續(xù)0.5小時(shí)，更優(yōu)選持續(xù)0.5小時(shí)至24小時(shí)，并且非常優(yōu)選持續(xù)1小時(shí)至12小時(shí)。熱處理期間水蒸汽的體積百分比通常在5%至100%,優(yōu)選在20%至100%,更加優(yōu)選在40%至100%。除了水蒸汽，可以存在的容積部分由空氣形成。由水蒸汽和任選地由空氣形成的氣體的流速為每克沸石載體0.21/h至每克沸石載體101/h。在水蒸汽存在下的熱處理可以被重復(fù)與為得到具有所需特性的改性EU-1沸石所需的同樣多的次數(shù)，所需特性特別是六配價(jià)的鋁原子數(shù)目以重量計(jì)占所述沸石中存在的鋁原子總數(shù)的20%以上。在所述步驟c2)中進(jìn)行的熱處理的數(shù)目?jī)?yōu)選小于4次并且有利地是在所述步驟c2)中進(jìn)行一次熱處理。根據(jù)制備本發(fā)明催化劑的第二種實(shí)施方式，將包含在所述步驟c2)結(jié)束時(shí)得到的沸石載體內(nèi)的EU-1沸石改性。根據(jù)所述步驟d2),通過將至少一種第VIII族金屬和任選地至少一種元素周期表第IIIA、IVA、VIIB族金屬沉積在所述沸石載體上來(lái)繼續(xù)催化劑的制備。第VIII族金屬和選自第IIIA、IVA和VIIB族金屬的任選的金屬選自以上面用于進(jìn)行制備本發(fā)明催化劑的第一種實(shí)施方式中所述步驟dl)所描述的金屬列舉。第VIII族金屬的前體類似于上面描述的用于進(jìn)行所述步驟dl)的那些前體。將所述的第vin族金屬加在沸石載體上，即通過陽(yáng)離子交換主要加在改性沸石上或通過陰離子交換主要加在基質(zhì)上或者通過干燥浸漬加在改性沸石-基質(zhì)整體上。進(jìn)行這些方法之一的方案類似于以上為了進(jìn)行制備本發(fā)明催化劑的第一種實(shí)施方式中步驟dl)所描述的那些方案。在催化劑包含至少一種選自第IIIA、IVA和VIIB族金屬的金屬時(shí)，用于加入這些金屬和所述第IIIA、IVA和VIIB族金屬的前體的方法已經(jīng)在上文在進(jìn)行制備本發(fā)明催化劑的第一種實(shí)施方式的所述步驟dl)中描述了。根據(jù)上面描述的第二種實(shí)施方式的催化劑的制備通常以鍛燒結(jié)束，通常在250。C至600。C的溫度下鍛燒0.5至10小時(shí)，優(yōu)選在環(huán)境溫度至250。C,優(yōu)選4(TC至20(TC下先進(jìn)行干燥，例如烘箱干燥。所述干燥步驟優(yōu)選在為了進(jìn)行所述鍛燒所必需的溫度升高的過程中進(jìn)行。在先的催化劑還原步驟可以在氫氣流中移位進(jìn)行，例如在450。C至600。C進(jìn)行0.5至4小時(shí)。根據(jù)制備本發(fā)明催化劑的第三種實(shí)施方式，然后采用基質(zhì)將步驟a3)中得到的合成的粗產(chǎn)物EU-l沸石成形以制備根據(jù)所述步驟b3)的沸石載體。優(yōu)選在采用基質(zhì)(優(yōu)選氧化鋁)進(jìn)行成形之前對(duì)合成的粗產(chǎn)物EU-1沸石進(jìn)行鍛燒然后交換。然而，步驟b3)的成形可以使用合成的粗產(chǎn)物EU-1沸石直接進(jìn)行，按照制備本發(fā)明催化劑的第二種實(shí)施方式的描述對(duì)成形的沸石進(jìn)行鍛燒，然后離子交換。為了除去存在于在步驟a3)制備的EU-1沸石的微孔中的有機(jī)結(jié)構(gòu)劑所進(jìn)行的鍛燒和隨后的離子交換是在與進(jìn)行制備本發(fā)明催化劑的第一種實(shí)施方式所描述的條件相似的條件下進(jìn)行的。使用的基質(zhì)(優(yōu)選氧化鋁)以及用于實(shí)現(xiàn)成形(混合、擠出、干燥和鍛燒)的方案類似于用于進(jìn)行制備本發(fā)明催化劑的第一種實(shí)施方式的步驟cl)的描述。有利地，將與所述基質(zhì)締合的EU-1沸石形成珠子或擠出物，非常有利地形成擠出物，并且構(gòu)成所述催化劑的沸石載體。通過將至少一種第Vm族金屬和任選地至少一種元素周期表第IIIA、IVA、VIIB族金屬沉積在所述沸石載體上來(lái)繼續(xù)根據(jù)本發(fā)明的第三種實(shí)施方式的催化劑的制備。第VIII族金屬和選自第IIIA、IVA和VIIB族金屬的任選金屬選自在進(jìn)行制備本發(fā)明催化劑的第一種實(shí)施方式中所述步驟dl)中所描述的金屬列舉。優(yōu)選地，所述第vm族金屬是鉑。第VIII族金屬的前體類似于上面描述的用于進(jìn)行所述步驟dl)的那些前體。將所述的第vin族金屬加在沸石載體上，即通過陽(yáng)離子交換主要加在沸石上或通過陰離子交換主要加在基質(zhì)上或者通過干燥浸漬主要加在沸石-基質(zhì)整體上。進(jìn)行這些沉積方法之一的方案類似于以上為進(jìn)行制備本發(fā)明催化劑的第一種實(shí)施方式中步驟dl)所描述的那些方案。在催化劑包含至少一種選自第IIIA、IVA和VIIB族金屬的金屬時(shí)，用于加入這些金屬和所述第IIIA、IVA和VIIB族金屬的前體的方法已經(jīng)在上文在進(jìn)行制備本發(fā)明催化劑的第一種實(shí)施方式的所述步驟dl)中描述。將得到的催化劑鍛燒，通常在250。C至600。C的溫度下4提燒0.5至10小時(shí)，優(yōu)選在環(huán)境溫度至25CTC,優(yōu)選4(TC至20(TC下先進(jìn)行干燥，例如烘箱干燥。所述干燥步驟優(yōu)選在為進(jìn)行所述鍛燒步驟所必需的溫度升高的過程中進(jìn)行。任選地，在先的催化劑還原可以在氫氣流中移位進(jìn)行，例如在450。C至600。C的溫度下進(jìn)行0.5至4小時(shí)，所述還原步驟在鍛燒步驟c3)中得到的催化劑之后進(jìn)行。在所述步驟c3)結(jié)束時(shí)，使用所述第三種實(shí)施方式制備的催化劑包含至少一種基質(zhì)(優(yōu)選氧化鋁)、至少一種第vm族的金屬(優(yōu)選鉑)以及至少一種EU-1沸石。改變EU-1沸石的沸石結(jié)構(gòu)，以-使晶才各外的六配價(jià)的鋁原子以重量計(jì)占在最終催化劑中EU-1沸石中存在的鋁原子總數(shù)的20%以上，最終催化劑為在所述步驟c3)期間通過將在所述步驟c3)結(jié)束時(shí)得到的催化劑經(jīng)過在水蒸汽存在下的熱處理的催化劑。有利地，所述在水蒸汽存在下的熱處理在200。C至470。C的溫度，優(yōu)選在320。C至460。C的溫度下進(jìn)行。所述熱處理的持續(xù)時(shí)間通常在0.5小時(shí)以上，優(yōu)選0.5小時(shí)至24小時(shí)，并且非常優(yōu)選1小時(shí)至12小時(shí)。熱處理期間水蒸汽的體積百分比通常在5%至100%,優(yōu)選在20%至100%,更優(yōu)選在40%至100%。除了水蒸汽，可以存在的容積部分由空氣形成。由水蒸汽和任選由空氣形成的氣體的流速在每克固體0.21/h至每克固體101/h。在水蒸汽存在下的熱處理可以被重復(fù)與為了得到具有所需特性的改性EU-1沸石所必需的同樣多的次數(shù)，所需特性特別是大量六配價(jià)的鋁原子以重量計(jì)占所述沸石中存在的鋁原子總數(shù)的20%以上。根據(jù)所述步驟d3)的熱處理的數(shù)目?jī)?yōu)選小于4次，并且有利地是在所述步驟d3)中進(jìn)行一次熱處理。為了制備本發(fā)明的催化劑，所述第一種實(shí)施方式和第三種實(shí)施方式是優(yōu)選的。非常優(yōu)選地，通過進(jìn)行所述第三種實(shí)施方式來(lái)生產(chǎn)本發(fā)明的催化劑。用于制備本發(fā)明催化劑的第三種實(shí)施方式在原位進(jìn)行熱處理步驟d3)時(shí)是特別有利的，即在將來(lái)自所述步驟c3)的催化劑加入催化反應(yīng)器進(jìn)行烴原料的轉(zhuǎn)化時(shí)，特別是加入反應(yīng)器進(jìn)行芳香族原料的異構(gòu)化時(shí)特別有利，所述芳香族原料包含至少一種每分子含八個(gè)碳原子的芳香族化合物。由此在本發(fā)明催化劑中的EU-1沸石在原位被改性。當(dāng)所述步驟d3)在原位進(jìn)行時(shí)，通常隨后在優(yōu)選的100。C至300。C的溫度下干燥所述催化劑，優(yōu)選隨后在氫氣流中進(jìn)行還原，有利地隨后在上面描述的條件下進(jìn)行硫化。與制備本發(fā)明催化劑所用的實(shí)施方式無(wú)關(guān)，最終催化劑的在先還原可以在氫氣流中移位進(jìn)4亍，例如在450。C至600。C的溫度下進(jìn)4亍0.5至4小時(shí)。在所述催化劑不含任何硫的情況下，金屬在氫氣中的還原反應(yīng)在注入原3牛之前在原位進(jìn)4亍。在本發(fā)明催化劑含硫的情況下，在催化反應(yīng)前在原位或移位將硫加在已經(jīng)成形和鍛燒的含有上述金屬的催化劑上。在還原之后任選地插入辟"匕。在原位石?；那闆r下，如果催化劑還沒有一皮還原，則在石?；斑M(jìn)行還原。在移位硫化的情況下，在硫化后進(jìn)行還原。在氫氣存在下使用技術(shù)人員已知的任何硫化試劑(例如二甲基二硫化物或硫化氫)進(jìn)行硫化。舉例來(lái)說，在氫氣存在下用一定濃度的含有二甲基二硫化物的原料處理催化劑以使硫/金屬的原子比是1.5。然后將催化劑在注入原料之前在大約40(TC的氫氣流中保持大約3小時(shí)。本發(fā)明還涉及一種用于異構(gòu)化包含至少一種每分子含有八個(gè)碳原子的芳香族化合物的餾分的方法，所述方法包括31入所述芳香族餾分與最少的存在于催化反應(yīng)器中的根據(jù)本發(fā)明的催化劑接觸。特別地，包含至少一種每分子含有八個(gè)碳原子的芳香族化合物的芳香族餾分包括單獨(dú)的二曱苯混合物或單獨(dú)的乙苯或者二甲苯和乙苯的混合物。本發(fā)明的異構(gòu)化方法通常在以下操作條件下進(jìn)行-溫度在30(TC至500。C,優(yōu)選在320。C至450。C以及更優(yōu)選340。C至430°C;-氳氣分壓在0.3至1.5MPa,優(yōu)選0.4至1.2MPa以及更優(yōu)選0.7至1.2MPa;-總壓力在0.45至1.9MPa,優(yōu)選0.6至1.5MPa;和-以每小時(shí)每千克催化劑所加入的原料千克數(shù)表示的空間速度在0.25至30h",優(yōu)選在l至10h"，以及更優(yōu)選在2至6h人根據(jù)本發(fā)明的異構(gòu)化方法，用于進(jìn)行所述方法的催化劑可以在包括在所述催化劑中的EU-1沸石已經(jīng)根據(jù)本發(fā)明改性或者在它還沒有被改性時(shí)加入催化反應(yīng)器。在后一種情況中，所述EU-1沸石的沸石結(jié)構(gòu)改變?cè)趯⒋呋瘎┘尤氪呋磻?yīng)器時(shí)進(jìn)行，所述催化劑包含至少一種基質(zhì)(優(yōu)選氧化鋁)、至少一種第VIII族金屬(優(yōu)選鉑)以及至少一種EU-1沸石，其中最多以重量計(jì)占90%的鋁原子是四配價(jià)的鋁原子。為了改變反應(yīng)器中負(fù)載的催化劑中存在的EU-1沸石所進(jìn)行的在水蒸汽存在下的熱處理是在本發(fā)明催化劑與要被異構(gòu)化的芳香族餾分接觸之前進(jìn)行的。因此在水蒸汽存在下的熱處理通過經(jīng)過水蒸汽流在原位進(jìn)行，任選用空氣補(bǔ)充到包含還沒有改性的EU-1沸石的催化劑存在其中的催化反應(yīng)器。通過在水蒸汽存在下對(duì)存在于催化劑中的EU-1沸石進(jìn)行熱處理改性，所述處理在原位并且在本發(fā)明催化劑與要被異構(gòu)化的芳香族餾分接觸之前進(jìn)行。當(dāng)在原位進(jìn)行時(shí)，在水蒸汽存在下的熱處理在與上面描述的進(jìn)行用于制備所述催化劑的第一種實(shí)施方式中在水蒸汽存在下的熱處理相同的操作條件下進(jìn)行，當(dāng)所述處理移位進(jìn)行時(shí)，所述處理在與進(jìn)行用于制備所述催化劑的第二種實(shí)施方式或第三種實(shí)施方式中的處理相同的操作條件下進(jìn)行。所述在原位進(jìn)行的在水蒸汽存在下的熱處理優(yōu)選在之后干燥所述催化劑，優(yōu)選在100。C至30(TC的溫度下進(jìn)行干燥，優(yōu)選隨后在氳氣流中進(jìn)行還原，任選地之后進(jìn)行硫化。下列實(shí)施例舉例說明本發(fā)明，但不以任何方式限制本發(fā)明的范圍。使用對(duì)"A1最合適的具有4mm探針的BrtickerAvance400MHz光譜儀用于可以表征并量化四配價(jià)的鋁原子和六配價(jià)的鋁原子的MAS-NMR分析。所分析的每個(gè)樣品的轉(zhuǎn)速接近14kHz。鋁原子是具有5/2自旋的四極核。分析條件如下30kHz的無(wú)線電頻率區(qū)域、兀/2的脈沖角和所分析樣品的水分飽和度。將每個(gè)MAS-NMR光譜相對(duì)于鋁信號(hào)在Oppm的lM硝酸鋁溶液進(jìn)行化學(xué)位移的校準(zhǔn)。實(shí)施例l(未根據(jù)本發(fā)明)EU-1沸石的制備所用的起始材料是包含有機(jī)結(jié)構(gòu)劑(即l,6-N,N,N,N',N',N',-六曱基六亞甲基二銨)的合成粗產(chǎn)物EU-1沸石，其具有15.3的總的Si/Al原子比，并且鈉的重量含量相當(dāng)于30.8.的Na/Al原子比(以百分率計(jì))。已根據(jù)EP0042226B1的教導(dǎo)合成了這種EU-1沸石。為了制備這樣的沸石，所述反應(yīng)混合物具有以下摩爾組成60Si02:10.6Na20:5.27NaBr:1.5A1203:19.5Hexa-Br2:2777H20。Hexa-Br2是l,6-N,N,N,N',N',N',-六甲基六亞甲基二銨；溴是反荷離子。將所述反應(yīng)混合物在180。C下放在攪拌下的高壓釜(300rpm)中5天。開始將此EU-1沸石在55(TC的干燥空氣流中干燥鍛燒10小時(shí)以除去所述有機(jī)結(jié)構(gòu)劑。然后，將得到的固體在大約100。C下在10NNH4NO3溶液中進(jìn)行四次離子交換，每次交換4小時(shí)。得到的固體被表示為EU-l(l)并且具有15.3的Si/Al比值和0.5P/o的Na/Al比值。此沸石的MAS-NMR分析讓存在于所述EU-1沸石(1)中的四配價(jià)的鋁原子以重量計(jì)的百分比計(jì)算為100%。在MAS-NMR光譜中不能辨別六配價(jià)的鋁原子。實(shí)施例2(根據(jù)本發(fā)明)改性的EU-1沸石的制備將實(shí)施例1中得到的EU-1沸石(1)放在加熱爐中并在其中進(jìn)行水熱處理由以體積計(jì)為50%的水蒸汽和以體積計(jì)為50%的空氣組成的氣流在450。C下沖洗所述沸石2小時(shí)。氣體的流速是每克沸石ll/h。在水熱處理結(jié)束時(shí)，得到以其氫形式的改性EU-1沸石，表示為EU-1(2)。所述EU-1沸石(2)具有的總的Si/Al原子比等于EU-l沸石(1)的總的Si/Al原子比，即15.3。通過MAS-NMR分析所述EU-1沸石(2):MAS-NMR光譜顯示以重量計(jì)為23。/。的存在于改性EU-1(2)中的鋁原子是六配價(jià)的鋁原子，而以重量計(jì)為77。/o的存在于改性EU-l沸石(2)中的鋁原子是四配價(jià)的鋁原子。實(shí)施例3(根據(jù)本發(fā)明)改性EU-1沸石的制備將實(shí)施例1中得到的EU-1沸石(1)放在加熱爐中并在其中進(jìn)行水熱處理由以體積計(jì)為50%的水蒸汽和以體積計(jì)為50%的空氣組成的氣流在350。C下沖洗所述沸石8小時(shí)。氣體的流速是每克沸石l1/h。在水熱處理結(jié)束時(shí)，得到以其氫形式的改性EU-1沸石，表示為EU-1(3)。所述EU-1沸石(3)具有的總的Si/Al原子比等于EU-l沸石(1)的總的Si/Al原子比，即15.3。通過MAS-NMR分析所述EU-1沸石(3):MAS-NMR光譜顯示以重量計(jì)為46。/。的存在于改性EU-1(3)中的鋁原子是六配價(jià)的鋁原子，而以重量計(jì)為54y。的存在于改性EU-l沸石(3)中的鋁原子是四配價(jià)的鋁原子。實(shí)施例4(非根據(jù)本發(fā)明)包含未改性EU-1沸石的催化劑A的制備然后將實(shí)施例1中得到的EU-1沸石(1)用氧化鋁凝膠擠出成形來(lái)獲得，在100。C的溫度下干燥過夜并在干燥空氣中鍛燒之后，用4小時(shí)升溫至450。C，載體Sl含有以重量計(jì)占10。/o的EU-l沸石和90。/。的氧化鋁。在作為竟?fàn)幵噭┑柠}酸存在下，將載體S1用六氯鉑酸進(jìn)行陰離子交換，以沉積相對(duì)于催化劑重量的以重量計(jì)占0.5%的鉑。然后將濕的固體在12(TC下干燥12小時(shí)并在50(TC的干燥空氣流中鍛燒1小時(shí)。得到的催化劑A含有以重量計(jì)占10。/q的EU-1沸石、89.5%的氧化鋁和0.5%的柏。實(shí)施例5(根據(jù)本發(fā)明)；包含改性EU-1沸石的催化劑B的制備然后將實(shí)施例2中得到的EU-1沸石(2)用氧化鋁凝膠擠出成形來(lái)獲得，在10(TC的溫度下干燥過夜并在干燥空氣中鍛燒之后，用4小時(shí)升溫至450。C,載體S2含有以重量計(jì)占10%的改性EU-1沸石和卯％的氧化鋁。在作為竟?fàn)幵噭┑柠}酸存在下，將載體S2用六氯鉑酸進(jìn)行陰離子交換，以沉積相對(duì)于催化劑重量的以重量計(jì)占0.5%的鉑。然后將濕的固體在12(TC下干燥12小時(shí)并在50(TC的干燥空氣流中鍛燒1小時(shí)。得到的催化劑B含有以重量計(jì)占10Q/o的改性EU-l沸石、89.5%的氧化鋁和0.5%的柏。實(shí)施例6(根據(jù)本發(fā)明)包含改性EU-1沸石的催化劑C的制備然后將實(shí)施例3中得到的EU-1沸石(3)用氧化鋁凝膠擠出成形來(lái)獲得，在100。C的溫度下干燥過夜并在干燥空氣中鍛燒之后，用4小時(shí)升溫至450。C,載體S3含有以重量計(jì)占10%的改性EU-1沸石和90%的氧化鋁。在作為竟?fàn)幵噭┑柠}酸存在下，將載體S3用六氯鉑酸進(jìn)行陰離子交換，以沉積相對(duì)于催化劑重量的以重量計(jì)占0.5%的鉑。然后將濕的固體在120。C下干燥12小時(shí)并在50(TC的干燥空氣流中鍛燒1小時(shí)。得到的催化劑C含有以重量計(jì)占10。/。的改性EU-1沸石、89.5%的氧化鋁和0.5%的鈿。實(shí)施例7:催化劑A、B和C用于異構(gòu)化乙苯的催化性質(zhì)的評(píng)價(jià)與催化劑A、催化劑B,然后與催化劑C接觸的要進(jìn)行異構(gòu)化的原料只由乙苯組成。用于異構(gòu)化反應(yīng)的操作條件如下-溫度410°C;誦總壓力IO巴(l巴=0.1Mpa);-氫氣分壓8巴；-原料乙苯；-空間速度(以每小時(shí)每千克催化劑所加入的原料千克數(shù)表示)8.7h人連續(xù)評(píng)價(jià)催化劑A、B和C用于異構(gòu)化乙苯的催化性質(zhì)。將每種催化劑在注入原料之前在480。C下在氫氣中還原4小時(shí)。用乙苯的轉(zhuǎn)化率和二甲苯的選擇性來(lái)評(píng)價(jià)所述催化劑。使用生成的二曱苯的收率來(lái)計(jì)算對(duì)于二曱苯的選擇性。二甲苯的收率由生成的二曱苯的重量百分比來(lái)確定，通過分析每個(gè)排出物來(lái)獲得。乙苯的轉(zhuǎn)化率是消耗的乙苯的百分比。表l:反應(yīng)4000分鐘后乙苯的轉(zhuǎn)化率以及催化劑A、B和C對(duì)二甲苯的選擇性<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>表1中所示的結(jié)果表明按照乙苯轉(zhuǎn)化率的各自包含改性EU-1沸石(其中晶格外六配價(jià)的鋁原子的數(shù)目占存在于每種所述改性沸石中的鋁原子總數(shù)的20重量％以上)的催化劑B和C產(chǎn)生的催化性能比使用包含未改性EU-1沸石的催化劑A的催化性能好得多。因此本發(fā)明的催化劑B和C基本上比現(xiàn)有技術(shù)的催化劑A更有活性。而且，根據(jù)本發(fā)明的催化劑B和C產(chǎn)生的二甲苯的選擇性和由催化劑A得到二曱苯的選擇性相同；因此，根據(jù)本發(fā)明的催化劑B和C產(chǎn)生的二曱苯的收率比由比較催化劑A得到的二甲苯收率高很多，二甲苯的收率是乙苯選擇性轉(zhuǎn)化為二曱苯的收率。權(quán)利要求1、一種催化劑，其包含至少一種含有硅原子和鋁原子的改性的EU-1沸石、至少一種基質(zhì)和至少一種元素周期表第VIII族的金屬，所述催化劑的特征在于存在于所述改性沸石中的六配價(jià)的鋁原子的數(shù)目以重量計(jì)占存在于所述改性的EU-1沸石中鋁原子總數(shù)的20％以上。2、根據(jù)權(quán)利要求1的催化劑，其中所述改性的EU-1沸石具有以重量計(jì)占存在于所述改性沸石中鋁原子總數(shù)22%以上數(shù)目的六配價(jià)的鋁原子。3、根據(jù)權(quán)利要求1的催化劑，其中所述改性的EU-1沸石具有以重量計(jì)占存在于所述改性沸石中鋁原子總數(shù)25%以上數(shù)目的六配價(jià)的鋁原子。4、根據(jù)權(quán)利要求1的催化劑，其中所述改性的EU-1沸石具有以重量計(jì)占存在于所述改性沸石中鋁原子總數(shù)30%以上數(shù)目的大量六配價(jià)的鋁原子。5、根據(jù)權(quán)利要求1至4之一的催化劑，其中所述改性的EU-1沸石具有10-25的總的Si/Al原子比。6、根據(jù)權(quán)利要求1至5之一的催化劑，其中所述第VIII族金屬是鉑。7、根據(jù)權(quán)利要求1至6之一的催化劑，其包含至少一種選自第IIIA、IVA和VIIB族金屬的另外的金屬。8、根據(jù)權(quán)利要求1至7之一的催化劑，其包含硫。9、根據(jù)權(quán)利要求1至8之一的催化劑，其中所述基質(zhì)是氧化鋁。10、根據(jù)權(quán)利要求1至9之一的催化劑，其中其以擠出物的形式存在。11、一種用于制備根據(jù)權(quán)利要求1至10之一的催化劑的方法，所述方法包括至少以下步驟al)合成至少一種具有范圍在5至100的總的Si/Al原子比的EU-1沸石；bl)在水蒸汽存在下熱處理來(lái)自所述步驟al)的沸石以得到改性的EU-1沸石；cl)采用基質(zhì)成形所述改性的EU-1沸石以便形成改性的沸石載體；di)沉積至少一種元素周期表第vm族的金屬，在所述步驟bi)后進(jìn)行所述步驟cl)和dl)的順序并不重要。12、根據(jù)權(quán)利要求11的制備方法，其中所述在水蒸汽存在下的熱處理在200。C至47(TC的溫度下進(jìn)行0.5小時(shí)至24小時(shí)，水蒸汽的體積百分比為5%至100%。13、根據(jù)權(quán)利要求11或權(quán)利要求12的制備方法，其中所述步驟cl)在所述步驟dl)之前。14、一種用于制備根據(jù)權(quán)利要求1至10之一的催化劑的方法，所述方法包括至少以下步驟a2)合成至少一種具有范圍在5至100的總的Si/Al原子比的EU-1沸石；b2)采用基質(zhì)成形來(lái)自所述步驟a2)的EU-1沸石以便形成沸石載體；c2)在水蒸汽存在下熱處理在所述步驟b2)中形成的沸石載體；d2)在根據(jù)步驟c2)的改性的沸石載體上沉積至少一種元素周期表第VIII族的金屬。15、一種用于制備根據(jù)權(quán)利要求1至IO之一的催化劑的方法，所述方法包括至少以下步驟a3)合成至少一種具有范圍在5至100內(nèi)的總的Si/Al原子比的EU-1沸石；b3)采用基質(zhì)成形來(lái)自所述步驟a3)的EU-1沸石以便形成沸石載體；c3)在來(lái)自所述步驟b3)的沸石載體上沉積至少一種元素周期表第VIII族的金屬；d3)在水蒸汽存在下熱處理被至少一種第VIII族金屬浸漬的來(lái)自根據(jù)所述步驟c3)的沸石載體。16、一種用于異構(gòu)化包含至少一種每分子含有八個(gè)碳原子的芳香族化合物的餾分的方法，所述方法包括將所述芳香族餾分與至少一種包含根據(jù)權(quán)利要求1至10之一的改性沸石或根據(jù)權(quán)利要求11至15之一制備的改性沸石并且存在于催化反應(yīng)器中的催化劑接觸。17、根據(jù)權(quán)利要求16的異構(gòu)化方法，所述方法在以下操作條件下進(jìn)行溫度為30(TC至50CTC,氫氣分壓為0.3至1.5MPa,總壓力為0.45至1.9MPa，以及以每小時(shí)每千克催化劑所加入的原料千克數(shù)表示的空間速度為0.25至30h—1。18、根據(jù)權(quán)利要求16或權(quán)利要求17的異構(gòu)化方法，其中通過在水蒸汽存在下的熱處理來(lái)改性存在于所述催化劑中的EU-1沸石，所述處理在原位并且在所述催化劑與所述芳香族鎦分接觸之前進(jìn)行。全文摘要描述了一種催化劑，其包含至少一種含有硅原子和鋁原子的改性的EU-1沸石、至少一種基質(zhì)和至少一種元素周期表第VIII族的金屬，所述改性的沸石具有以重量計(jì)占存在于所述改性EU-1沸石中鋁原子總數(shù)20％以上數(shù)目的六配價(jià)的鋁原子。所述催化劑用于異構(gòu)化包含至少一種每分子含有八個(gè)碳原子的化合物的芳香族原料的方法。文檔編號(hào)C07C5/27GK101293211SQ200810092989公開日2008年10月29日申請(qǐng)日期2008年4月22日優(yōu)先權(quán)日2007年4月23日發(fā)明者E·吉隆,E·桑切斯申請(qǐng)人:Ifp公司