專利名稱：：制備三甲基六亞甲基二胺的方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種用于制備三甲基六亞曱基二胺(以下簡稱TMD)的改進方法，所述方法通過在成型的阮內型氫化催化劑存在下氫化三曱基六亞甲基二腈(以下簡稱TMN)進行。
背景技術：
：TMD被用作環(huán)氧樹脂硬化劑、聚酰胺的胺部分和三甲基六亞曱基二異氰酸酯的起始組分，所述三甲基六亞甲基二異氰酸酯又是聚氨酯體系的起始組分。工業(yè)上優(yōu)選通過氪化TMN制備TMD:受限于TMN生產(chǎn)方法，2,4,4-和2，2,4-三曱基六亞曱基二腈(大約60:40)的混合物用于氬化。氬化得到相應的2，4，4-和2,2,4-三曱基六亞甲基二胺的異構體混合物。顯著的副反應是形成了三甲基環(huán)戊二胺和三甲基氮雜環(huán)庚烷。三曱基環(huán)戊二胺三甲基氮雜環(huán)庚烷與類似的己二腈到六亞甲基二胺的轉化相比，TMN氫化得到TMD要苛刻得多，這是由于甲基取代基促進了導致上述副產(chǎn)物的成環(huán)作用。首先，這可歸因于由甲基取代基引起的位阻引起的更加困難的腈基團的氫化，作為結果制備副產(chǎn)品的相對速率升高。其次，，甲基取代基穩(wěn)定了根椐Thorpe-Ziegler環(huán)化;f幾理出現(xiàn)在二腈成環(huán)中的極性中間體因此，DE1518345表明當在己二腈氫化中使用阮內鎳催化劑時，獲得了收率大于90%的目標產(chǎn)物六亞甲基二胺，但是在相同反應條件下的TMN反應僅得到大約為15。/o的TMD收率?；瘜W方法中，活化的金屬催化劑被稱為阮內催化劑。它們在大量氫化反應中主要用作粉末催化劑。阮內催化劑由催化活性金屬合金和可溶于堿的合金組分制備。使用的催化活性組分主要是鎳、鈷、銅和鐵。作為可瀝濾(ausaugbar)的合金組分，主要使用鋁，但是鋅和硅也是適合的。所謂的阮內合金通常被碾細并且接著通過堿例如氫氧化鈉水溶液瀝濾(Auslaugen)完全地或部分地除去可瀝濾的組分。粉末催化劑的缺點在于它們僅能用于間歇法。因此，已經(jīng)公開了使制備活化金屬-固定床催化劑成為可能的各種方法。上迷阮內類型的固定床催化劑尤其對于大工業(yè)生產(chǎn)TMD是有用的，因為它們使方法的連續(xù)操作成為可能。DE4345265和DE4335360公開了基于Ni、Co、Cu和Fe的成型阮內催化劑，其適用于有機化合物的氫化。該催化劑的缺點在于必須向催化劑添加作為粘合劑的金屬粉末，并且與阮內金屬(Raney-Metall)相比添加的金屬粉末具有低的催化活性。EP880996公開了成型阮內催化劑的生產(chǎn)，所述阮內催化劑在生產(chǎn)過程中未加入金屬粘合劑并且該阮內催化劑可以用于腈的氬化。為了制備這些催化劑，將以粉末存在的金屬-鋁合金與高分子聚合物和視需要的助催化劑混合并且接著成型(例如通過擠壓)得到成型體。所述成型體接著在最高850。C溫度下煅燒。上迷溫度處理導致聚合體的可控分解并且形成具有令人滿意的機械穩(wěn)定性的固定床催化劑。接著通過利用氯氧化鈉水溶液瀝濾出鋁來活化催化劑。該方法的一個缺點是由于鋁的瀝濾出和因而催化劑的活化僅在成型體的外殼發(fā)生，導致使用的金屬-鋁合金的大部分仍然未利用。此外，催化劑的芯體仍然包括使用的金屬-鋁合金并且是催化鈍化的，因此大量的相對昂貴的合金部分仍未被利用并且僅作為活化的阮內金屬層的載體。當使用如可根據(jù)EP1068900的教導獲得的中空體形式的固定床阮內催化劑時，可以實現(xiàn)使用的阮內金屬合金的最佳化利用。為了制備催化劑，將希望的合金、一種有機粘結劑以及可選的一種無機粘結劑的混合物均勻地噴霧通過由聚苯乙烯球組成流化床，在此涂覆所述球。然后在450至1000'C溫度下煅燒經(jīng)涂覆的球，以燒盡聚苯乙烯并且燒結(zusammensintern)金屬使中空形狀更為穩(wěn)定。煅燒后，利用氫氧化鈉水溶液活化催化劑。得到的催化劑適合于有機化合物的氫化作用、脫氫作用、水合作用和異構化作用。這類催化劑的獨特的優(yōu)點在于大部分使用的合金在活化后是催化活化的，并且基于使用的合金質量計的催化劑活性特別高。由此可以使相對昂貴的合金的藏量(Inventar)減到最少。EP1068900所迷的催化劑的缺點在于生產(chǎn)方法相對復雜。生產(chǎn)方法的特別重要的階段是在聚苯乙烯球燒盡和形成穩(wěn)定的殼之間的時間。此外，由于它們的中空體結構，催化劑具有比含實心芯體的催化劑更低的斷裂應力。此外，所述催化劑具有僅為0.3至1.3g/ml的相對低的堆積密度，這限制了它們在液體自底部向上流經(jīng)固定床反應器的固定床反應器中的使用，由于催化劑顆粒可以容易地被流動的介質推動，由此增加了機械磨損造成的鈍化。
發(fā)明內容本發(fā)明的目的是改進由TMN制備TMD的方法，其中使用含有盡可能少的金屬合金的阮內型加氫催化劑，并且仍然獲得與過去已知的使用阮內型加氫催化劑的方法相同或者更高的TMD收率?，F(xiàn)已驚人地發(fā)現(xiàn)所提到的目的可以通過使用文獻PCT/EP/2005/009656中描迷的催化劑實現(xiàn)。這種觀察結果是令人驚奇的，因為不能必然由此導出用PCT/EP/2005/009656中描述的催化劑將在特定的與己二腈相比立體上更為苛刻的TMN氫化形成TMD的情況下達到要求的TMD收率。PCT/EP/2005/009656描述了固定床阮內催化劑，其中所述的固定床阮內催化劑可通過在栽體例如二氧化硅或氧化鋁上施加(特別是噴霧)阮內合金獲得。通過在栽體上施加(特別是噴霧)合金得到成型體，其用栽體材料使相對昂貴的合金的特定使用減到最少。通過已知的方式用酸或堿液處理方法進行成型體的活化。PCT/EP/2005/009656中描述的催化劑優(yōu)于EP1068900的中空體的方面在于，其生產(chǎn)的復雜程度較低和由此降低的生產(chǎn)成本、較高的機械穩(wěn)定性和較大的堆積密度變異性(Variability)。本發(fā)明的主題是一種至少在氨和氫存在條件下通過胺化氫化含有三甲基六亞曱基二腈的混合物制備三甲基六亞甲基二胺的方法，其中使用通過包括下述步驟的生產(chǎn)方法制備的成型阮內型氫化催化劑1)通過在栽體材料上施加粉狀合金來制備催化劑前體，其中所述合金至少由活性金屬和選自鋁、硅或鋅的第二可瀝濾合金組分組成，2)任選地干燥和煅燒步驟1)獲得的成型體，3)通過酸和/或堿液活化步驟1)或2)獲得的成型體，4)任選進一步改性已在步驟3)進行活化的催化劑，例如通過施加理?？梢酝ㄟ^PCT/EP/2005/009656描迷的方法獲得本發(fā)明將使用的催化劑。通過在栽體材料上施加一種或多種合金粉末制備催化劑前體。載體可以是各式各樣的，例如無機氧化物如氧化鋁、二氧化硅、二氧化硅-氧化鋁、氧化鎂、氧化鋅、二氧化鈦、二氧化鋯和這些氧化物的混合物。其它無機材料如陶瓷、金屬成型體、玻璃球、活性炭、碳化硅、碳酸釣和硫酸鋇也是適合的。在本發(fā)明的一個優(yōu)選方案中，使用基于鈷/鋁和/或鎳/鋁的合金，特別優(yōu)選基于鈷/鎳/鋁的合金，以及基于氧化鋁、二氧化硅和二氧化硅-氧化鋁的載體。為了避免在栽體材料上發(fā)生副反應，具有盡可能低孔體積和相對惰性表面的栽體是有利的。將合金施加到載體上優(yōu)選通過將含有至少一種或多種合金粉末和任選一種或多種下列組分的液體懸浮液噴霧進行無機粘結劑(例如Ni、Co、Fe、Cu、其它金屬粉末或無機粉末)、有機粘結劑(例如聚乙烯醇)、水、助催化劑、成孔劑。粉狀合金的粒度為1至200pm。將懸浮液施加到栽體上還可以例如在滾筒或噴霧室中進行，其中可以在升高溫度進行以便除去在這些制備步驟期間已經(jīng)引入的液體例如水。為了改善將要施加的合金的粘附力，對載體進行預處理視需要是必需的。通過例如酸處理或酸浸法使載體的表面變粗糙或被改變的方法是適合的。視需要，通過預先施加作為在載體材料和合金之間的粘合劑類型的材料來改變栽體的表面性質是有利的?？梢允褂玫恼澈蟿┦牵?，無機氧化物如氧化鋁、二氧化鈦或金屬粉末。獲得的催化劑前體任選進一步采用附加方法步驟進行干燥和煅燒，優(yōu)選在100至1200'C溫度下，特別優(yōu)選100至IOOO'C。根據(jù)本發(fā)明使用的催化劑還可以由多層構成。然后優(yōu)選在各涂覆步驟之間干燥催化劑前體，優(yōu)選在60至150'C的溫度下。通過瀝濾出可溶的合金組分來活化催化劑前體，優(yōu)選使用無機堿水溶液如氫氧化鈉水溶液進行。接著用水洗滌經(jīng)活化的催化劑。合金中可瀝濾合金組分與活性金屬組分的質量比優(yōu)選20:80至80:之外，還優(yōu)選進一步包括選自IIa、mb、IVb、Vb、VIb、VIIb、VIII、Ib、IIb、IIIa、IVa和/或Va族的摻雜元素或助催化劑，優(yōu)選選自包括IIIb到VIIb和VIII族的過渡金屬族的組，包括稀土。主族元素和它們的化合物，特別是那些1和2主族的，也適用作為助催化劑。例如文獻US4,153,578、DE2101856、DE2100373或DE2053799中已經(jīng)描迷了阮內型催化劑的摻雜。特別優(yōu)選的助催化劑是鎂、鉻、錳、鐵、鈷、釩、鉭、鈦、鈰、鴒、錸、柏、釔、釕、鎳、銅、銀、金和/或鉬。非常特別優(yōu)選鎂、鉻和/或鎳。助催化劑可以作為合金組分加入和/或在制備過程的任何時間點，例如在活化步驟后才加入。助催化劑可以以元素形式或者它們的化合物的形式加入。催化劑中助催化劑的比例最高為催化劑總重量的20%。催化劑的堆積密度可以調節(jié)在0.8至3g/ml的寬范圍內，并且特別取決于栽體材料的堆積密度以及其在催化劑中的質量分數(shù)，也即栽體質量占催化劑總質量的比例。本發(fā)明制備TMD的方法可以間歇進行或者連續(xù)進行。優(yōu)選在固定床反應器上進行連續(xù)地氬化，所述固定床反應器可以以向下流的方式(Rieselfahrweise)或者向上流的方式(Sumpffahrweise)運作。合適的反應器類型是，例如，豎井窯(shacht6fen)、塔板式反應器(Hordenreaktor)或殼管式反應器(Rohrbiindelreaktor)。還可以連接用于氫化的多個串聯(lián)的固定床反應器，各個反應器可選地采用向下流的方式或者向上流的方式運行。通常在20至150'C,優(yōu)選40至130。C溫度下，0.3至50MPa,優(yōu)選5至30MPa壓力下進行氫化。為了控制反應器中的溫度分布，特別是限定最大溫度，合適地采用本領域技術人員所熟知的各種方法。因此，例如，反應可以在完全沒有附加的反應器冷卻下進4亍，反應介質完全吸收了釋放的能量，并且從而對流將這些能量從反應器中傳遞出去。另外的合適的反應器是，例如，具有中間冷卻的塔板反應器、使用具有氣體冷卻的氪回路、部分冷卻產(chǎn)品回流(循環(huán)反應器)和〗吏用外部冷卻回路，尤其在殼管式反應器的情況下。通入反應器中氫化所需的氫可以是過量的，例如高達10000摩爾當量，或者僅僅是反應消耗的氫的量，以及將以溶解在產(chǎn)物流中的形式離開反應器的那部分氫回流。連續(xù)操作中，可以并流或者逆流傳送氬。在一個優(yōu)選方案中，TMN氫化得到TMD在溶解在作為溶劑的液氨的根據(jù)本發(fā)明使用的催化劑上進行。每摩爾TMN使用1至500mol的氨，優(yōu)選5至200mol,特別優(yōu)選5至100mol。雖然優(yōu)選在氨存在、不加入其他溶劑的條件下進行TMN到TMD的氫化，但是還可以在另外的溶劑存在下操作。合適的是具有1至4個碳原子的一元醇特別是曱醇，和醚特別是THF、MTBE和二-惡烷。與使用氨作為唯一溶劑相比，使用另外的溶劑或溶劑混合物的主要優(yōu)點在于可以在較低壓力下進行氫化。根椐本發(fā)明使用的催化劑的需要體積根據(jù)LHSV(液時空速(liquidhourlyspacevelocity))值(必須遵守的)校正，以確保所用的TMN的盡可能完全氫化，所述LHSV又取決于操作壓力、溫度、濃度和催化劑活性。當使用優(yōu)選使用的TMN、氨和氬的混合物時，LHSV值通常為0.5至4m3的TMN/氨混合物每m3的催化劑和小時，優(yōu)選1至3m3/(m3xh)。采用本身已知的方法對離開加氬反應器的反應混合物進行后處理。該后處理通常包括除去氨、溶劑或溶劑和氨的混合物，如果存在溶劑的話，并且分離TMD。分離出來的氨和視需要的其他分離出的溶劑可以全部或者任選排出部分物流后返回到方法中。除上述部分之外，通入加氫反應器的混合物可以另外包括具有比TMD高或低的沸點的餾分，并且所述餾分可以通過反應混合物的蒸餾后處理過程中獲得。上述餾分除了TMD的殘余物之外還可以包括在反應條件下可由其重新形成TMD的副產(chǎn)物。返回包含不完全反應的TMN或氨基腈的餾分是特別有利的。優(yōu)選、但不是絕對必要的，在用于氫化作用之前，首先用氨來調節(jié)根椐本發(fā)明使用的加氫催化劑。為了該目的，催化劑與氨或者氨和一種或多種溶劑的混合物相接觸。優(yōu)選在加氫反應器中放置催化劑后進行調節(jié)，但是，還可以在放置催化劑前進行調節(jié)。使用0.2至3m3氨每m3的催化劑和小時進行調節(jié)，優(yōu)選0.5至2m3氨每加3的催化劑和小時。通常在20至150。C溫度下進行，優(yōu)選40至130°C。特別優(yōu)選采用溫度爬坡，在溫度爬坡中催化劑最初被加熱到中等高溫，優(yōu)選20至50。C,接著緩慢加熱到隨后希望的進行氫化的反應溫度，優(yōu)選20至150'C。優(yōu)選在氫存在下進行調節(jié)，其中反應器中所用的氫的分壓為0.1至30MPa,優(yōu)選5至25MPa，特別優(yōu)選10至20MPa。進行調節(jié)的時間取決于使用的氨的量，并優(yōu)選1至48小時，特別優(yōu)選12至24小時。無論是否根據(jù)優(yōu)選方案實施本發(fā)明的方法，可以在由TMN、氨、氫和視需要的溶劑組成的混合物的反應中加入一種或多種氫氧化物堿。加入的氫氧化物堿通過減少副產(chǎn)物的形成從而提高TMD的收率。合適的氫氧化物堿是，例如，堿金屬氫氧化物或堿土金屬氬氧化物。特別優(yōu)選的氫氧化物堿是通式(R"I^RSR"N)OH所示的季銨堿，其中1^至114可以相同或不同并表示脂肪族基團、環(huán)脂族基團或芳族基團。例子是四甲銨氫氧化物、四乙銨氫氧化物、四正丙基銨氫氧化物和四正丁基銨氫氧化物。合適的濃度為每摩爾TMN0.01至100mmol，優(yōu)選0.05至20mmol的四烷基銨氪氧化物。在本發(fā)明的方法中還可以使用一種或多種助催化劑。合適的助催化劑是鈷、鎳、鑭、鈰或釔的鹽，優(yōu)選鈷鹽和鎳鹽。具體實施例方式實施例根據(jù)本發(fā)明的催化劑在700g含有硝酸鎂和聚乙烯醇的水中懸浮776gCo/Al/Cr/Ni合金制備得到涂層溶液。然后將該懸浮液噴霧到1350ml具有1.5至2mm平均直徑的玻璃球上。為了達到該目的，首先將玻璃球懸浮在向上的空氣流中，預熱到大約80。C。接著噴霧懸浮液，為了蒸發(fā)掉引入的水在噴霧過程中設置溫度為大約90'C。玻璃球已經(jīng)被涂覆了上述溶液后，進一步在向上流的空氣中大約卯匸下干燥玻璃球。在第二步中，1350ml干燥的經(jīng)涂覆玻璃球然后涂覆另外的合金溶液。在607g2%重量聚乙烯醇的水中懸浮675gCo/Al/Cr/Ni合金制備得到涂層溶液。然后在如上所述的相同條件下，將懸浮液噴霧到已經(jīng)預涂覆的玻璃球上。在第二涂層步驟后，為了燒盡聚乙烯醇和燒結(zusammensintern)合金顆粒，在900'C下氮氣/空氣流中加熱經(jīng)涂覆的玻璃球。然后在20%重量濃度氫氧化鈉水溶液中用鉻、鎳和/或鎂在90'C活化玻璃球1.5小時?；罨那蚓哂写蠹s3.5mm的直徑和800-900pm的殼厚度。比較催化劑根椐文件EP1068900和EP1216985的教導制備了空心球形的固定床阮內鈷催化劑。在1000ml含有硝酸鎂和聚乙烯醇的水中懸浮800gCo/Al/Cr/Ni合金制備得到涂層溶液。然后將該懸浮液噴霧到2000ml具有大約2mm平均直徑的聚苯乙烯球上，當這些球懸浮在向上的空氣流中時。為了實現(xiàn)該目的，首先將聚苯乙烯球懸浮在向上的空氣流中并且預熱至大約8(TC。接著將懸浮液噴霧到所述球上，為了蒸發(fā)掉引入的水在噴霧過程中設定溫度為大約90'C。聚苯乙烯球已經(jīng)被涂覆了上述溶液后，在向上流的空氣中于高達90。C溫度下千燥球。在第二步中，1000ml干燥的、經(jīng)涂覆的聚苯乙烯球進一步涂覆另外的合金溶液。用于第二層的溶液含有懸浮在1000g硝酸鎂和聚乙烯醇的水溶液中的800gCo/Al/Cr/Ni合金。然后在如上所述的相同條件下，將懸浮液噴霧到已經(jīng)預涂覆的聚苯乙烯-求上。在第二涂覆步驟后，為了燒盡聚苯乙烯和燒結(zusammensintern)合金顆粒，在900。C下氮氣/空氣流中加熱經(jīng)涂覆的聚苯乙烯球。然后在20%重量濃度氫氧化鈉水溶液中80'C下活化空心球1.5小時。所得的經(jīng)活化玻璃球具有大約3mm的直徑和大約700pm的壁厚。使用本發(fā)明的催化劑和比較催化劑氫化TMN實驗裝置由三個串聯(lián)的可加熱的固定床反應器組成，并且各個固定床反應器充滿大約2l待試驗的氫化催化劑。通過在10(TC下使3kg氨通過固定床來調節(jié)催化劑。在調節(jié)期間，設定大約100bar的氫分壓。12小時后，停止調節(jié)。調節(jié)后立即通入6kg含有17%重量的IPN的氨溶液，所述氨溶液已經(jīng)凈皮加熱到50°C。液流自上而下(vonobennachunten)(向下流的方式(Rieselfahrweise))流過加氫反應器。通過經(jīng)由調節(jié)閥通入氫，使加氪反應器的壓力保持恒定在250bar。依靠外部加熱來設定反應器的溫度，以便給出相應于絕熱操作下的反應進程的溫度分布。通過氣相色譜法測定最終產(chǎn)品的組成。表1中包含了使用根據(jù)本發(fā)明的催化劑和比較催化劑的產(chǎn)品的組成的比較。在所有試驗中TMN的轉化率為100%。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>權利要求1.一種至少在氨和氫存在下通過胺化氫化含有三甲基六亞甲基二腈的混合物制備三甲基六亞甲基二胺的方法，其中使用通過包括下述步驟的生產(chǎn)方法制備的成型阮內型氫化催化劑1)通過在載體材料上施加粉狀合金來制備催化劑前體，其中所述合金至少由活性金屬和選自鋁、硅或鋅的第二可瀝濾合金組分組成，2)任選地干燥和煅燒步驟1)獲得的成型體，3)通過酸和/或堿液活化步驟1)或2)獲得的成型體。2.根據(jù)權利要求1的方法，其特征在于，含有周期表中VIII族和/或Ib族金屬作為活性金屬。3.根據(jù)至少一項前述權利要求的方法，其特征在于，含有鈷、鎳、鐵和/或銅作為活性金屬。4.根據(jù)至少一項前述權利要求的方法，其特征在于，含有基于鈷/鋁和/或鎳/鋁的合金，特別優(yōu)選含有基于鈷/鎳/鋁的合金。5.根據(jù)至少一項前述權利要求的方法，其特征在于，所迷粉狀合金6.根據(jù)至少一;貞前述權利要求:方法，其特征^在于，^"述粉狀合金含有摻雜金屬。7.根據(jù)至少一項前述權利要求的方法，其特征在于，含有周期表IIa、IIIb、IVb、Vb、VIb、VIIb、VIII、Ib、IIb、IIIa、IVa和/或Va族的化合物作為助催化劑和/或摻雜金屬。8.根據(jù)至少一項前述權利要求的方法，其特征在于，所述助催化劑選自鎂、鉻、錳、鐵、鈷、釩、鉭、鈦、鈰、鴒、錸、鉑、把、釕、鎳、銅、銀、金和/或鉬。9.根據(jù)至少一項前述權利要求的方法，其特征在于，含有氧化鋁、二氧化硅、二氧化硅-氧化鋁、氧化鎂、氧化鋅、二氧化鈦、二氧化鋯、這些氧化物的混合物、陶瓷、金屬成型體、玻璃球、活性炭、碳化硅、碳酸鉀和硫酸鋇作為載體。10.根據(jù)至少一項前述權利要求的方法，其特征在于，含有基于鋁、二氧化硅和氧化鋁-二氧化硅的栽體。11.根據(jù)至少一項前述權利要求的方法，其特征在于，含有作為無機粘結劑的金屬粉末和/或有機粉末。12.根據(jù)至少一項前述權利要求的方法，其特征在于，含有聚乙烯醇作為有機粘結劑。13.根據(jù)至少一項前述權利要求的方法，其特征在于，所述粉狀合金的粒度為1至200pm。14.根據(jù)至少一項前述權利要求的方法，其特征在于，進一步改性已在步驟3)進行活化的催化劑。15.根據(jù)至少一項前述權利要求的方法，其特征在于，通過噴霧將粉狀合金施加到栽體材料上16.根據(jù)至少一項前述權利要求的方法，其特征在于，通過從液體懸浮物噴霧施加粉狀合金。17.根據(jù)至少一項前迷權利要求的方法，其特征在于，在氫化前用氨調節(jié)催化劑。18.根據(jù)至少一項前述權利要求的方法，其特征在于，4)通過施加金屬和/或金屬鹽和/或酸或堿和/或通過在還原或者氧化氣氛下進行調節(jié)，進一步改性已在步驟3)進行活化的催化劑。19.根據(jù)至少一項前述權利要求的方法，其特征在于，該方法間歇地或連續(xù)地、單階段或多階段地進行。20.根據(jù)至少一項前述權利要求的方法，其特征在于，氫化在固定床反應器中連續(xù)進行，其中所迷固定床反應器可以以向下流的方式或者向上流的方式運作。21.根據(jù)至少一項前迷權利要求的方法，其特征在于，氫化操作溫度為20至150°C,優(yōu)選40至13CTC,并且壓力為0.3至50MPa，優(yōu)選5至30MPa。全文摘要本發(fā)明涉及一種用于制備三甲基六亞甲基二胺(以下簡稱TMD)的改進方法，所述方法通過在成型的阮內型氫化催化劑存在下氫化三甲基六亞甲基二腈(以下簡稱TMN)進行。文檔編號C07C209/48GK101298420SQ20081010033公開日2008年11月5日申請日期2008年3月6日優(yōu)先權日2007年3月7日發(fā)明者C·努普,C·萊特曼,G·格倫德,J·里佩申請人:贏創(chuàng)德固賽有限責任公司