專利名稱：一種n—芐基羥胺及其鹽酸鹽的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種N—節(jié)基羥胺及其鹽酸鹽的制備方法。
背景技術(shù)：
N—芐基羥胺，又稱(N-)芐胲。熔點(diǎn)57 58t:。其鹽酸鹽熔點(diǎn)110°C。 N—芐基羥胺可以用作抗氧劑及有機(jī)合成試劑，并且與其鹽酸鹽成為有機(jī)化 學(xué)中重要的中間體。國內(nèi)外普遍用苯甲醛肟還原，或用羥胺鹽酸鹽與氯節(jié) 反應(yīng)制取。前者收率不高，后者工序復(fù)雜，成本高。國內(nèi)對這方面的技術(shù) 尚未有很好的改進(jìn)，也無完整的從最易得的原料苯甲醛出發(fā)來合成。針對 這-^空白，本發(fā)明系統(tǒng)地闡述了以苯甲醛為起始原料，經(jīng)過肟化反應(yīng)然后 對肟化產(chǎn)物還原，提純，再得到目標(biāo)產(chǎn)物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種N—節(jié)基羥胺及其鹽酸鹽的制備方法，該 方法反應(yīng)溫和、條件簡單、穩(wěn)定，易于放大生產(chǎn)。
本發(fā)明是這樣來實(shí)現(xiàn)的，其特征是工藝方法步驟為 (l)進(jìn)行肟化反應(yīng)用水溶解鹽酸羥胺后，加入25%的NaOH溶液， 冰水降溫至2(TC，在20-3(TC之間滴加苯甲醛，滴加苯甲醛后，室溫下攪拌 反應(yīng)1小時，分出下層油狀物，水洗一次，無水MgS(X干燥，過濾，得棕色 油狀物苯甲醛。
(2 )肟化后的還原反應(yīng)加入0. 9摩爾苯甲醛肟，600毫升無水甲 醇，并滴入2滴甲基橙指示劑，冰水降溫到2(TC以下，滴加HC1-甲醇溶液 使溶液保持粉紅色，同時分?jǐn)?shù)次慢慢加入0.6摩爾NaBH3CN，控溫在20-30 X:之間，加畢后，繼續(xù)滴加HC1-甲醇使溶液保持粉紅色，直到停止滴加溶液顏色保持粉紅色30分鐘不變，再攪拌1小時。
(3 )進(jìn)行產(chǎn)物的提純攪拌結(jié)束后，減壓水浴下脫去甲醇，脫畢， 得白色粘稠物，加500毫升水溶解，用濃度為25%的NaOH溶液調(diào)節(jié)pH大于 9，加入NaCl使飽和，用500毫升二氯甲垸分三次萃取，合并有機(jī)相，水 洗，無水MgS04干燥，過濾，處理方式一減壓脫溶得N—節(jié)基羥胺，處理 方式二降溫到1(TC，通入干燥的HCl氣體至pH二2，冰凍2小時，抽濾， 用冷的二氯甲垸洗滌便得N—芐基羥胺鹽酸鹽。 在本發(fā)明中，其化學(xué)反應(yīng)式為
aCHO A A
+ NH2OH.HCli^t「 T 、OH NaBH3CN, j^^jj^、NHOH.HCI MeOH/HCI
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)原料價格低廉和易得，反應(yīng)溫和、條件簡單、 穩(wěn)定，易于放大生產(chǎn)。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例一
1. JB化
l升潔凈的四口燒瓶中，加入600毫升水，72克(1.02摩爾)鹽酸羥 胺，攪拌溶解后加入165克25%的Na0H溶液，冰水降溫至2(TC左右，在20-30 -C之間滴加108克(l. 02摩爾)苯甲醛.加畢，室溫下攪拌1小時。靜置30分 鐘分層，分出下層油狀物，水洗一次，無水MgS04干燥，過濾，得棕色油狀 物苯甲醛肟102克左右，收率約85%。
2. 還原和成鹽
1升潔凈干燥的四口燒瓶中，加入108克(0.9摩爾)苯甲醛肟，600 毫升無水甲醇，并滴入2滴甲基橙指示劑，冰水降溫到2(TC以下，滴加HC1-甲醇溶液使溶液保持粉紅色，同時分?jǐn)?shù)次慢慢加入37.2克(0.6摩爾)NaBH3CN，加的過程中會放熱，控溫在20-36'C之間。加畢，繼續(xù)滴加HC1-甲醇使溶液保持粉紅色，直到停止滴加溶液顏色保持粉紅色30分鐘不變， 再攪拌1小時。減壓水浴下脫去甲醇，脫畢，得白色粘稠物，加500毫升 水溶解，用25%的NaOH溶液調(diào)節(jié)pH至8. 5左右，加入NaCl使飽和，用500 毫升二氯甲烷分三次萃取，合并有機(jī)相，水洗，無水MgS04干燥，過濾，降 溫到10。C，通入干燥的HCl氣體至pH-3左右，冰凍2小時，抽濾，用冷的 二氯甲垸洗滌，得白色晶體約60克，收率約46%。 實(shí)施例二
1、 肟化
l升潔凈的四口燒瓶中，加入600毫升水，72克(1.02摩爾)鹽酸羥 胺，攪拌溶解后加入156克25%的NaOH溶液，冰水降溫至2(TC左右，在20-30 。C之間滴加108克(l. 02摩爾)苯甲醛.加畢，室溫下攪拌1小時。靜置30分 鐘分層，分出下層油狀物，水洗一次，無水MgSO,干燥，過濾，得棕色油狀 物苯甲醛肟108克左右，收率約90%。
2、 還原和成鹽
1升潔凈干燥的四口燒瓶中，加入108克(0.9摩爾)苯甲醛肟，600 毫升無水甲醇，并滴入2滴甲基橙指示劑，冰水降溫到2(TC以下，滴加HC1-甲醇溶液使溶液保持粉紅色，同時分?jǐn)?shù)次慢慢加入37.2克(0.6摩爾) NaBftCN，加的過程中會放熱，控溫在20-30'C之間。加畢，繼續(xù)滴加HC1-甲醇使溶液保持粉紅色，直到停止滴加溶液顏色保持粉紅色30分鐘不變， 再攪拌1小時。減壓水浴下脫去甲醇，脫畢，得白色粘稠物，加500毫升 水溶解，用25%的NaOH溶液調(diào)節(jié)pH大于9，加入NaCl使飽和，用500毫 升二氯甲烷分三次萃取，合并有機(jī)相，水洗，無水MgS04干燥，過濾，降溫到1(TC，通入干燥的HCl氣體至p^2左右，冰凍2小時，抽濾，用冷的二
氯甲烷洗滌，得白色晶體約65克，收率約50%。
實(shí)施例三
1. 苯甲醛肟的制備
在l升潔凈的四口燒瓶中，加入600毫升水，72克(1.02摩爾)鹽酸 羥胺，攪拌溶解后加入156克25%的NaOH溶液，冰水降溫至2(TC左右，在 20-3(TC之間滴加108克(l. 02摩爾)苯甲醛.加畢，室溫下攪拌1小時。靜置 30分鐘分層，分出下層油狀物，水洗一次，無水MgS04干燥，過濾，得棕色 油狀物苯甲醛肟108克左右，收率約90%，備用。
2. N—芐基羥胺的制備
在l升潔凈干燥的四口燒瓶中，加入108克(0.9摩爾)苯甲醛肟， 600毫升無水甲醇，并滴入2滴甲基橙指示劑，冰水降溫到20。C以下，滴 加HCl-甲醇溶液使溶液保持粉紅色，同時分?jǐn)?shù)次慢慢加入37.2克(0.6摩 爾)NaBH3CN，加的過程中會放熱，控溫在20-3(TC之間。加畢，繼續(xù)滴加 HC1-甲醇使溶液保持粉紅色，直到停止滴加溶液顏色保持粉紅色30分鐘不 變，再攪拌1小時。減壓水浴下脫去甲醇，脫畢，得白色粘稠物，加500 毫升水溶解，用25%的NaOH溶液調(diào)節(jié)pH大于9，加入NaCl使飽和，用500 毫升二氯甲烷分三次萃取，合并有機(jī)相。再水洗，無水MgS04干燥，過濾， 常溫減壓脫溶便得到N—節(jié)基羥胺，收率約70%。
3. N—芐基羥胺鹽酸鹽的制備
將制得的N—節(jié)基羥胺溶于二氯甲垸中，降溫到10。C，再通入干燥的 HC1氣體至pH=2左右，冰凍2小時，抽濾，用冷的二氯甲烷洗滌，得白色 晶體，烘干約70克，收率約85%。
權(quán)利要求
1、一種N—芐基羥胺及其鹽酸鹽的制備方法，其特征是工藝方法步驟為(1)進(jìn)行肟化反應(yīng)用水溶解鹽酸羥胺后，加入25％的NaOH溶液，冰水降溫至20℃，在20-30℃之間滴加苯甲醛，滴加苯甲醛后，室溫下攪拌反應(yīng)1小時，分出下層油狀物，水洗一次，無水MgSO4干燥，過濾，得棕色油狀物苯甲醛。(2)肟化后的還原反應(yīng)加入0.9摩爾苯甲醛肟，600毫升無水甲醇，并滴入2滴甲基橙指示劑，冰水降溫到20℃以下，滴加HCl-甲醇溶液使溶液保持粉紅色，同時分?jǐn)?shù)次慢慢加入0.6摩爾NaBH3CN，控溫在20-30℃之間，加畢后，繼續(xù)滴加HCl-甲醇使溶液保持粉紅色，直到停止滴加溶液顏色保持粉紅色30分鐘不變，再攪拌1小時。(3)進(jìn)行產(chǎn)物的提純攪拌結(jié)束后，減壓水浴下脫去甲醇，脫畢，得白色粘稠物，加500毫升水溶解，用濃度為25％的NaOH溶液調(diào)節(jié)pH大于9，加入NaCl使飽和，用500毫升二氯甲烷分三次萃取，合并有機(jī)相，水洗，無水MgSO4干燥，過濾，處理方式一減壓脫溶得N—芐基羥胺，處理方式二降溫到10℃，通入干燥的HCl氣體至pH＝2，冰凍2小時，抽濾，用冷的二氯甲烷洗滌便得N—芐基羥胺鹽酸鹽。
全文摘要
一種N-芐基羥胺及其鹽酸鹽的制備方法，其特征在于先通過肟化反應(yīng)用水溶解鹽酸羥胺后，加入25％的NaOH溶液，冰水降溫至20℃左右，在20-30℃之間滴加苯甲醛，加畢，室溫下攪拌反應(yīng)。靜置30分鐘分層，分出下層油狀物，水洗一次，無水MgSO₄干燥，過濾，得棕色油狀物苯甲醛，再用氰基硼氫化鈉進(jìn)行還原反應(yīng)，萃取提純便得N-芐基羥胺，最后通氯化氫成鹽得N-芐基羥胺鹽酸鹽。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)原料價格比較低廉和易得，反應(yīng)溫和、條件簡單、穩(wěn)定，易于擴(kuò)大生產(chǎn)。
文檔編號C07C239/10GK101429136SQ200810107269
公開日2009年5月13日 申請日期2008年10月15日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月15日
發(fā)明者胡金剛, 宇 謝 申請人:南昌航空大學(xué)