專利名稱：導(dǎo)電高分子單體的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于一種導(dǎo)電高分子單體的合成方法，特別是關(guān)于一種制備高
純度3，4-乙烯二氧噻吩(3,4-ethylenedioxythiophene， EDT)的導(dǎo)電高分子單體 的合成方法。
背景技術(shù)：
1958年，納塔(Natta)利用含鋁及鈦的有機(jī)物為觸媒，亦即所謂的齊格-納塔(Ziegler-Natta)觸媒，將乙炔氣體聚合成為聚乙炔(polyacetylene， PA)。當(dāng) 時(shí)他己發(fā)覺(jué)此共軛高分子具有導(dǎo)電性，但并未繼續(xù)深入研究。在1970年代初 期，任教于東京工業(yè)大學(xué)的日本化學(xué)家白川英樹(shù)(Hideki Shimkawa)博士的 韓國(guó)學(xué)生誤將觸媒用量多加1000倍，得到銀白色的順式聚乙炔(cis-PA)薄膜， 若在真空或惰性氣體中加熱此薄膜，順式聚乙炔將轉(zhuǎn)變?yōu)榻瘘S色的反式聚乙 炔(trans-PA)。當(dāng)時(shí)他并不知悉此膜可做為導(dǎo)電體。
2000年日本化學(xué)家白川英樹(shù)、美國(guó)化學(xué)家麥克戴密(Alan G. MacDiarmid) 及物理學(xué)家希格(Alan J. Heeger)發(fā)現(xiàn)若將聚乙炔(PA)曝露于碘蒸氣中進(jìn)行氧 化反應(yīng)處理，聚乙炔(PA)的導(dǎo)電度將大幅提升近十億(109)倍，因而獲頒諾貝 爾化學(xué)獎(jiǎng)。這三位科學(xué)家在導(dǎo)電高分子的發(fā)現(xiàn)及發(fā)展上有革命性的貢獻(xiàn)，并引導(dǎo)工業(yè)上實(shí)用化的進(jìn)展。他們的研究改變了一般人將高分子(塑料)視為絕 緣體的印象，導(dǎo)電高分子可同時(shí)具有半導(dǎo)體及導(dǎo)體的特性。此后，在國(guó)際上
對(duì)導(dǎo)電高分子的研究即快速成長(zhǎng)，并發(fā)現(xiàn)了許多新而重要的應(yīng)用。
近年來(lái)，由于導(dǎo)電高分子材料的快速發(fā)展，使得一般利用金屬材料的電 子與信息產(chǎn)品能進(jìn)一步朝向更輕薄短小的方向發(fā)展。因?yàn)閷?dǎo)電高分子具備特
殊的光電特性，故其應(yīng)用領(lǐng)域極為廣泛，例如(l)發(fā)光二極管(Light-emitting diode， LED); (2)場(chǎng)效晶體管(Field effect transistor, FET); (3)電致變色組件 (Electrochromic); (4)可反復(fù)充放電電池；(5)太陽(yáng)能電池；(6)生醫(yī)傳感器；(7) 固態(tài)電容器(Solid capacitor);及(8)抗靜電及電磁波遮蔽涂布(EMI shielding)等。
在過(guò)去的30年里， 一些有用的導(dǎo)電高分子己經(jīng)成功的被開(kāi)發(fā)出來(lái)，例如 聚苯胺(polyaniline)、聚吡咯(polypyrrolidone)及聚噻吩(polythiophene)等。其 中，噻吩(thiophene)為聚噻吩的單體，是較早期的材料，其缺點(diǎn)為溶解度低 且顏色深暗，不利于加工與應(yīng)用。
在1980年代后期，德國(guó)拜耳(Bayer)公司成功的發(fā)展出一種新的聚噻吩 衍生物，亦即聚(3，4-乙烯二氧噻吩)(Poly(3，4-ethylenedioxythiophene)，PEDT)。 其中，3,4-乙烯二氧噻吩(EDT)則為聚(3，4-乙烯二氧噻吩)的單體?？茖W(xué)家最初 發(fā)現(xiàn)PEDT是一種不溶于水的高分子聚合物，然而它呈現(xiàn)一些獨(dú)特的特性， 例如具有非常高的電導(dǎo)率(300S/cm)及薄膜透明度，且不容易被氧化等。 由于PEDT及其衍生物具有良好的導(dǎo)電特性，因此在固體電解電容器、塑料 抗靜電涂層及照相膠巻涂層等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。
就電容器的領(lǐng)域而言，傳統(tǒng)的鋁電解電容器受限于液態(tài)電解液的特性而存在著數(shù)種缺點(diǎn)，例如(l)電容量易受使用時(shí)周圍溫度及濕度的影響而變化， 以致于穩(wěn)定性不佳；(2)電容器會(huì)隨著累積使用時(shí)間而退化、壽命有限；(3)
電容器中存在著電阻損失(resistance loss)和介質(zhì)損失(dielectric loss)現(xiàn)象，會(huì) 消耗電力轉(zhuǎn)變成熱，而使溫度上升，加速電容器的劣化；及(4)高頻特性差、 呈現(xiàn)電感性，以致于限制此類電容器在高頻線路上的使用。因此，新世代的 鋁電解電容器開(kāi)始采用具有高導(dǎo)電度及優(yōu)異熱穩(wěn)定性的導(dǎo)電高分子材料作為 固態(tài)電解質(zhì)，以代替?zhèn)鹘y(tǒng)式鋁電解電容器內(nèi)的電解液，其大幅改善傳統(tǒng)液態(tài) 鋁電解電容器的缺點(diǎn)，并展現(xiàn)出極為優(yōu)異的電器特性與可靠度，例如導(dǎo)電 性高分子固態(tài)鋁電解電容器的漣波電流承受力約為同規(guī)格的傳統(tǒng)液態(tài)鋁電解 電容器的10倍，且不受溫度的影響；電容器的高頻阻抗不及傳統(tǒng)電容器的一 半，同時(shí)具備極為優(yōu)異的使用壽命。因此，導(dǎo)電性高分子鋁固態(tài)電解電容器 已成為下一世代固態(tài)電解電容器的開(kāi)發(fā)主流，導(dǎo)電性高分子固態(tài)電容器也成 為尖端先進(jìn)的電容器代名詞。
2003年頒予拜耳公司的美國(guó)公告第6,528,662號(hào)發(fā)明專利則公開(kāi)一種 3,4-烯基二氧噻吩-2,5- 二羧酸衍生物(3，4-alkylenedioxythiophene -2，5-dicarboxylic acid derivatives)的制備方法，其中3,4-烯基二氧噻吩-2，5-二 羧酸衍生物則是經(jīng)由亞硫基二乙酸二酯(thiodiacetic acid diesters)與草酸二酯 (oxalic acid diesters)形成 3,4- 二羥基噻吩-2,5- 二羧酸酯 (3，4-dihydroxythiophene國(guó)2,5畫(huà)dicarboxylic acid esters)， 再禾U用二卣烷基 (dihaloalkanes,例如二氯乙烷dichloroethane)得到3,4-烯基二氧噻吩-2,5-二羧 酸酉旨(3,4畫(huà)alkylenedioxythiophene-2,5-dicarboxylic acid esters),最后纟圣由酸4t反 應(yīng)獲得3，4-烯基二氧噻吩-2，5-二羧酸。再者，2002年頒予拜耳公司的美國(guó)公告第6,369,239號(hào)發(fā)明專利公開(kāi)一 種二垸基噻吩(dialkylthiophenes)及烯基二氧噻吩(alkylenedioxythiophenes)的 制備方法，其中3，4-二垸氧基噻吩或3,4-烯基二氧噻吩是利用3，4-二烷氧基 -2,5-噻吩二羧酸(3，4-(^11 丫-2,541^0 1^1^(1^31^0乂^^ acid)或3，4-烯基二氧 畫(huà)2，5陽(yáng)噻吩二羧酸(3，4-alkylenedioxy-2，5畫(huà)thiophenedicarboxylic acid)于高沸點(diǎn)溶 劑中，經(jīng)由脫羧反應(yīng)所合成者。此高沸點(diǎn)溶劑的沸點(diǎn)需比脫羧反應(yīng)后的產(chǎn)物 (3，4-二垸氧基噻吩或3,4-烯基二氧噻吩)為高，且不屬于苯胺類(aromatic amine) 化合物。
如上所述，結(jié)合該第6,528,662號(hào)及第6,369,239號(hào)的發(fā)明專利的制備過(guò) 程可用以制備3，4-乙烯二氧噻吩。然而，在該第6,528,662號(hào)發(fā)明專利的制備 過(guò)程中，其必需使用二鹵垸基(例如二氯乙烷)制備中間產(chǎn)物(3,4-烯基二氧噻 吩-2，5-二羧酸酯)，以致于其最終產(chǎn)物(3,4-烯基二氧噻吩-2，5-二羧酸)或其后續(xù) 產(chǎn)物(二垸基噻吩)可能含有殘留的鹵素反應(yīng)物，其無(wú)法符合日趨嚴(yán)格的環(huán)保 法規(guī)的有毒物質(zhì)含量規(guī)定。再者，上述使用二鹵烷基制備中間產(chǎn)物的步驟必 需在80至125-C的溫度下進(jìn)行反應(yīng)，需耗費(fèi)較多能源。有鑒于導(dǎo)電高分子單 體(3,4-乙烯二氧噻吩，EDT)具備廣泛的材料應(yīng)用性，因此確實(shí)有必要提供改 良其合成方法，以進(jìn)一步在確保其產(chǎn)率與純度的前題下，改進(jìn)其實(shí)驗(yàn)條件及 原料。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的主要目的在于提供一種導(dǎo)電高分子單體的合成方法，其制備 3，4-乙烯二氧噻吩(3，4- ethylenedioxythiophene， EDT)的閉環(huán)反應(yīng)步驟不使用任何鹵素反應(yīng)物，使得整個(gè)制備過(guò)程僅需在最后的脫羧反應(yīng)步驟進(jìn)行蒸餾純 化以得到產(chǎn)物，進(jìn)而有利于提高產(chǎn)品純度。
本發(fā)明的次要目的在于提供一種導(dǎo)電高分子單體的合成方法，其制備
3,4-乙烯二氧噻吩(EDT)的閉環(huán)反應(yīng)步驟僅需在相對(duì)較低溫度下進(jìn)行反應(yīng)，進(jìn) 而有利于降低制備過(guò)程耗電及提高操作安全性。
為達(dá)上述的目的，本發(fā)明提供一種導(dǎo)電高分子單體的合成方法，其是以 硫代二甘酸(thiodiglycolic acid)為起始物，依序進(jìn)行酯化反應(yīng)(esterification)、 環(huán)化反應(yīng)(cyclization)、閉環(huán)反應(yīng)(ring closure reaction)、酸化反應(yīng)(acidization) 與脫羧反應(yīng)(decarboxylation)，該閉環(huán)反應(yīng)不使用鹵素反應(yīng)物，有利于得到具 高純度的3,4-乙烯二氧噻吩(3,4-ethylenedioxythiophene, EDT)的導(dǎo)電高分子 單體產(chǎn)物。
在本發(fā)明的一較佳實(shí)施例中，該導(dǎo)電高分子單體的合成方法包含下列步
驟
步驟l:以硫代二甘酸(thiodiglycolic acid， formula I)為起始物，與醇類 進(jìn)行酯化反應(yīng)(esterification)，得到硫代二甘酸酯(thiodiglycolic acid ester， formula II);
步驟2:將硫代二甘酸酯(formula II)與酯類進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)(cyclization)， 得到二烷基-3，4-二羥基噻吩-2,5-二羧酸酯(dialkyl 3,4-dihydroxythiophene-2,5-dicarboxylate， formula III);
步驟3:將二烷基-3，4-二羥基噻吩-2,5-二羧酸酯(formula III)利用偶氮二 甲酸二異丙酯(diisopropylazodicarboxylate， DIAD)、乙二醇(ethylene glycol) 與三苯基憐(triphenyl phosphine， Pph3)進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)(ring closure reaction),得到3,4-烯基二氧噻吩-2,5-二羧酸(formulalV);
步驟4:對(duì)3，4-烯基二氧噻吩-2，5-二羧酸(formula IV)進(jìn)行酸化反應(yīng) (acidization)，得到3,4-烯基二氧噻吩-2,5-二羧酸(formula V);及
步驟5:對(duì)3，4-烯基二氧噻吩-2,5-二羧酸(formula V)進(jìn)行脫羧反應(yīng) (decarboxylation),得到3,4-乙烯二氧噻吩(formula VI)。
<formula>formula see original document page 10</formula>
其中，R可選自垸基，可以是甲基或乙基或丙基或丁基。
具體實(shí)施例方式
為了讓本發(fā)明的上述及其它目的、特征、優(yōu)點(diǎn)能更明顯易懂，下文將特 舉本發(fā)明較佳實(shí)施例，并配合所附圖
式，作詳細(xì)說(shuō)明如下。
在本發(fā)明的導(dǎo)電高分子單體的合成方法中，其是以硫代二甘酸 (thiodiglycolic acid)為起始物，依序進(jìn)行酯化反應(yīng)(esterification)、環(huán)化反應(yīng) (cyclization)、 閉環(huán)反應(yīng)(ring closure reaction)、酸j七反應(yīng)(acidization)與脫羧反 應(yīng)(decarboxylation)，以得到3,4-乙烯二氧噻吩(3，4-ethylenedioxythiophene， EDT)的導(dǎo)電高分子單體產(chǎn)物。更具體而言，在本發(fā)明的一較佳實(shí)施例中，該導(dǎo)電高分子單體的合成方法包含下列步驟
步驟l:以硫代二甘酸(thiodiglycolic acid， formula I)為起始物，與醇類 進(jìn)行酯化反應(yīng)(esterification)，得到硫代二甘酸酯(thiodiglycolic acid ester ， formula II);
HOOC八S八COOH ① R"iOOC八S八COOF^ (n)
步驟2:將硫代二甘酸酯(formula II)與酯類進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)(cyclization)， 得到二烷基-3,4-二羥基噻吩-2,5-二羧酸酯(dialkyl 3，4-dihydroxythiophene-2,5-dicarboxylate， formula III); HO QH
R2O2CSCO2R2 (in)
步驟3:將二烷基-3，4-二羥基噻吩-2，5-二羧酸酯(formula III)利用偶氮二 甲酸二異丙酉旨(diisopropylazodicarboxylate， DIAD)、 乙二醇(ethylene glycol) 與三苯基磷(triphenylphosphine， Pph3)進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)(ring closure reaction),得 到3,4-烯基二氧噻吩-2,5-二羧酸(formulalV);
R2O2CSCO2R2 (iv)
步驟4:對(duì)3,4-烯基二氧噻吩-2,5-二羧酸(foramla IV)進(jìn)行酸化反應(yīng) (acidization)，得到3，4-烯基二氧噻吩-2,5-二羧酸(formula V);及HOOC 、S COOH (V)
步驟5:對(duì)3,4-烯基二氧噻吩-2，5-二羧酸(formula V)進(jìn)行脫羧反應(yīng) (decarboxylation),得到3，4-乙烯二氧噻吩(formula VI)。
其中，R^及R2可選自垸基，例如甲基、乙基、丙基或丁基。 上述步驟l的醇類較佳是選自CrC4的醇類，例如甲醇(methanol)、乙醇 (ethanol)、丙醇(propyl alcohol)或丁醇，其中丙醇可選自正丙醇(n-propyl alcohol)或異丙醇(isopropanol)，及丁醇可選自直鏈或支鏈的各種丁醇，例如 正丁醇(n-butanol)、異丁醇(isobutanol)或叔丁醇(tert-butanol)。
上述步驟2的酯類較佳是選自選自d-Q的酯類，例如草酸二甲酯 (dimethyl oxalate)、草酸二乙酯(diethyl oxalate)或草酸二丁酯(dibutyl oxalate) 等。
上述步驟3較佳是在25 — 65。C的溫度下利用偶氮二甲酸二異丙酯 (DIAD)、乙二醇與三苯基磷(Pph3)進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)(ring closure reaction)。
上述步驟4較佳是先以堿金屬的氫氧化物處理，再以鹽酸(HC1)進(jìn)行酸化 反應(yīng)(acidization)，其中所述的堿金屬的氫氧化物可選自氫氧化鈉(NaOH)、氫 氧化鉀(KOH)或氫氧化鋰(LiOH)等；所述的堿金屬的氫氧化物(如氫氧化鈉) 的水溶液濃度較佳約5—90wt%;所述的鹽酸的水溶液濃度較佳約5—37wt。/。。
上述步驟5較佳是以重金屬化合物、重金屬粉末與二甲基甲酰胺(dimethylformamide， DMF)進(jìn)行脫羧反應(yīng)(decarboxylation)，其中所述的重金 屬化合物較佳選自氧化銅、碳酸銅、硫酸銅或氫氧化銅等，所述的重金屬粉 末較佳選自銅粉。
本發(fā)明的導(dǎo)電高分子單體的合成方法將于下文列舉第一至第五實(shí)施例， 以依序詳細(xì)說(shuō)明步驟1至5的具體實(shí)施內(nèi)容，然而該第一至第五實(shí)施例僅為 本發(fā)明的其中一種實(shí)施方式，其并非用以限制本發(fā)明，亦即本發(fā)明仍可以其 它實(shí)施方式實(shí)施步驟1至5，在此聲明。
<formula>formula see original document page 13</formula>[第一實(shí)施例]
步驟l:硫代二甘酸酯(formulall)的合成反應(yīng)
在氮?dú)庀到y(tǒng)下，將75克的硫代二甘酸(formulal)、 82.5克的丁醇(BuOH) 與60mL的甲苯(tolueiie)置入至三頸瓶中，架設(shè)冷凝管、油水分離器及溫控器 接至三頸瓶，并開(kāi)始攪拌。加熱至120。C，回流18小時(shí)，去除產(chǎn)生的水。接 著，降溫至10(TC，將溶劑以減壓蒸餾方式分離出，直至溶劑完全蒸出為止。過(guò)濾后烘干，得到133克硫代二甘酸酯(formulall)。
步驟2: 二烷基-3,4-二羥基噻吩-2,5-二羧酸酯(formula III)的合成反應(yīng) 在氮?dú)庀到y(tǒng)下，將483mL的甲醇(CH30H)置入至三頸瓶中，降溫至10 °C，倒入44克的鈉金屬，于室溫下攪拌l小時(shí)。架設(shè)冷凝管、溫控器及加料 管至三頸瓶，將200克的硫代二甘酸酯(formula II)與123克草酸二乙酯 (Et02C-C02Et)置于加料管，慢慢加進(jìn)三頸瓶中。加熱至80。C，回流4小時(shí)。 降溫至35。C，并加入1.5L去離子7K，攪拌30分鐘。繼續(xù)降低三頸瓶的溫度 至l(TC。接著，將158mL的37。/。鹽酸(HC1)加入加料管內(nèi)，慢慢滴入三頸瓶。 攪拌10分鐘，再以酸堿度pH試紙測(cè)定pH值是否為酸性。接著，過(guò)濾并得 到固體產(chǎn)物，產(chǎn)物加入500mL去離子水中攪拌30分鐘后，進(jìn)行過(guò)濾。接著， 烘干，得151克二垸基-3,4-二羥基噻吩-2,5-二羧酸酯(formulain)。
步驟3: 3,4-烯基二氧噻吩-2，5-二羧酸(formula IV)的合成反應(yīng) 在氮?dú)庀到y(tǒng)下，將193克的二烷基-3，4-二羥基噻吩-2,5-二羧酸酉旨(fommla
III) 、 480克的三苯基磷(Pph3)<image>image see original document page 14</image>
、52克的乙二醇(ethylene
glycol)<image>image see original document page 14</image>
與333mL的四氫呋喃(tetrahydrofliran，THF)<image>image see original document page 14</image>
加入三頸瓶中，并架設(shè)冷凝管、溫控器及加料管，開(kāi)始攪拌。將363mL的偶氮二甲酸二異丙酯(diisopropylazodicarboxylate， DIAD) S 置
于加料管，慢慢加進(jìn)三頸瓶中。然后，加熱至4(TC，持續(xù)攪拌反應(yīng)24小時(shí)。 接著，回溫至室溫，加入正已烷(n-hexane)，攪拌30分鐘。過(guò)濾后，烘干得 到644克的白色固體產(chǎn)物(formula IV)。
步驟4: 3，4-烯基二氧噻吩-2，5-二羧酸(formula V)的合成反應(yīng) 在氮?dú)庀到y(tǒng)下，將215克的白色固體產(chǎn)物與618mL的10%氫氧化鈉 (NaOH)溶液加入三頸瓶中，架設(shè)冷凝管及溫控器，開(kāi)始攪拌，且加熱至100 °C，回流24小時(shí)?；販刂潦覝?，慢慢加入618mL的37n/。濃鹽酸，固體析出， 直到pH值小于4。固體過(guò)濾后，以去離子水清洗，烘干得到160克白色固體 產(chǎn)物(V)。
步驟5: 3,4-乙烯二氧噻吩(formulaVI)的合成反應(yīng)
在氮?dú)庀到y(tǒng)下，將192克的白色固體產(chǎn)物、3.3克的氧化銅(CuO)、 2.7 克的銅粉(Cu)與417mL的二甲基甲酰胺(dimethylformamide ， DMF)
O
H人Z
I 置入三頸瓶中，架設(shè)冷凝管及溫控器，開(kāi)始攪拌。加熱至155。C， 回流24小時(shí)?；販刂潦覝?，移除冷凝管及溫控器,將減壓蒸餾設(shè)備架設(shè)于三 頸瓶，純化后得到透明無(wú)色液體3，4-乙烯二氧噻吩(formulaVI)，其產(chǎn)率約為53°/。，以氣相層析儀(gas chromatography, GC)檢測(cè)的純度約為99.67%，含水 率約為0.0763%。
如上所述，相比6,528,662號(hào)發(fā)明專利的制備過(guò)程使用二鹵垸基制備中間 產(chǎn)物(3,4-烯基二氧噻吩-2,5-二羧酸酯)，而導(dǎo)致.產(chǎn)物可能含有殘留的鹵素反應(yīng) 物，并可能提高安全風(fēng)險(xiǎn)等缺點(diǎn)，本發(fā)明在制備3，4-乙烯二氧噻吩的閉環(huán)反 應(yīng)步驟中利用偶氮二甲酸二異丙酯(DIAD)、乙二醇與三苯基磷(Pph3)取代鹵 素反應(yīng)物，使得整個(gè)制備過(guò)程僅需在最后的脫羧反應(yīng)步驟進(jìn)行蒸餾純化以得 到產(chǎn)物，進(jìn)而有利于提高產(chǎn)品純度，并能符合日趨嚴(yán)格的環(huán)保法規(guī)的有毒物 質(zhì)含量規(guī)定。再者，本發(fā)明的閉環(huán)反應(yīng)步驟僅需在相對(duì)較低溫度下進(jìn)行反應(yīng)， 其亦有利于降低制備過(guò)程耗電及提高操作安全性。
雖然本發(fā)明己以較佳實(shí)施例揭露，然其并非用以限制本發(fā)明，任何熟習(xí) 本領(lǐng)域的技術(shù)人員，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)，當(dāng)可作各種更動(dòng)與潤(rùn) 飾，因此本發(fā)明的保護(hù)范圍以權(quán)利要求界定的范圍為準(zhǔn)。
權(quán)利要求
1.一種導(dǎo)電高分子單體的合成方法，其包含以硫代二甘酸(I)為起始物，與醇類進(jìn)行酯化反應(yīng)，得到硫代二甘酸酯(II)；將硫代二甘酸酯(II)與酯類進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)，得到二烷基-3，4-二羥基噻吩-2，5-二羧酸酯(III)；將二烷基-3，4-二羥基噻吩-2，5-二羧酸酯(III)利用偶氮二甲酸二異丙酯、乙二醇與三苯基磷進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)，得到3，4-烯基二氧噻吩-2，5-二羧酸(IV)；對(duì)3，4-烯基二氧噻吩-2，5-二羧酸(IV)進(jìn)行酸化反應(yīng)，得到3，4-烯基二氧噻吩-2，5-二羧酸(V)；及對(duì)3，4-烯基二氧噻吩-2，5-二羧酸(V)進(jìn)行脫羧反應(yīng)，得到3，4-乙烯二氧噻吩(VI)；其中，R1及R2是選自烷基，包含甲基或乙基或丙基或丁基。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的導(dǎo)電高分子單體的合成方法，其中所述的酯化 反應(yīng)的醇類是選自甲醇、乙醇、丙醇或丁醇。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的導(dǎo)電高分子單體的合成方法，其中所述的丙醇 選自正丙醇或異丙醇；所述的丁醇選自直鏈或支鏈的丁醇，其包含正丁醇、 異丁醇或叔丁醇。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的導(dǎo)電高分子單體的合成方法，其中所述的環(huán)化 反應(yīng)的酯類是選自CrQ的酯類。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的導(dǎo)電高分子單體的合成方法，其中所述的d-C4 的酯類包含草酸二甲酯或草酸二乙酯或草酸二丁酯。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的導(dǎo)電高分子單體的合成方法，其中所述的閉環(huán) 反應(yīng)是在25—65 °C的溫度下進(jìn)行。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的導(dǎo)電高分子單體的合成方法，其中所述的酸化 反應(yīng)是先以堿金屬的氫氧化物處理，再以鹽酸進(jìn)行反應(yīng)。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的導(dǎo)電高分子單體的合成方法，其中所述的堿金 屬的氫氧化物選自氫氧化鈉或氫氧化鉀或氫氧化鋰。
9. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的導(dǎo)電高分子單體的合成方法，其中所述的堿金 屬的氫氧化物的水溶液濃度為5—90%。
10. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的導(dǎo)電高分子單體的合成方法，其中所述的鹽 酸的水溶液濃度為5—37%。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的導(dǎo)電高分子單體的合成方法，其中所述的脫 羧反應(yīng)是以重金屬化合物、重金屬粉末與二甲基甲酰胺進(jìn)行反應(yīng)。
12. 根據(jù)權(quán)利要求ll所述的導(dǎo)電高分子單體的合成方法，其中所述的重金屬化合物選自氧化銅或碳酸銅或硫酸銅或氫氧化銅；所述的重金屬粉末選 自銅粉。
全文摘要
一種導(dǎo)電高分子單體的合成方法，它是以硫代二甘酸(thiodiglycolic acid)為起始物，依序進(jìn)行酯化反應(yīng)(esterification)、環(huán)化反應(yīng)(cyclization)、閉環(huán)反應(yīng)(ring closure reaction)、酸化反應(yīng)(acidization)與脫羧反應(yīng)(decarboxylation)，該閉環(huán)反應(yīng)不使用鹵素反應(yīng)物，以得到具有高純度的3，4-乙烯二氧噻吩(3，4-ethylenedioxythiophene，EDT)的導(dǎo)電高分子單體產(chǎn)物。
文檔編號(hào)C07D495/00GK101591345SQ20081010952
公開(kāi)日2009年12月2日 申請(qǐng)日期2008年5月27日 優(yōu)先權(quán)日2008年5月27日
發(fā)明者佘怡璇, 許光美, 陳尹晨 申請(qǐng)人:豐笙科技工業(yè)股份有限公司