專利名稱：一種正構(gòu)烷烴的制備和提純方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機化合物制備領(lǐng)域，尤其是一種正構(gòu)烷烴的制備和提純方法。
背景技術(shù)：
正構(gòu)烷烴作為環(huán)保液體燃燒組合物的關(guān)鍵組分之一，得到了廣泛應(yīng)用。因為正構(gòu)烷烴的來源不一導(dǎo)致其各種正構(gòu)烷烴的組成不同，從而導(dǎo)致環(huán)保液體燃燒組成有不同程度上的差異，使其質(zhì)量難以得到很好的保證。因而急需一些特殊的正構(gòu)烷烴單體調(diào)整配方使其質(zhì)量得到最大的保證。 經(jīng)過對國內(nèi)外資料調(diào)研歸納，目前用于制備正構(gòu)烷烴的方法主要有以下幾種1.從全餾份石腦油中采用分段冷凍分離正構(gòu)烷烴；2.采用伍爾茲反應(yīng)制備對稱性偶數(shù)正構(gòu)烷烴；3.采用典代烷還原制備正構(gòu)烷烴。以上三種制備方法均存在各自的缺陷第一種和第二種制備方法對設(shè)備要求高，對工藝條件要求苛刻；第三種方法的原料成本高，供應(yīng)存在問題，造成生產(chǎn)成本高。因此研制出一種操作簡單、成本低的正構(gòu)烷烴的制備和提純方法是當(dāng)務(wù)之急的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種操作簡單、易于實現(xiàn)、對生產(chǎn)設(shè)備及工藝條件無特殊要求且生產(chǎn)成本低的正構(gòu)烷烴的制備和提純方法。
本發(fā)明解決其技術(shù)問題是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的
—種正構(gòu)烷烴的制備方法，其特征在于其制備步驟包括 (1).將正構(gòu)溴代烷、醋酸和鋅粉投入反應(yīng)容器中混合攪拌升溫至IO(TC，向混合溶液中緩慢滴加鹽酸，保持反應(yīng)溫度在100 ll(TC ; (2).將反應(yīng)完畢后的反應(yīng)液過濾，收集有機相加濃硫酸洗滌數(shù)次，水洗至中性； (3).向中性溶液中加無水硫酸鎂干燥，過濾濾液通過裝有活性硅膠的吸附柱吸附
除去不飽和烴，減壓蒸餾收集蒸餾份即得到正構(gòu)烷烴成品。 而且，所述的正構(gòu)溴代烷與醋酸的摩爾比為1 : 10 25。
而且，所述的正構(gòu)溴代烷、鋅粉、鹽酸的摩爾比為i : 3 8 : io 20。 而且，所述的反應(yīng)容器為帶有回流冷凝器，攪拌器，滴液漏斗的三口瓶。
而且，所述的向混合溶液中所滴加的鹽酸的濃度為36%。
本發(fā)明的優(yōu)點和有益效果為 1.本發(fā)明采用溴代烷代替碘代烷在大量醋酸的存在下，用鋅粉和鹽酸緩慢放出氫氣進行還原制備，經(jīng)過強氧化劑的氧化，固體吸附劑吸附及蒸餾等方法進行提純得到高純度的正構(gòu)烷烴。整個生產(chǎn)制備過程對設(shè)備要求以及工藝條件沒有特殊要求，因此本方法易于實現(xiàn)，適合推廣應(yīng)用。 2.本發(fā)明中的各組分原料成本低廉，且易于取得，因此可極大地降低企業(yè)的生產(chǎn)成本，使產(chǎn)品的市場競爭力加強。
具體實施例方式
下面通過具體實施例對本發(fā)明作進一步詳述。以下實施例只是描述性的，不是限定性的，不能以此限定本發(fā)明的保護范圍。 本發(fā)明正構(gòu)烷烴適用于C12、 C14、 C16、 C18正構(gòu)烷烴，采用溴代烷在大量醋酸的存在下，用鋅粉和鹽酸緩慢放出氫氣進行還原制備，經(jīng)過強氧化劑的氧化，固體吸附劑吸附及蒸餾等方法進行提純得到高純度的C12、 C14、 C16和C18正構(gòu)烷烴。本反應(yīng)的溫度在80 120°C。 實施例1 : 在一個帶有回流冷凝器，攪拌器，滴液漏斗的2000ml三口瓶中投入溴代正十二烷100g，醋酸240g，鋅粉78g攪拌升溫至IO(TC緩慢滴加36X鹽酸406g(30小時內(nèi)加完)，溫度保持在100 ll(TC 。反應(yīng)完畢后，過濾，收集有機相加50g濃硫酸洗滌數(shù)次，水洗至中性，加無水硫酸鎂干燥，過濾濾液通過裝有活性硅膠的吸附柱吸附除去不飽和烴，減壓蒸餾收集蒸餾份得到正十二烷成品60g，產(chǎn)品含量98X以上。
實施例2: 在一個帶有回流冷凝器，攪拌器，滴液漏斗的2000ml三口瓶中投入溴代正十四烷100g，醋酸430g，鋅粉120g攪拌升溫至IO(TC緩慢滴加36%鹽酸550g(30小時內(nèi)加完)，溫度保持在100 ll(TC 。反應(yīng)完畢后，過濾，收集有機相加50g濃硫酸洗滌數(shù)次，水洗至中性，加無水硫酸鎂干燥，過濾濾液通過裝有活性硅膠的吸附柱吸附除去不飽和烴，減壓蒸餾收集蒸餾份即可得到正十四烷成品。
實施例3 : 在一個帶有回流冷凝器，攪拌器，滴液漏斗的2000ml三口瓶中投入溴代正十六烷100g，醋酸495g，鋅粉173g攪拌升溫至IO(TC緩慢滴加36%鹽酸667g(30小時內(nèi)加完)，溫度保持在100 ll(TC 。反應(yīng)完畢后，過濾，收集有機相加50g濃硫酸洗滌數(shù)次，水洗至中性，加無水硫酸鎂干燥，過濾濾液通過裝有活性硅膠的吸附柱吸附除去不飽和烴，減壓蒸餾收集蒸餾份即可得到正十六烷成品。
實施例4 : 在一個帶有回流冷凝器，攪拌器，滴液漏斗的2000ml三口瓶中投入溴代正十二烷100g，醋酸450g，鋅粉120g攪拌升溫至IO(TC緩慢滴加36%鹽酸500g(30小時內(nèi)加完)，溫度保持在100 ll(TC 。反應(yīng)完畢后，過濾，收集有機相加50g濃硫酸洗滌數(shù)次，水洗至中性，加無水硫酸鎂干燥，過濾濾液通過裝有活性硅膠的吸附柱吸附除去不飽和烴，減壓蒸餾收集蒸餾份得到正十二烷成品60g，產(chǎn)品含量98X以上。
實施例5 : 在一個帶有回流冷凝器，攪拌器，滴液漏斗的2000ml三口瓶中投入溴代正十八烷150g，醋酸450g，鋅粉120g攪拌升溫至IO(TC緩慢滴加36%鹽酸500g(30小時內(nèi)加完)，溫度保持在100 ll(TC。反應(yīng)完畢后，過濾，收集有機相加50g濃硫酸洗滌數(shù)次，水洗至中性，加無水硫酸鎂干燥，過濾濾液通過裝有活性硅膠的吸附柱吸附除去不飽和烴，減壓蒸餾收集蒸餾份得到正十八烷成品100g，產(chǎn)品含量98X以上。
權(quán)利要求
一種正構(gòu)烷烴的制備方法，其特征在于其制備步驟包括(1).將正構(gòu)溴代烷、醋酸和鋅粉投入反應(yīng)容器中混合攪拌升溫至100℃，向混合溶液中緩慢滴加鹽酸，保持反應(yīng)溫度在100～110℃；(2).將反應(yīng)完畢后的反應(yīng)液過濾，收集有機相加濃硫酸洗滌數(shù)次，水洗至中性；(3).向中性溶液中加無水硫酸鎂干燥，過濾濾液通過裝有活性硅膠的吸附柱吸附除去不飽和烴，減壓蒸餾收集蒸餾份即得到正構(gòu)烷烴成品。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的正構(gòu)烷烴的制備方法，其特征在于所述的正構(gòu)溴代烷與醋酸的摩爾比為1 : 10 25。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的正構(gòu)烷烴的制備方法，其特征在于所述的正構(gòu)溴代烷、鋅粉、鹽酸的摩爾比為i : 3 8 : io 20。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的正構(gòu)烷烴的制備方法，其特征在于所述的反應(yīng)容器為帶有回流冷凝器，攪拌器，滴液漏斗的三口瓶。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的正構(gòu)烷烴的制備方法，其特征在于所述的向混合溶液中所滴加的鹽酸的濃度為36%。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種正構(gòu)烷烴的制備方法，其制備步驟包括(1)將正構(gòu)溴代烷、醋酸和鋅粉投入反應(yīng)容器中混合攪拌升溫至100℃，向混合溶液中緩慢滴加鹽酸，保持反應(yīng)溫度在100～110℃；(2)將反應(yīng)完畢后的反應(yīng)液過濾，收集有機相加濃硫酸洗滌數(shù)次，水洗至中性；(3)向中性溶液中加無水硫酸鎂干燥，過濾濾液通過裝有活性硅膠的吸附柱吸附除去不飽和烴，減壓蒸餾收集蒸餾份即得到正構(gòu)烷烴成品。本發(fā)明易于實現(xiàn)，適合推廣應(yīng)用，本發(fā)明中的各組分原料成本低廉，且易于取得，因此可極大地降低企業(yè)的生產(chǎn)成本，使產(chǎn)品的市場競爭力加強。
文檔編號C07C9/22GK101712587SQ200810151999
公開日2010年5月26日 申請日期2008年10月6日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月6日
發(fā)明者孫國建 申請人:天津市化學(xué)試劑研究所