專利名稱：二氧化錳或間氯過氧苯甲酸參與的氧化偶聯(lián)制備菲和聯(lián)萘酚及聯(lián)苯衍生物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及二氧化錳或間氯過氧苯甲酸參與的氧化偶聯(lián)制備菲和聯(lián)萘酚及聯(lián)苯
衍生物。
背景技術(shù)：
W003070166公開了菲并吲哚里西啶和菲并喹喏里西啶衍生物的制備方法和它們 在醫(yī)藥上的應(yīng)用。CN101189968公開了菲并吲哚里西啶和菲并喹喏里西啶衍生物及其鹽 在農(nóng)藥上的應(yīng)用。其中，菲環(huán)的合成是合成菲并吲哚里西啶和菲并喹喏里西啶衍生物的關(guān) 鍵步驟，目前文獻(xiàn)報(bào)道的方法主要有Pschorr環(huán)化法，光照偶聯(lián)法，二醋酸碘苯(PIDA)， 三氟乙酸鉈偶聯(lián)法，醋酸鉛偶聯(lián)法，三氟氧釩和三氯氧釩偶聯(lián)法(見文獻(xiàn)1. Pschorr， R. Chem. Ber. 1896， 29， 496-501. 2. Jin， Z. ;Wang， Q. M. ;Huang， R. Q. Syn. Co匪n. 2004， 34， 119—128. 3. Floyd， A. J. ;Dyke， S. F. ;Ward， S. E. Chem. Rev. 1976， 76， 509-562. 4.江榮英， 方志杰，高軍峰。應(yīng)用化學(xué)，2006， 23， 1419.)。聯(lián)萘酚及其衍生物作為手性催化劑廣泛應(yīng) 用于不對(duì)稱合成中，文獻(xiàn)報(bào)道的方法主要有Fe(III)， Cu(II)， Mn(III)， Ti(IV)， V(V)， Ru(III)等金屬化合物(見文獻(xiàn)l.Toda， F. ;Tanaka， K. ;Iwata， S. J. Org. Chem. 1989， 54,3007-3009. 2. Ding， K丄；Wang， Y. ;Zhang， L. J. ;Wu， Y. J. Tetrahedron 1996,52， 1005-1010. 3. Smrcina， M. ;Polakova， J. ;Vyskocil， S. ;kocovsky， P. J. Org. Chem. 1993， 58,4534-4538. 4. Sakamoto, T. ;Yonehara， H. ;Pac， C. J. Org. Chem. 1994,59,6859-6861.)。 上面這些方法存在以下缺陷毒性大、反應(yīng)條件苛刻、催化劑與產(chǎn)品分離困難、反應(yīng)步驟長、 反應(yīng)收率低。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供二氧化錳或間氯過氧苯甲酸參與的氧化偶聯(lián)制備菲和聯(lián)萘 酚及聯(lián)苯衍生物的新方法。 本發(fā)明的二氧化錳或間氯過氧苯甲酸參與的氧化偶聯(lián)制備菲衍生物的合成路線 如下(方程式1)。
方程式1 :
<formula>formula see original document page 4</formula> 其中，R1和R2分別代表氫、一個(gè)至四個(gè)鹵素原子、一個(gè)至四個(gè)C「Ce烷氧基、個(gè)至四個(gè)羥基、一個(gè)至四個(gè)酯基、一個(gè)至二個(gè)亞甲二氧基(0CH^)、一個(gè)至二個(gè)亞乙二氧 基(OCH2CH20) ;R3代表H、 CN、 N02、 CHO、 COOH、 C00Me、 C00Et、 C00Pr、 C0NH2， CH20H、 CH20CH3、 CH20C0CH3等。 本發(fā)明的方法是(E)-l，2-二 (取代苯基)乙烯衍生物或(Z)-l，2-二 (取代苯 基)乙烯衍生物或任何比例E/Z的混合物(A)加入有機(jī)溶劑將其溶解，再一次性加入二氧 化錳或者間氯過氧苯甲酸(m-CPBA)，在-30-8(TC范圍內(nèi)攪拌至原料反應(yīng)完全，加入水，分 液，有機(jī)層干燥，蒸去溶劑，可得到產(chǎn)物菲衍生物(B)，產(chǎn)品還可經(jīng)過重結(jié)晶得到純品。
本反應(yīng)中1，2_二 (取代苯基)乙烯衍生物(A)、二氧化錳或者間氯過氧苯甲酸 (m-CPBA)的摩爾比是1 : 0.8-2。反應(yīng)溫度可在_30-801:范圍內(nèi)進(jìn)行，最佳的反應(yīng)溫度為 0-20°C。
在本發(fā)明中所使用的有機(jī)溶劑可以是芳烴，如甲苯、苯、二甲苯等；烷烴或環(huán)烷烴， 如環(huán)己烷、正己烷、正戊烷、正庚烷、石油醚、汽油等；醚，如乙醚、四氫呋喃等；氯代烷烴，如 二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、l，2-二氯乙烷等；三氟乙酸、三氯乙酸、三溴乙酸、甲烷磺 酸、對(duì)甲苯磺酸、鹽酸、硫酸。最佳的有機(jī)溶劑為三氟乙酸。
本反應(yīng)中的反應(yīng)時(shí)間為0. 5-12小時(shí)。 本發(fā)明的二氧化錳或間氯過氧苯甲酸參與的氧化偶聯(lián)制備聯(lián)萘酚衍生物的合成 路線如下(方程式2)。
方程式2:
其中，R代表氫、一個(gè)至六個(gè)氯原子、一個(gè)至六個(gè)溴原子、一個(gè)至六個(gè)C「Ce烷基、一
個(gè)至六個(gè)C「C6烷氧基、一個(gè)至六個(gè)羥基、一個(gè)至六個(gè)C00Me、 C00Et、 C00Pr、 C0NH2等。 本發(fā)明的方法是2-萘酚(C)加入有機(jī)溶劑將其溶解，再一次性加入二氧化錳或
者間氯過氧苯甲酸(m-CPBA)，在-30-801:范圍內(nèi)攪拌至原料反應(yīng)完全，加入水，分液，有機(jī)
層干燥，蒸去溶劑，可得到產(chǎn)物聯(lián)萘酚衍生物(D)，產(chǎn)品還可經(jīng)過重結(jié)晶得到純品。 本反應(yīng)中2-萘酚(C)、二氧化錳或者間氯過氧苯甲酸(m-CPBA)的摩爾比是
1 : 0.8-2。反應(yīng)溫度可在-30-80。C范圍內(nèi)進(jìn)行，最佳的反應(yīng)溫度為0-2(TC。 在本發(fā)明中所使用的有機(jī)溶劑可以是芳烴，如甲苯、苯、二甲苯等；烷烴或環(huán)烷烴，
如環(huán)己烷、正己烷、正戊烷、正庚烷、石油醚、汽油等；醚，如乙醚、四氫呋喃等；氯代烷烴，如
二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、l，2-二氯乙烷等；三氟乙酸、三氯乙酸、三溴乙酸、甲烷磺
酸、對(duì)甲苯磺酸、鹽酸、硫酸。最佳的有機(jī)溶劑為三氟乙酸。 本反應(yīng)中的反應(yīng)時(shí)間為0. 5-12小時(shí)。 本發(fā)明的二氧化錳或間氯過氧苯甲酸參與的氧化偶聯(lián)制備聯(lián)苯衍生物的合成路 線如下(方程式3)。
5
方程式3:
<formula>formula see original document page 6</formula> 其中，R代表氫、一個(gè)至五個(gè)鹵素原子、一個(gè)至五個(gè)C「Ce烷基、一個(gè)至五個(gè)C「Ce烷 氧基、一個(gè)至五個(gè)羥基、一個(gè)至五個(gè)酯基、一個(gè)至二個(gè)亞甲二氧基(0CH20)、一個(gè)至二個(gè)亞乙 二氧基(0CH2CH20)等。 本發(fā)明的方法是取代苯(E)加入有機(jī)溶劑將其溶解，再一次性加入二氧化錳或
者間氯過氧苯甲酸(m-CPBA)，在-30-8(TC范圍內(nèi)攪拌至原料反應(yīng)完全，加入水，分液，有機(jī)
層干燥，蒸去溶劑，可得到產(chǎn)物聯(lián)苯衍生物(F)，產(chǎn)品還可經(jīng)過重結(jié)晶得到純品。 本反應(yīng)中取代苯(E)、二氧化錳或者間氯過氧苯甲酸(m-CPBA)的摩爾比是
1 : 0.8-2。反應(yīng)溫度可在-30-80。C范圍內(nèi)進(jìn)行，最佳的反應(yīng)溫度為0-2(TC。 在本發(fā)明中所使用的有機(jī)溶劑可以是芳烴，如甲苯、苯、二甲苯等；烷烴或環(huán)烷烴，
如環(huán)己烷、正己烷、正戊烷、正庚烷、石油醚、汽油等；醚，如乙醚、四氫呋喃等；氯代烷烴，如
二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、l，2-二氯乙烷等；三氟乙酸、三氯乙酸、三溴乙酸、甲烷磺
酸、對(duì)甲苯磺酸、鹽酸、硫酸。最佳的有機(jī)溶劑為三氟乙酸。 本反應(yīng)中的反應(yīng)時(shí)間為0. 5-12小時(shí)。
具體實(shí)施例方式
下述的實(shí)施例中，熔點(diǎn)未經(jīng)校正，收率未經(jīng)優(yōu)化。
實(shí)施例1 :2，3，6，7-四甲氧基-9-菲甲酸甲酯的合成 25mL四口瓶中加入0. 179g(0. 5mmo1) (E)-2，3-二 (3' ，4' -二甲氧基苯基)丙烯 酸甲酯，5mL三氟乙酸，室溫?cái)嚢枋乖先芙?，加?. 044g (0. 5mmo 1) Mn02，混合物室溫?cái)嚢? 小時(shí)，加入50mL二氯甲烷，水洗，干燥，過濾，脫溶即得2，3，6，7-四甲氧基-9-菲甲酸甲酯。 經(jīng)HPLC測(cè)定轉(zhuǎn)化率(100% )和產(chǎn)率(100% )。 m. p. 202-203°C丄H NMR(CDC13，400MHz) S : 8. 65 (s， 1H) ， 8. 43 (s， 1H) ， 7. 81 (s， 1H) ， 7. 77 (s， 1H) ， 7. 27 (s， 1H) ， 4. 14 (s， 3H) ， 4. 13 (s， 3H)， 4. 08 (s， 3H) ， 4. 04 (s， 3H) ， 4. 02 (s， 3H) 用同樣的方法可以合成下列的菲衍生物，但并不限定本發(fā)明。
2，3，6，7-四甲氧基-9-菲甲基腈Yield 99%，mp 266-268。C,H NMR(CDC13， 400MHz) S :8. 05(s， 1H) ，7. 78(s， 1H) ， 7. 75 (s， 1H) ，7. 57 (s， 1H) ， 7. 22 (s， 1H) ，4. 15(s，3H)， 4. 14 (s， 3H) ， 4. 10 (s， 3H) ， 4. 05 (s， 3H) 2，3，6-三甲氧基-9-菲甲酸甲酯Yield 99%， mp 158_160°C ;1！1 NMR(CDC13， 400MHz) S :8.93(d，3j冊(cè)=9. 2Hz， 1H) ， 8. 30 (s， 1H) ， 7. 88-7. 85 (m， 2H) ， 7. 27 (s， 1H)， 7. 26 (s， 1H) ， 4. 12 (s， 3H) ， 4. 04 (s， 3H) ， 4. 02 (s， 3H) ， 4. 01 (s， 3H). 2，3，6-三甲氧基-10-菲甲酸甲酯Yield 97%，mp 147-149°C ,H NMR(CDC13， 400MHz) S :8. 66(s， 1H) ，8. 46(s， 1H) ，7. 90(s， 1H) ，7. 87(d，3JHH = 8. 8Hz， 1H) ， 7. 84 (d， 4JHH =1. 6Hz， 1H) ，7. 22(dd，3JHH = 8. 8Hz，4JHH = 2. 4Hz， 1H) ，4. 12(s，3H) ，4. 09(s，3H) ，4. Q4(s，
63H) ，4. 02(s，3H). 2，3，7-三甲氧基-9-菲甲酸甲酯Yield 97%， mp 163-164。C,H NMR(CDC13， 300MHz) S :8. 59(cI，4Jhh = 2. 7Hz， 1H) ，8. 50(s， 1H) ，8. 47(d，3JHH = 9. 3Hz， 1H) ， 7. 89(s， 1H)， 7. 32-7. 27 (m， 2H) ， 4. 13 (s， 3H) ， 4. 04 (s， 3H) ， 4. 02 (s， 3H) ， 4. 00 (s， 3H).
2，3，7-三甲氧基-10-菲甲酸甲酯Yield 94%，mp 153-154。C ,H NMR(CDC13， 400MHz) S :8. 55(s， 1H) ，8. 44(d，3JHH = 9. 2Hz， 1H) ， 8. 42 (s， 1H) ， 7. 93 (s， 1H) ， 7. 35 (dd， 3JHH = 9.10Hz，4Jhh = 2. 80Hz， 1H) ，7. 29(d，4JHH = 2. 80Hz， 1H) ， 4. 12 (s， 3H) ， 4. 08 (s， 3H) ，4. 03(s，3H) ，3. 96(s，3H). HRMS(ESI)m/z calcd for C19H1805 (M+H)+327. 1227， found 327. 1226. 2，3-二甲氧基-6，7-亞甲二氧基-9-菲甲酸甲酯mp 209-210°C ,H NMR(CDC13， 400MHz) S :8. 47 (s， IH) ，8. 36 (s， 1H) ， 7. 87 (s， IH) ，7. 72 (s， 1H) ， 7. 24 (s， IH) ，6. 12(s，2H)， 4. 12(s，3H)，4.03(s，3H)，4.01(s，3H) ;HRMS(ESI)m/z calcd. for C19H1606 (M+Na)+363. 0839， found 363. 0837. 2，3，6，7-二亞甲二氧基-9-菲甲酸Yield 91. 8%， mp > 300°C ;1！1 NMR(400MHz， DMS0) S :13. OO(br， IH) ，8. 36 (s， 1H) ， 8. 35 (s， IH) ，8. 23 (s， 1H) ， 8. 20 (s， IH) ，7. 52 (s， 1H)， 6. 18(s，2H) ，6. 17(s，2H). 2，3-亞甲二氧基-6，7-二甲氧基-9_菲甲酸Yield 96. 5%，mp > 300°C .
2，3-二甲氧基-6，7-亞甲二氧基-9-菲甲酸Yield 95%，mp > 300°C .
2，3-亞乙二氧基-6，7-二甲氧基-9-菲甲酸Yield 96%， mp 281-284 。C,H NMR(CDC13， 400MHz) S :8. 67 (s， IH) ，8. 52 (s， IH) ，7. 95 (s， IH) ，7. 83 (s， IH) ，7. 43 (s， 1H)， 4. 44 (s， 2H) ， 4. 42 (s， 2H) ， 4. 12 (s， 3H) ， 4. 09 (s， 3H) 2，3，6，7-二亞乙二氧基-9-菲甲酸Yield 85%， mp 290-305°C ,H NMR(DMSO， 400MHz) S : 12. 92 (br， 1H) ， 8. 34 (d， 1H) ， 8. 22 (m， 1H) ， 8. 04 (m， 2H) ， 7. 47 (m， 1H) ， 4. 32 (s， 8H). 2，3-二甲氧基-6，7-亞乙二氧基-9-菲甲酸Yield 93%， mp 285_30(TC .
實(shí)施例2 :2， 3， 6， 7-四甲氧基_9_菲甲酸的合成 25mL四口瓶中加入0. 5mmol(E)-2，3-二 (3' ，4' _二甲氧基苯基)丙烯酸，5mL三 氟乙酸，室溫?cái)嚢枋乖先芙猓尤?. 5mmo1 Mn02，混合物室溫?cái)嚢?小時(shí)，加入50mL 二氯 甲烷，水洗，干燥，過濾，脫溶即得2， 3， 6， 7-四甲氧基-9-菲甲酸甲酯。經(jīng)HPLC測(cè)定轉(zhuǎn)化率 (100%)和產(chǎn)率(100%)。 m. p. 285-287。C,H NMR(DMS0， 300MHz) S :8. 58 (s， 1H) ， 8. 43 (s， 1H) ， 8. 03 (s， 1H) ， 7. 99 (s， 1H) ， 7. 54 (s， 1H) ， 4. 08 (s， 3H) ， 4. 07 (s， 3H) ， 3. 94 (s， 3H) ， 3. 93 (s， 3H). 實(shí)施例3 :2，3，6，7-四甲氧基-9-菲甲酸甲酯的合成 稱取摩爾比l : l的E，Z式混合2，3-二-(3' ，4' _ 二甲氧基苯基)丙烯酸甲酯 0. 5mmol于25mL的四頸燒瓶中，5mL三氟乙酸，室溫?cái)嚢枋乖先芙?，加?. 044g(0. 5mmo1) Mn02，混合物室溫?cái)嚢?小時(shí)，加入50mL 二氯甲烷，水洗，干燥，過濾，脫溶即得2， 3， 6， 7-四 甲氧基-9-菲甲酸甲酯。經(jīng)HPLC測(cè)定轉(zhuǎn)化率(100% )和產(chǎn)率(100% )。 m.p. 202-203°C
實(shí)施例4 :2 ， 3 ， 6 ， 7-四甲氧基-9-菲甲酸甲酯的合成在lOOmL反應(yīng)瓶中加入O. 179克(0. 5mmo1) (E)-2，3-二 (3' ，4' -二甲氧基苯
7基)丙烯酸甲酯，50mL CF3C00H，加入0. 152克(0. 75mmol)85%的m-CPBA固體?；旌衔锸覝?攪拌反應(yīng)0. 5小時(shí)，加入100mL CH2C12，水洗，無水MgS04干燥，過濾，脫溶即得2， 3， 6， 7_四 甲氧基-9-菲甲酸甲酯。經(jīng)HPLC檢測(cè)其轉(zhuǎn)化率100%，產(chǎn)率99%。 m.p. 202-203。C .
實(shí)施例5 :2， 2' _聯(lián)萘酚的合成 在50mL反應(yīng)瓶中加入0. 144克(lmmol) 2_萘酚，10mL三氟乙酸，室溫?cái)嚢枞芙猓?再加入0. 088克(lmmol)Mn02，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)5. 5小時(shí)，再加入20mL 二氯甲烷，水洗，無水 MgS04干燥，過濾，脫溶即得2，2'-聯(lián)萘酚。經(jīng)HPLC檢測(cè)其轉(zhuǎn)化率100%，產(chǎn)率97%。 mp 216-218 。C ,H NMR(CDCl3，400MHz) S :7. 98(s， 1H) ， 7. 95(s， 1H) ， 7. 90(s， 1H) ， 7. 89(s， 1H)， 7. 36-7. 40 (m， 4H) ， 7. 29-7. 33 (m， 2H) ， 7. 17 (s， 1H) ， 7. 15 (s， 1H) ， 5. 06 (s， 2H)
用同樣的方法可以合成下列的聯(lián)萘酚衍生物，但并不限定本發(fā)明。
6，6' -二溴-2，2，-聯(lián)萘酚:Yield 85%， mp 200_202°C ,H NMR(CDC13，400MHz) S :8. 05 (s， 2H) ， 7. 90 (s， 1H) ， 7. 88 (s， 1H) ， 7. 36—7. 40 (m， 4H) ， 6. 97 (s， 1H) ， 6. 95 (s， 1H)，
5. 04(s，2H). 3，3， - 二甲氧羰基-2，2，-聯(lián)萘酚Yield 47%， mp 285-287。C ;1！1 NMR(CDC13， 400MHz) S :10. 73(s，2H) ，8. 70(s，2H) ，7. 91-7. 94(m，2H) ，7. 33-7. 36(m，4H) ，7. 15-7. 18(m， 2H) ，4. 06(s，6H). 1， 1，-聯(lián)萘-2，2， - 二硫Yield 88%，mp 180-181 °C ,H NMR(CDC13，400MHz) S :8. 52 (s， 1H) ， 8. 50 (s， 1H) ， 7. 85 (s， 1H) ， 7. 83 (s， 1H) ， 7. 74—7. 76 (m， 2H) ， 7. 59—7. 67 (m， 4H) ，7. 50-7. 53 (m，2H) ;13C NMR (CDC13， 75MHz) S : 134. 0， 133. 3， 133. 0， 132. 0， 128. 4， 127. 8， 127. 1， 126. 5， 126. 4， 124. 4 ;EI-MS m/z(% )316(M+， 100) ，271(8) ， 115 (16) ， 57 (18)， 43(37) ;Anal. Calcdfor C20H12S2 :C，75. 91， H， 3. 82 ;Found :C，76. 11， H， 3. 72.
2，2， -二氨基-l，l，-聯(lián)萘Yield 88%，mp 189-191°C
實(shí)施例6 :2，2' -二甲基_4，4'，5，5' _四甲氧基聯(lián)苯的合成
在50mL反應(yīng)瓶中加入0. 152克(lmmol) 3'4_ 二甲氧基甲苯，10mL三氟乙酸，室溫 攪拌溶解，再加入0. 088克(lmmol)Mn02，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)1. 2小時(shí)，再加入20mL 二氯甲烷， 水洗，無水MgS04干燥，過濾，脫溶即得2，2' -二甲基-4，4' 5， 5'-四甲氧基聯(lián)苯。經(jīng)HPLC 檢測(cè)其轉(zhuǎn)化率100%，產(chǎn)率93%。 mp 121-122°C ,H NMR(CDC13，400MHz) S :6.77(s，2H)，
6. 65 (s， 2H) ， 3. 91 (s， 6H) ， 3. 83 (s， 6H) ， 2. 02 (s， 6H). 用同樣的方法可以合成其它的聯(lián)苯衍生物，但并不限定本發(fā)明。
權(quán)利要求
二氧化錳或間氯過氧苯甲酸參與的氧化偶聯(lián)制備菲衍生物的新方法，其特征是(E)-1，2-二(取代苯基)乙烯衍生物或(Z)-1，2-二(取代苯基)乙烯衍生物或任何比例E/Z的混合物(A)加入有機(jī)溶劑將其溶解，再一次性加入二氧化錳或者間氯過氧苯甲酸(m-CPBA)，在-30-80℃范圍內(nèi)攪拌至原料反應(yīng)完全，加入水，分液，有機(jī)層干燥，蒸去溶劑，可得到產(chǎn)物菲衍生物(B)，產(chǎn)品還可經(jīng)過重結(jié)晶得到純品。其中，R1和R2分別代表氫、一個(gè)至四個(gè)鹵素原子、一個(gè)至四個(gè)C1-C6烷氧基、一個(gè)至四個(gè)羥基、一個(gè)至四個(gè)酯基、一個(gè)至二個(gè)亞甲二氧基(OCH2O)、一個(gè)至二個(gè)亞乙二氧基(OCH2CH2O)；R3代表H、CN、NO2、CHO、COOH、COOMe、COOEt、COOPr、CONH2，CH2OH、CH2OCH3、CH2OCOCH3等。F2008101536222C0000011.tif
2. 二氧化錳或間氯過氧苯甲酸參與的氧化偶聯(lián)制備聯(lián)萘酚衍生物的新方法，其特 征是2-萘酚(C)加入有機(jī)溶劑將其溶解，再一次性加入二氧化錳或者間氯過氧苯甲酸 (m-CPBA)，在-30-80°C范圍內(nèi)攪拌至原料反應(yīng)完全，加入水，分液，有機(jī)層干燥，蒸去溶劑， 可得到產(chǎn)物聯(lián)萘酚衍生物(D)，產(chǎn)品還可經(jīng)過重結(jié)晶得到純品。Mn02 or m-CPBAC D其中，R代表氫、一個(gè)至六個(gè)氯原子、一個(gè)至六個(gè)溴原子、一個(gè)至六個(gè)C「Ce烷基、一個(gè)至 六個(gè)C「C6烷氧基、一個(gè)至六個(gè)羥基、一個(gè)至六個(gè)C00Me、 C00Et、 C00Pr、 C0NH2等。
3. 二氧化錳或間氯過氧苯甲酸參與的氧化偶聯(lián)制備聯(lián)苯衍生物的新方法，其特征是取 代苯(E)加入有機(jī)溶劑將其溶解，再一次性加入二氧化錳或者間氯過氧苯甲酸(m-CPBA)， 在-30-8(TC范圍內(nèi)攪拌至原料反應(yīng)完全，加入水，分液，有機(jī)層干燥，蒸去溶劑，可得到產(chǎn)物 聯(lián)苯衍生物(F)，產(chǎn)品還可經(jīng)過重結(jié)晶得到純品。<formula>formula see original document page 2</formula>其中，R代表氫、一個(gè)至五個(gè)鹵素原子、一個(gè)至五個(gè)CrC6烷基、一個(gè)至五個(gè)C「Ce烷氧 基、一個(gè)至五個(gè)羥基、一個(gè)至五個(gè)酯基、一個(gè)至二個(gè)亞甲二氧基(0CH20)、一個(gè)至二個(gè)亞乙二 氧基(0CH2CH20)等。
4.按照權(quán)利要求l所述的合成方法，其特征在于所述的l，2-二 (取代苯基)乙烯衍生 物(A)、二氧化錳或者間氯過氧苯甲酸(m-CPBA)的摩爾比是l : 0.8-2。
5. 按照權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于所述的2-萘酚(C)、二氧化錳或者間 氯過氧苯甲酸(m-CPBA)的摩爾比是l : 0.8-2。
6. 按照權(quán)利要求3所述的合成方法，其特征在于所述的取代苯(E)、二氧化錳或者間氯 過氧苯甲酸(m-CPBA)的摩爾比是l : 0.8-2。
7. 按照權(quán)利要求1-3所述的合成方法，其特征在于所述的有機(jī)溶劑可以是芳烴，如甲 苯、苯、二甲苯等；烷烴或環(huán)烷烴，如環(huán)己烷、正己烷、正戊烷、正庚烷、石油醚、汽油等；醚， 如乙醚、四氫呋喃等；氯代烷烴，如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、l，2-二氯乙烷等；三氟 乙酸、三氯乙酸、三溴乙酸、甲烷磺酸、對(duì)甲苯磺酸、鹽酸、硫酸。最佳的有機(jī)溶劑為三氟乙 酸。
8. 按照權(quán)利要求l-3所述的合成方法，其特征在于所述的反應(yīng)溫度可在-30-8(TC范圍 內(nèi)進(jìn)行，最佳的反應(yīng)溫度為0-20°C。
9. 按照權(quán)利要求1-3所述的合成方法，其特征在于所述的反應(yīng)時(shí)間為0. 5-12小時(shí)。
全文摘要
本發(fā)明涉及二氧化錳或間氯過氧苯甲酸參與的氧化偶聯(lián)制備菲和聯(lián)萘酚及聯(lián)苯衍生物。(E)-1，2-二(取代苯基)乙烯衍生物或(Z)-1，2-二(取代苯基)乙烯衍生物或任何比例E/Z的混合物加入有機(jī)溶劑將其溶解，再一次性加入二氧化錳或者間氯過氧苯甲酸(m-CPBA)，在-30—80℃范圍內(nèi)攪拌至原料反應(yīng)完全，加入水，分液，有機(jī)層干燥，蒸去溶劑，可得到產(chǎn)物菲衍生物，產(chǎn)品還可經(jīng)過重結(jié)晶得到純品。用同樣的方法由2-萘酚可制備聯(lián)萘酚衍生物，由取代苯可制備聯(lián)苯衍生物。
文檔編號(hào)C07B37/10GK101747126SQ20081015362
公開日2010年6月23日 申請(qǐng)日期2008年11月28日 優(yōu)先權(quán)日2008年11月28日
發(fā)明者吳萌, 呼艷娜, 李崢, 汪清民, 王開亮, 蘇波 申請(qǐng)人:南開大學(xué)