專利名稱：：磺?；锹〉闹苽浞椒?br>技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種除草劑的制備方法，特別是涉及一種磺?；锹〉闹苽浞椒?。
背景技術(shù)：
：磺?；锹∈墙陙硇麻_發(fā)的一種磺酰脲類超高效除草劑，其化學(xué)名稱為l-(4，6-二甲氧嘧啶-2-基)-3-(2-乙基磺?；溥虿1，2-a]吡啶-3-基)磺酰脲。歐洲專利EP0477808公開了磺?；锹〉囊环N制備方法，包括兩個歩驟(1)將2-乙硫基咪唑[l，2-a]吡啶-3-磺酰胺加入到二甲基甲酰胺中并添加間氯過氧苯甲酸在52(TC下攪拌反應(yīng)3h;然后將混合物加入到冰水中過濾，再將濾餅加入到亞硫酸氫鈉溶液中在室溫下攪拌反應(yīng)30min，過濾，用碳酸鈉和水分別洗滌，最后干燥得到2-乙磺酰基咪唑[l，2-a]吡啶-3-磺酰胺。(2)將2-乙磺酰基咪唑[1，2-a]吡啶-3-磺酰胺與2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶甲酸苯酯加入到乙腈中并添加DBU(1,8-二氮雜環(huán)-(5,4，0)十一烯-7)，在室溫下攪拌反應(yīng)3h，然后將混合物加入到水中，用鹽酸調(diào)至pH為23，最后再過濾水洗干燥得到磺?；锹?。該方法的兩個步驟中分別使用了價格昂貴的間氯過氧苯甲酸和DBU，且它們的消耗量大又不易回收，因此成本很高。而且反應(yīng)過程中廢物排放量高，污染大，難以工業(yè)化生產(chǎn)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是克服上述問題，提供一種成本低、污染少、適于工業(yè)化生產(chǎn)的磺?；锹〉闹苽浞椒?。實現(xiàn)本發(fā)明目的的技術(shù)方案是本發(fā)明的磺酰磺隆的制備方法歩驟如下①將反應(yīng)物2-乙硫基咪唑[1，2-a]吡啶-3-磺酰胺加入到溶劑中，升溫至50。C10(TC，加入過量的雙氧水作為氧化劑而發(fā)生氧化反應(yīng)46h，反應(yīng)完成后，經(jīng)過后處理得到2-乙磺酰基咪唑[l，2-a]吡啶-3-磺酰胺。②將步驟①得到的作為反應(yīng)物的2-乙磺?；溥騕1，2-a]吡啶-3-磺酰胺、反應(yīng)物2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶甲酸苯酯以及催化劑加入到溶劑中，在4(TC7(TC的溫度下進行催化縮合反應(yīng)68h，再經(jīng)過后處理得到磺?；锹〕善?。其反應(yīng)式如下上述步驟①中所述的雙氧水的濃度為10wt%30wt%，所述雙氧水與2-乙硫基咪唑[l，2-a]吡啶-3-磺酰胺的摩爾比為2:13:1;將雙氧水加入反應(yīng)體系中的方式為在整個催化氧化反應(yīng)過程中緩慢滴加。上述步驟①中所述的溶劑為低級羧酸、低級酮、低級腈、水中的一種，優(yōu)選乙酸。上述步驟①的反應(yīng)體系中還包括催化劑，所述催化劑與2-乙硫基咪唑[1,2力]吡啶-3-磺酰胺一起加入到溶劑中，所述催化劑為鉤酸、鉬酸、鎢酸鹽或者鉬酸鹽，所述催化劑的重量為2-乙硫基咪唑[l,2-a]吡啶-3-磺酰胺重量的0.1%5%。上述步驟②中所述的溶劑為低級酮、低級腈、低級醚、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、水中的一種，優(yōu)選乙腈。上述步驟②中所述的催化劑為無機強堿、碳酸鹽或低級烷氧化物，優(yōu)選氫氧化鉀或氫氧化鈉。所述催化劑與2-乙磺?；溥騕l,2-a]吡啶-3-磺酰胺以及2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶甲酸苯酯一起加入到溶劑中，所述催化劑與2-乙磺?；溥騕l,2-a]吡啶-3-磺酰胺的摩爾比為1:11.5:1。上述步驟①中的后處理的方法是將反應(yīng)體系冷卻至1(TC25i:，過濾、對所得濾餅水洗、干燥而制得2-乙磺酰基咪唑[1，2-a]吡啶-3-磺酰胺。上述步驟②中的后處理的方法是將反應(yīng)體系倒入冰水中，用鹽酸調(diào)至酸性，過濾、對過濾所得濾餅水洗、醇洗、干燥而制得磺?；锹〕善?。本發(fā)明具有積極的效果(1)本發(fā)明的步驟①采用的氧化劑為雙氧水，其成本較低，并且反應(yīng)過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)品是水，因此污染少。(2)本發(fā)明的步驟②中使用的催化劑為氫氧化鈉等無機化合物，其成本也較低，而且污染也較少，適合工業(yè)化生產(chǎn)。具體實施例方式(實施例1)本實施例的磺?；锹〉闹苽浞椒i驟如下①將25.7g的反應(yīng)物2-乙硫基咪唑[l，2-a]吡啶-3-磺酰胺(O.lmol)、O.lg的作為催化劑的鎢酸鈉和250ml作為溶劑的乙酸置于反應(yīng)瓶中，升溫至7CTC，緩慢滴加27.2g濃度為30wt。/。的作為氧化劑的雙氧水(0.24mol)進入反應(yīng)瓶中進行氧化反應(yīng)，滴加結(jié)束后繼續(xù)保溫反應(yīng)5h。隨后將反應(yīng)后的體系冷卻到15°C。抽濾，對所得濾餅用120ml的水進行水洗、在8(TC下干燥12h，得26.0g的生成物2-乙磺?；溥騕l，2-a]吡啶-3-磺酰胺的米白色固體，純度達98%，熔點為198.5201.6°C，收率達88%。②將14.45g步驟①得到的作為反應(yīng)物的2-乙磺?；溥騕l，2-a]吡啶-3-磺酰胺(0.05mol)、13.8g的作為反應(yīng)物的2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶甲酸苯酯(0.05mol)、2,8g的作為催化劑的氫氧化鉀(0.05mol)和100ml的作為溶劑的乙腈置于反應(yīng)瓶內(nèi)，加熱到6(TC保溫反應(yīng)7h。隨后將反應(yīng)物倒入冰水中，用8ml的鹽酸將反應(yīng)物調(diào)至酸性。過濾，對過濾所得濾餅用60ml的水進行水洗，再用少量甲醇洗滌，在8(TC下干燥12h，得22.3g的磺酰磺隆的白色固體，純度達95%，熔點為202.5204.rC，收率達90%。(實施例2實施例6)各實施例與實施例l基本相同，不同之處見表l。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>權(quán)利要求1、一種磺?；锹〉闹苽浞椒?，其特征在于具有以下步驟①將反應(yīng)物2-乙硫基咪唑[1，2-a]吡啶-3-磺酰胺加入到溶劑中，升溫至50℃～100℃，加入過量的雙氧水作為氧化劑而發(fā)生氧化反應(yīng)4～6h，反應(yīng)完成后，經(jīng)過后處理得到2-乙磺?；溥騕1，2-a]吡啶-3-磺酰胺；②將步驟①得到的作為反應(yīng)物的2-乙磺?；溥騕1，2-a]吡啶-3-磺酰胺、反應(yīng)物2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶甲酸苯酯以及催化劑加入到溶劑中，在40℃～70℃的溫度下進行催化縮合反應(yīng)6～8h，再經(jīng)過后處理得到磺酰磺隆成品。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的磺?；锹〉闹苽浞椒ǎ涮卣髟谟跉i驟①中所述的雙氧水的濃度為10wt%30wt%，所述雙氧水與2-乙硫基咪唑[1，2-a]吡啶-3-磺酰胺的摩爾比為2:13:1;將雙氧水加入反應(yīng)體系中的方式為在整個催化氧化反應(yīng)過程中緩慢滴加。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的磺?；锹〉闹苽浞椒?，其特征在于歩驟①中所述的溶劑為低級羧酸、低級酮、低級腈、水中的一種。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的磺酰磺隆的制備方法，其特征在于歩驟①中所述的溶劑為乙酸。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的磺酰磺隆的制備方法，其特征在于歩驟①的反應(yīng)體系中還包括催化劑，所述催化劑與2-乙硫基咪唑[l，2-a]吡啶-3-磺酰胺一起加入到溶劑中，所述催化劑為鎢酸、鉬酸、鴇酸鹽或者鉬酸鹽，所述催化劑的重量為2-乙硫基咪唑[l,2-a]吡啶-3-磺酰胺重量的0.1%5%。6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的磺酰磺隆的制備方法，其特征在于步驟②中所述的溶劑為低級酮、低級腈、低級醚、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、水中的一種。7、根據(jù)權(quán)利要求1所述的磺?；锹〉闹苽浞椒?，其特征在于歩驟②中所述的溶劑為乙腈。8、根據(jù)權(quán)利要求6所述的磺?；锹〉闹苽浞椒ǎ涮卣髟谟诓襟E②中所述的催化劑為無機強堿、碳酸鹽或低級烷氧化物，所述催化劑與2-乙磺酰基咪唑[1,2-3]吡啶-3-磺酰胺以及2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶甲酸苯酯一起加入到溶劑中，所述催化劑與2-乙磺?；溥騕l,2-a]吡啶-3-磺酰胺的摩爾比為1:11.5:1。9、根據(jù)權(quán)利要求8所述的磺?；锹〉闹苽浞椒?，其特征在于所述催化劑為氫氧化鉀或氫氧化鈉。10、根據(jù)權(quán)利要求1至9之一所述的磺?；锹〉闹苽浞椒ǎ涮卣髟谟跉i驟①中的后處理的方法是將反應(yīng)體系冷卻至1(TC25'C，過濾、對所得濾餅水洗、干燥而制得2-乙磺?；溥騕1，2-a]吡啶-3-磺酰胺；步驟②中的后處理的方法是將反應(yīng)體系倒入冰水中，用鹽酸調(diào)至酸性，過濾、對過濾所得濾餅水洗、醇洗、干燥而制得磺?；锹〕善?。全文摘要本發(fā)明公開了一種磺?；锹〉闹苽浞椒?，其步驟如下①將反應(yīng)物2-乙硫基咪唑[1，2-a]吡啶-3-磺酰胺加入到溶劑中，升溫至50℃～100℃，加入過量的雙氧水作為氧化劑而發(fā)生氧化反應(yīng)4～6h，反應(yīng)完成后，經(jīng)過后處理得到2-乙磺?；溥騕1，2-a]吡啶-3-磺酰胺。②將步驟①得到的作為反應(yīng)物的2-乙磺酰基咪唑[1，2-a]吡啶-3-磺酰胺、反應(yīng)物2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶甲酸苯酯以及催化劑加入到溶劑中，在40℃～70℃的溫度下進行催化縮合反應(yīng)6～8h，再經(jīng)過后處理得到磺?；锹〕善?。本發(fā)明的方法成本較低，污染少，適合工業(yè)化生產(chǎn)。文檔編號C07D471/00GK101362755SQ20081015708公開日2009年2月11日申請日期2008年9月24日優(yōu)先權(quán)日2008年9月24日發(fā)明者周月根,孔繁蕾申請人:江蘇省農(nóng)用激素工程技術(shù)研究中心有限公司;江蘇省激素研究所有限公司