專利名稱：高純2,3-二溴丁二酸酐的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及阻燃材料技術(shù)領(lǐng)域中的一種反應(yīng)型阻燃劑的制備方法，特別涉 及一種高純2， 3-二溴丁二酸酐的制備方法。
背景技術(shù)：
近來(lái)，高分子材料已被廣泛應(yīng)用于多種領(lǐng)域，但大多數(shù)高分子材料均易燃 燒，其阻燃問(wèn)題已經(jīng)引起了社會(huì)的普遍關(guān)注。目前使用的阻燃劑可分為添加型 和反應(yīng)型兩種，其中，添加型是將阻燃劑直接添加到高分子材料中，工藝較為 簡(jiǎn)單，但容易影響材料的機(jī)械、加工及應(yīng)用性能，而反應(yīng)型是將含阻燃元素的 單體引入到高分子鏈中，形成本體阻燃材料，這種方法不僅可使高分子材料達(dá) 到永久性阻燃，而且基本不影響其優(yōu)異性能。目前較多使用的反應(yīng)型阻燃劑是 四溴苯酐，但其價(jià)格十分昂貴。2， 3-二溴丁二酸酐作為一種新型的反應(yīng)型阻燃 劑，其含溴量高(達(dá)62.0%)、阻燃性能好，且價(jià)格低廉，可替代四溴苯酐用于 不飽和聚酯樹脂、聚酯及醇酸樹脂涂料中；也可作為合成阻燃劑的中間體。
魏文德于《有機(jī)化工大全》(第二巻，617頁(yè)，1994年，化學(xué)工業(yè)出版社) 中提出一種2， 3-二溴丁二酸酐的制備方法，該方法主要采用丁二酸酐與溴素發(fā) 生取代反應(yīng)生成目標(biāo)產(chǎn)物，但該方法溴素利用率只有50%，同時(shí)生成的副產(chǎn)物溴 化氫對(duì)設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，易產(chǎn)生環(huán)境污染。另外，該制備中使用的有機(jī)溶劑具有 較大毒性，且不能回收使用，易造成環(huán)境污染和資源浪費(fèi)。本案發(fā)明人于《蘇 州科技學(xué)院學(xué)報(bào)》(自然科學(xué)版，第20巻第1期，46 49頁(yè)，2003年3月)提 出一種以順丁烯二酸酐和溴素于乙酸乙酯等溶劑中反應(yīng)生成目標(biāo)產(chǎn)物的方法， 該方法雖然溴素利用率較高、生產(chǎn)成本較低、并可提高目標(biāo)產(chǎn)物的得率，但目 標(biāo)產(chǎn)物純度較低，且所含雜質(zhì)較難去除。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提出一種可生產(chǎn)高純度產(chǎn)品，并能有效節(jié)約資源的高純2， 3-二溴丁二酸酐的制備方法，以克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足。 為實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用了如下技術(shù)方案
一種高純2， 3-二溴丁二酸酐的制備方法，其特征在于所述方法為將摩爾 比為l: 1 1: 1.5的順丁烯二酸酐和溴素溶解于小分子酯中，并在溫度為30 6(TC的加熱條件下進(jìn)行溴化反應(yīng)，待溴化反應(yīng)完成后，將反應(yīng)混合物先后加入 高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑和小分子酯進(jìn)行減壓蒸餾，蒸餾殘留物依次經(jīng)脫酸、過(guò)濾和干
燥處理后，得到2， 3-二溴丁二酸酐。
具體而言，所述方法包括如下步驟
取順丁烯二酸酐于加熱條件下溶解于小分子酯中形成溶液，使溶液中順丁
烯二酸酐的濃度為0. 5 5. 0 mol. L—、而后向該溶液中滴加1. 0 1. 5倍順丁烯 二酸酐摩爾量的溴素，其后將該溴化反應(yīng)混合物于溫度為30 6(TC的條件下保 溫反應(yīng)4 10h;
在上述溴化反應(yīng)混合物中先后加入高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑和小分子酯進(jìn)行減壓蒸 餾，而后對(duì)蒸餾殘留物進(jìn)行脫酸處理，將脫酸處理后所得反應(yīng)液依次進(jìn)行冷卻 結(jié)晶、過(guò)濾和干燥處理，得到2， 3-二溴丁二酸酐。
所述向上述溴化反應(yīng)混合物內(nèi)加入高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑和小分子酯，進(jìn)行減壓 蒸餾的具體工藝過(guò)程為
首先，向溴化反應(yīng)混合物中加入高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑，進(jìn)行第一次減壓蒸餾出 反應(yīng)溶劑小分子酯和過(guò)量的溴素，回收餾出的小分子酯，并向殘留物中再加入 小分子酯，進(jìn)行第二次減壓蒸餾出小分子酯并徹底帶出反應(yīng)體系內(nèi)殘留的微量 溴素，再次回收餾出的小分子酯，蒸餾殘留物留待脫酸處理。
所述對(duì)蒸餾殘留物進(jìn)行脫酸處理的具體工藝過(guò)程為向蒸餾殘留物中加入
三聚氰胺，于加熱條件下反應(yīng)0.5 2h，反應(yīng)完成后將反應(yīng)混合物趁熱壓濾，濾
液待后續(xù)處理。 -
所述方法具體包括如下步驟
a. 取順丁烯二酸酐于溫度為30 6(TC的加熱條件下溶解于小分子酯中形 成溶液，使溶液中順丁烯二酸酐的濃度為0.5 5.0mol.L—]，而后向該溶液中分 批加入1. 0 1. 5倍順丁烯二酸酐摩爾量的溴素，其后將該溴化反應(yīng)混合物于溫 度為45 6(TC的條件下保溫反應(yīng)6 10h;
b. 向上述溴化反應(yīng)混合物內(nèi)先加入至少0. 5倍小分子酯體積量的高沸點(diǎn)有 機(jī)溶劑進(jìn)行第一次減壓蒸餾，蒸餾完成后向殘留物內(nèi)加入至少0. 25倍高沸點(diǎn)有 機(jī)溶劑體積量的小分子酯再次進(jìn)行第二次減壓蒸鎦處理，回收兩次減壓蒸餾鎦 出的小分子酯；
C.向第二次減壓蒸餾殘留物中加入三聚氰胺，于30 10CTC的溫度條件下 反應(yīng)0.5 2h，反應(yīng)完成后將反應(yīng)混合物趁熱壓濾，濾液備用；
d.將上述濾液靜置冷卻至o'c，或?qū)⑸鲜鰹V液經(jīng)預(yù)處理后靜置冷卻至ot:，
待其充分結(jié)晶后，過(guò)濾，結(jié)晶液回收，濾餅經(jīng)旋轉(zhuǎn)真空干燥處理后得到2， 3-
二溴丁二酸酐，同時(shí)回收干燥蒸發(fā)出的溶劑。
該方法中減壓蒸餾處理過(guò)程中回收的小分子酯可被循環(huán)應(yīng)用于反應(yīng)操作。
步驟c中加入三聚氰胺的量根據(jù)順丁烯二酸酐、溴素、溶劑的吸水量或含 水量及純度而定。
歩驟d中所述將濾液進(jìn)行預(yù)處理，是指將濾液進(jìn)行減壓蒸餾處理，而后將 蒸餾殘留物留待靜置結(jié)晶。
步驟d中所述結(jié)晶液是高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑溶液，其可于減壓蒸餾處理操作中 循環(huán)使用。
所述小分子酯為乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸乙酯、 甲酸丙酯、丙酸乙酯、丙酸甲酯和丙酸丙酯中的一種或二種以上的組合。
所述高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑為四氯乙烷、氯苯、二氯苯、二甲亞砜、二甲基甲酰 胺、餾程120-180。C的石油醚中的一種或二種以上的組合。
該2， 3-二溴丁二酸酐的制備方法以順丁烯二酸酐、溴素為原料合成2,3-二溴丁二酸酐，其工藝原理如下式所示
該2， 3-二溴丁二酸酐的制備方法中，針對(duì)順丁烯二酸酐在常規(guī)溴化溶劑中 不溶解也不能發(fā)生溴化反應(yīng)的特點(diǎn)，本案發(fā)明人經(jīng)長(zhǎng)期實(shí)驗(yàn)后篩選出小分子酯 作為溶劑，與其它有機(jī)溶劑如丙酮、二氯乙烷等相比，小分子酯不僅對(duì)溴化反 應(yīng)物的溶解性好，且可使溴化反應(yīng)在無(wú)催化劑的條件下即可進(jìn)行，溴化反應(yīng)活 性高，同時(shí)無(wú)毒無(wú)污染，價(jià)格低廉，沸點(diǎn)低，易于實(shí)現(xiàn)反應(yīng)產(chǎn)物的分離，并易 于回收利用。
該2， 3-二溴丁二酸酐的制備方法中采用了向溴化反應(yīng)混合物中加入高沸點(diǎn) 有機(jī)溶劑，而后進(jìn)行減壓蒸餾的方式，即溶劑置換法，以在溴化反應(yīng)后高效回 收小分子酯，并去除過(guò)量的溴素，與較為常用的有機(jī)溶劑二甲苯相比，高沸點(diǎn) 有機(jī)溶劑毒性較小，且避免了小分子酯與二甲苯的共沸性，可有效提高了回收
小分子酯的純度、保證了回收小分子酯直接循環(huán)使用的效果。為了進(jìn)一步除去 經(jīng)第一次減壓蒸餾后溴化反應(yīng)產(chǎn)物中可能殘留的微過(guò)量溴素，可采取向第一次 減壓蒸餾殘留物中加入適量小分子酯進(jìn)行第二次減壓蒸餾的方式。
本案發(fā)明人于研究中發(fā)現(xiàn)，由于順丁烯二酸酐在反應(yīng)過(guò)程中吸收空氣中的 少量水份或溴素中易帶入少量水，從而使順丁烯二酸酐或2，3-二溴丁二酸酐水 解成酸，使用常規(guī)的分步結(jié)晶方法或以常規(guī)堿性物質(zhì)中和的方法亦難以將其除 去，且容易引入雜質(zhì)，進(jìn)而導(dǎo)致產(chǎn)品的得率和純度降低，熔點(diǎn)距拉寬。為克服 該問(wèn)題，本案發(fā)明人經(jīng)長(zhǎng)期研究后發(fā)現(xiàn)，采用在溴化反應(yīng)產(chǎn)物中添加稍過(guò)量的 三聚氰胺，使其與溴化產(chǎn)物中的酸生成鹽結(jié)晶，而后采用過(guò)濾的方法將酸類物 除去，再將過(guò)濾所得母液結(jié)晶后過(guò)濾，將濾餅經(jīng)旋轉(zhuǎn)真空干燥處理后即可得到
純度在99.5。/。左右的白色產(chǎn)品，濾液為含有部分產(chǎn)品的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑溶液，該 溶液可于該2， 3-二溴丁二酸酐的制備方法中作為溶劑循環(huán)使用。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果在于該2， 3-二溴丁二酸酐的制備方 法溴素利用率較高、生產(chǎn)成本較低、安全環(huán)保、對(duì)設(shè)備無(wú)腐蝕、且產(chǎn)品純度高， 色度好，并能有效節(jié)約資源。
具體實(shí)施例方式
以下結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。 實(shí)施例1
在溴化反應(yīng)釜中加入100 Kg順丁烯二酸酐和400 L乙酸乙酯，攪拌加熱， 使之溶解，升溫至45。C時(shí)，開始滴加75L溴素，60min滴加完畢，其后將反應(yīng) 混合物在45 5(TC下保溫反應(yīng)8h，至反應(yīng)混合物顏色變淺；
向上述反應(yīng)混合物中加入200 L 1, 1， 2， 2—四氯乙烷，并進(jìn)行第一次減壓蒸 餾，蒸去乙酸乙酯及過(guò)量的溴素，將鎦出的乙酸乙酯回收，并向殘留物中再加 入50 L乙酸乙酯進(jìn)行第二次減壓蒸餾，徹底除去微過(guò)量的紅色溴素，回收鎦出 的乙酸乙酯，并與先前回收的乙酸乙酯合并，循環(huán)使用；
根據(jù)順丁烯二酸酐、溴素、溶劑的吸水量或含水量及純度，向第二次減壓 蒸餾殘留物中加入適量三聚氰胺攪拌1h，待脫酸反應(yīng)完成后，趁熱壓濾，除去
濾渣，即三聚氰胺及其鹽；
將上述過(guò)濾操作所得濾液靜置冷卻，使產(chǎn)品充分結(jié)晶、而后壓濾，將濾餅 旋轉(zhuǎn)真空干燥，同時(shí)回收結(jié)晶溶劑,得白色結(jié)晶粉末狀2， 3-二溴丁二酸酐，該 產(chǎn)品熔點(diǎn)為170 17rC，得率為80%、純度為99. 7%。以上各操作步驟中，過(guò)濾
母液和干燥所得的四氯乙烷溶液可循環(huán)使用。 實(shí)施例2
在溴化反應(yīng)釜中加入lOOKg順丁烯二酸酐和350 L乙酸乙酯，攪拌加熱， 使之溶解，升溫至6(TC時(shí)，開始滴加58 L溴素，60 min滴加完畢，其后將反 應(yīng)混合物在55 6(TC下保溫反應(yīng)7h，至液體變成淺黃色；
向上述反應(yīng)混合物中加入200 L 二氯苯，并進(jìn)行第一次減壓蒸餾，蒸去乙 酸乙酯及過(guò)量的溴素，將鎦出的乙酸乙酯回收，并向殘留物中再加入50 L乙酸 乙酯進(jìn)行第二次減壓蒸餾，可徹底除去微過(guò)量的紅色溴素，回收鎦出的乙酸乙 酯，并與先前回收的乙酸乙酯合并，循環(huán)使用；.
根據(jù)順丁烯二酸酐、溴素、溶劑的吸水量或含水量及純度，向第二次減壓 蒸餾殘留物中加入適量三聚氰胺攪拌lh，待脫酸反應(yīng)完成后，趁熱壓濾，除去 濾渣，即三聚氰胺及其鹽；
將上述過(guò)濾操作所得濾液進(jìn)行減壓蒸餾，待餾出部分二氯苯后，將殘留物 靜置冷卻，使產(chǎn)品充分結(jié)晶、而后壓濾，將濾餅旋轉(zhuǎn)真空千燥，同時(shí)回收結(jié)晶 溶劑，得白色結(jié)晶粉末狀2， 3-二溴丁二酸酐，該產(chǎn)品熔點(diǎn)為170 17rC，得率 為88%、純度為99. 5%。
實(shí)施例3
在溴化反應(yīng)釜中加入100Kg順丁烯二酸酐和400 L乙酸甲酯，攪拌加熱， 使之溶解，升溫至45"時(shí)，開始滴加60L溴素，60 min滴加完畢，其后將反 應(yīng)混合物在45 5(TC下保溫反應(yīng)10 h，至液體變成淺黃色；
向上述反應(yīng)混合物中加入200 L 1， 1， 2， 2—四氯乙烷，并進(jìn)行第一次減壓蒸 餾，蒸去乙酸甲酯及過(guò)量的溴素，將鎦出的乙酸甲酯回收，并向殘留物中再加 入50 L乙酸甲酯進(jìn)行第二次減壓蒸餾，徹底除去微過(guò)量的紅色溴素，回收鎦出 的乙酸甲酯，并與先前回收的乙酸甲酯合并，循環(huán)使用；
根據(jù)順丁烯二酸酐、溴素、溶劑的吸水量或含水量及純度，向第二次減壓 蒸餾殘留物中加入適量三聚氰胺攪拌lh，待脫酸反應(yīng)完成后，趁熱壓濾，除去 濾渣，即三聚氰胺及其鹽；
將上述過(guò)濾操作所得濾液進(jìn)行減壓蒸餾，待大部分1， 1， 2, 2—四氯乙烷餾出 后，將殘留物充分靜置冷卻，使產(chǎn)品充分結(jié)晶、而后壓濾，將濾餅旋轉(zhuǎn)真空干 燥，同時(shí)回收結(jié)晶溶劑，得白色結(jié)晶粉末狀2， 3-二溴丁二酸酐，該產(chǎn)品熔點(diǎn)為 170 m。C，得率為92%、純度為99. 5%。
實(shí)施例4
在溴化反應(yīng)釜中加入100 Kg順丁烯二酸酐和400 L乙酸乙酯，攪拌加熱， 使之溶解，升溫至30.C時(shí)，開始滴加51L溴素，60min滴加完畢，其后將反應(yīng) 混合物在30 35。C下保溫反應(yīng)12 h，至反應(yīng)混合物變成淺黃色；
向上述反應(yīng)混合物中加入200 L 1, 1， 2， 2—四氯乙垸，并進(jìn)行第一次減壓蒸 餾，蒸去乙酸乙酯及過(guò)量的溴素，將鎦出的乙酸乙酯回收，并向殘留物中再加 入50 L乙酸乙酯進(jìn)行第二次減壓蒸餾，徹底除去微過(guò)量的紅色溴素，回收鎦出 的乙酸乙酯，并與先前回收的乙酸乙酯合并，循環(huán)使用；
根據(jù)順丁烯二酸酐、溴素、溶劑的吸水量或含水量及純度，向第二次減壓 蒸餾殘留物中加入適量三聚氰胺攪拌lh，待脫酸反應(yīng)完成后，趁熱壓濾，除去 濾渣，即三聚氰胺及其鹽；
將上述過(guò)濾操作所得濾液靜置冷卻，使產(chǎn)品充分結(jié)晶、而后壓濾，將濾餅 旋轉(zhuǎn)真空干燥，同時(shí)回收結(jié)晶溶劑，得白色結(jié)晶粉末狀2， 3-二溴丁二酸酐，該 產(chǎn)品熔點(diǎn)為170 171°C，得率為80%、純度為99.0%。以上各操作步驟中，過(guò)濾 母液和干燥所得的四氯乙垸溶液可循環(huán)使用。
實(shí)施例5
在溴化反應(yīng)釜中加入100 Kg順丁烯二酸酐和400 L乙酸丙酯，攪拌加熱， 使之溶解，升溫至30。C時(shí)，開始滴加55L溴素，60min滴加完畢，其后將反應(yīng) 混合物在40 45t:下保溫反應(yīng)12 h，至反應(yīng)混合物變成淺黃色；
向上述反應(yīng)混合物中加入200 L 1， 1， 2， 2—四氯乙垸，并進(jìn)行第一次減壓蒸 餾，蒸去乙酸丙酯及過(guò)量的溴素，將鎦出的乙酸乙酯回收，并向殘留物中再加 入50 L乙酸乙酯進(jìn)行第二次減壓蒸餾，徹底除去微過(guò)量的紅色溴素，回收鎦出 的乙酸乙酯，并與先前回收的乙酸丙酯合并，循環(huán)使用；
根據(jù)順丁烯二酸酐、溴素、溶劑的吸水量或含水量及純度，向第二次減壓 蒸餾殘留物中加入適量三聚氰胺攪拌lh，待脫酸反應(yīng)完成后，趁熱壓濾，除去 濾渣，即三聚氰胺及其鹽；
將上述過(guò)濾操作所得濾液靜置冷卻，使產(chǎn)品充分結(jié)晶、而后壓濾，將濾餅 旋轉(zhuǎn)真空干燥，同時(shí)回收結(jié)晶溶劑，得白色結(jié)晶粉末狀2， 3-二溴丁二酸酐，該 產(chǎn)品熔點(diǎn)為170 171.C，得率為81%、純度為99.0%。以上各操作步驟中，過(guò)濾 母液和干燥所得的四氯乙烷溶液可循環(huán)使用。
權(quán)利要求
1. 一種高純2，3二溴丁二酸酐的制備方法，其特征在于所述方法為將摩爾比為11～11.5的順丁烯二酸酐和溴素溶解于小分子酯中，并在溫度為30～60℃的加熱條件下進(jìn)行溴化反應(yīng)，待溴化反應(yīng)完成后，將反應(yīng)混合物先后加入高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑和小分子酯進(jìn)行減壓蒸餾，蒸餾殘留物依次經(jīng)脫酸、過(guò)濾和干燥處理后，得到2，3-二溴丁二酸酐。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的高純2， 3-二溴丁二酸酐的制備方法，其特征在于所述方法包括如下步驟取順丁烯二酸酐于加熱條件下溶解于小分子酯中形成溶液，使溶液中順丁烯二酸酐的濃度為0. 5 5. 0 mol. L—、而后向該溶液中滴加1. 0 1. 5倍順丁烯 二酸酐摩爾量的溴素，其后將該溴化反應(yīng)混合物于溫度為30 6(TC的條件下保 溫反應(yīng)4 10h;在上述溴化反應(yīng)混合物中先后加入高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑和小分子酯進(jìn)行減壓蒸 餾，而后對(duì)蒸餾殘留物進(jìn)行脫酸處理，將脫酸處理后所得反應(yīng)液依次進(jìn)行冷卻 結(jié)晶、過(guò)濾和干燥處理，得到2， 3-二溴丁二酸酐。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的高純2， 3-二溴丁二酸酐的制備方法，其特 征在于所述向上述溴化反應(yīng)混合物內(nèi)加入高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑和小分子酯，進(jìn)行減 壓蒸餾的具體工藝過(guò)程為首先，向溴化反應(yīng)混合物中加入高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑，進(jìn)行第一次減壓蒸餾出 反應(yīng)溶劑小分子酯和過(guò)量的溴素，回收餾出的小分子酯，并向殘留物中再加入 小分子酯，進(jìn)行第二次減壓蒸餾出小分子酯并徹底帶出反應(yīng)休系內(nèi)殘留的微量 溴素，再次回收餾出的小分子酯，蒸餾殘留物留待脫酸處理。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的高純2， 3-二溴丁二酸酐的制備方法，其特 征在于所述對(duì)蒸餾殘留物進(jìn)行脫酸處理的具體工藝過(guò)程為向蒸餾殘留物中加 入三聚氰胺，于加熱條件下反應(yīng)0. 5 2h，反應(yīng)完成后將反應(yīng)混合物趁熱壓濾， 濾液待后續(xù)處理。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的高純2， 3-二溴丁二酸酐的制備方法，其特 征在于所述方法具體包括如下步驟a.取順丁烯二酸酐于溫度為30 60'C的加熱條件下溶解于小分子酯中形 成溶液，使溶液中順丁烯二酸酐的濃度為0.5 5.0mol.L—'，而后向該溶液中分批加入1. 0 1. 5倍順丁烯二酸酐摩爾量的溴素，其后將該溴化反應(yīng)混合物于溫度為45 6(TC的條件下保溫反應(yīng)6 10h;b. 向上述溴化反應(yīng)混合物內(nèi)先加入至少0. 5倍小分子酯體積量的高沸點(diǎn)有 機(jī)溶劑進(jìn)行第一次減壓蒸餾，蒸餾完成后向殘留物內(nèi)加入至少0. 25倍高沸點(diǎn)有 機(jī)溶劑體積量的小分子酯再次進(jìn)行第二次減壓蒸餾處理，回收兩次減壓蒸餾鎦 出的小分子酯；c. 向第二次減壓蒸餾殘留物中加入三聚氰胺，于30 10(TC的溫度條件下 反應(yīng)0.5 2h，反應(yīng)完成后將反應(yīng)混合物趁熱壓濾，濾液備用；d. 將上述濾液靜置冷卻至0。C，或?qū)⑸鲜鰹V液經(jīng)預(yù)處理后靜置冷卻至0。C， 待其充分結(jié)晶后，過(guò)濾，結(jié)晶液回收，濾餅經(jīng)旋轉(zhuǎn)真空千燥處理后得到2， .3-二溴丁二酸酐，同時(shí)回收干燥蒸發(fā)出的溶劑。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的高純2， 3-二溴丁二酸酐的制備方法，其特征在 于該方法中減壓蒸餾處理過(guò)程中回收的小分子酯可被循環(huán)應(yīng)用于反應(yīng)操作。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5中所述的高純2， 3-二溴丁二酸酐的制備方法，其特征 在于步驟c中加入三聚氰胺的量根據(jù)順丁烯二酸酐、溴素、溶劑的吸水量或含 水量及純度而定。
8. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的高純2， 3-二溴丁二酸酐的制備方法，其特征在 于步驟d中所述將濾液進(jìn)行預(yù)處理，是指將濾液進(jìn)行減壓蒸餾處理，而后將蒸 餾殘留物留待靜置結(jié)晶。
9. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的高純2， 3-二溴丁二酸酐的制備方法，其特征在 于步驟d中所述結(jié)晶液是高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑溶液，其可于減壓蒸餾處理操作中循 環(huán)使用。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1或2或6所述的高純2， 3-二溴丁二酸酐的制備方法， 其特征在于所述小分子酯為乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸 乙酯、甲酸丙酯、丙酸乙酯、丙酸甲酯和丙酸丙酯中的一種或二種以上的組合。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1或2或9所述的高純2， 3-二溴丁二酸酐的制備方法， 其特征在于所述高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑為四氯乙垸、氯苯、二氯苯、二甲亞砜、二甲 基甲酰胺、餾程120-18(TC的石油醚中的一種或二種以上的組合。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種高純2，3-二溴丁二酸酐的制備方法，其特征在于所述方法為將摩爾比為1∶1～1∶1.5的順丁烯二酸酐和溴素溶解于小分子酯中，并在溫度為30～60℃的加熱條件下進(jìn)行溴化反應(yīng)，待溴化反應(yīng)完成后，將反應(yīng)混合物先后加入高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑和小分子酯進(jìn)行減壓蒸餾，蒸餾殘留物依次經(jīng)脫酸、過(guò)濾和干燥處理后，得到2，3-二溴丁二酸酐。該2，3-二溴丁二酸酐的制備方法溴素利用率較高、生產(chǎn)成本較低、安全環(huán)保、對(duì)設(shè)備無(wú)腐蝕、且產(chǎn)品純度高，并能有效節(jié)約資源。
文檔編號(hào)C07D307/60GK101381352SQ20081017200
公開日2009年3月11日 申請(qǐng)日期2008年10月27日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月27日
發(fā)明者王彥林 申請(qǐng)人:蘇州科技學(xué)院