專利名稱：乙二胺的純化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種乙二胺的純化方法。
背景技術(shù)：
通常工業(yè)上生產(chǎn)乙二胺的方法主要有二氯乙烷法和乙醇胺法，其中乙醇胺 法已發(fā)展成為生產(chǎn)乙二胺的優(yōu)選方法。乙醇胺法是采用乙醇胺與氨為原料，在 胺化催化劑存在下反應(yīng)而得到含有乙二胺的胺化產(chǎn)物，然后將胺化產(chǎn)物進(jìn)行脫 氨、脫水處理，經(jīng)蒸餾得到乙二胺粗品，進(jìn)一步精餾分離而得純品。
US7271292記載，乙醇胺法存在脫羥基和脫氨基反應(yīng)而形成乙烯胺、乙醛 等碳二烯類組分，這些碳二烯類組分是影響乙二胺的變色度和降低其顏色穩(wěn)定 度的主要雜質(zhì)。通常普通精餾方法能夠獲得純度高達(dá)99.0%的乙二胺，其中含有 10 500ppm的碳二烯類組分，但采用該方法很難將碳二烯類組分去除，在長(zhǎng)期 存儲(chǔ)時(shí)痕量碳二烯類組分會(huì)誘發(fā)聚合反應(yīng)，發(fā)色基團(tuán)容易發(fā)生化學(xué)變化，導(dǎo)致 乙二胺顏色加深，.其顏色穩(wěn)定度顯著降低。因此，為了提高乙二胺顏色穩(wěn)定度， 需在乙二胺的純化中有效去除碳二烯類雜質(zhì)。
目前的乙二胺純化除碳二烯類方法中，通常有活性炭處理法、漂白處理法 或加氫處理法等純化方法。US5994585公開(kāi)了一種加氫處理的純化方法。該方 法在加氫/脫氫催化劑存在下，將胺化產(chǎn)物在氫氣壓力15MPa 30MPa，溫度 100。C 19(TC加氫處理，防止胺化產(chǎn)物中形成可變色副產(chǎn)物。采用"酸中和試驗(yàn) 法"來(lái)評(píng)價(jià)胺化產(chǎn)物的變色度，胺化產(chǎn)物的顏色由對(duì)比例的320Hazen單位降低 到150Hazen單位，對(duì)其顏色穩(wěn)定度沒(méi)有描述。
該加氫處理的純化方法能降低碳二烯類組分含量，但加氫處理中會(huì)伴隨脫氫 或脫氨反應(yīng)而產(chǎn)生新的醛、烯胺碳二烯類組分，存在不能有效去除碳二烯類組 分，且產(chǎn)品顏色穩(wěn)定度低的問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是克服背景技術(shù)中存在的不足，提供一種能從 乙二胺中有效去除碳二烯類雜質(zhì)，產(chǎn)品顏色穩(wěn)定度高的乙二胺的純化方法。
為解決本發(fā)明的技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明的構(gòu)思乙二胺中的乙醛和乙烯胺等碳 二烯類雜質(zhì)與氨可反應(yīng)生成分子體積大的胺化物，利用其與乙二胺分子的體積 大小差異，選擇適宜的孔徑的氫型絲光沸石為吸附劑，根據(jù)篩分原理，當(dāng)乙二胺和氨的混合氣體通入吸附劑床層時(shí)，體積大的胺化物分子被吸附劑床層吸附， 而乙二胺分子通過(guò)吸附床層分離，達(dá)到有效去除乙二胺中的碳二烯類雜質(zhì)的目 的，提高產(chǎn)品的顏色穩(wěn)定度。
本發(fā)明提供一種乙二胺的純化方法，包括以下步驟
將含有碳二烯類雜質(zhì)的乙二胺與氨以摩爾比為1 : 20 50混合后，在溫度為
120°C 200°C，壓力為0.1 0.5MPa，乙二胺液體空速為1~10小時(shí)"，通入吸附劑 床層，經(jīng)吸附后的氣體經(jīng)冷凝、脫氨、蒸餾等處理步驟得到乙二胺純品，其中 吸附劑為孔徑0.5 nm 0.7nm的氫型絲光沸石。
本發(fā)明優(yōu)選的乙二胺的純化方法，該方法包括以下步驟
將含有碳二烯類組分雜質(zhì)的乙二胺與氨以摩爾比為1 : 30混合后，在溫度 為14(TC，壓力為0.3MPa，乙二胺液體空速為3小時(shí)"，通入裝填有孔徑為0.5 nm 0.7nm的氫型絲光沸石吸附劑床層，經(jīng)吸附后的氣體經(jīng)冷凝、脫氨、蒸餾等 處理步驟得到乙二胺純品。
本發(fā)明所使用的吸附劑不限于氫型絲光沸石，也可以使用比表面積為200 m2/g 500 m2/g，孔容為0.2 cm3/g 0.7cmVg,孔徑為0.1 nm 0.7nm的A型、X 型、Y型、ZSM-5型沸石材料，還可以為活性炭材料與上述沸石材料的混合物。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)
本發(fā)明能有效去除碳二烯類組，按"酸中和試驗(yàn)法"測(cè)定經(jīng)處理后的乙二胺 純品的色數(shù)為19Hazen，經(jīng)過(guò)6個(gè)月儲(chǔ)存實(shí)驗(yàn)，按照同樣方法測(cè)定其色數(shù)為 27Hazen，產(chǎn)品顏色穩(wěn)定度高。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明中胺化產(chǎn)品的色度與顏色穩(wěn)定度的測(cè)試方法是采用"酸中和試驗(yàn) 法"，其在JP-A-62 019558專利中對(duì)該方法具體實(shí)施操作己作詳細(xì)描述。該方法 用硫酸、鹽酸、磷酸、乙酸或檸檬酸與胺化產(chǎn)品發(fā)生中和反應(yīng)，然后采用分光 光度計(jì)在420nm和530nm的吸收帶測(cè)定其吸光度。在試驗(yàn)中，胺化產(chǎn)品不發(fā)生 任何肉眼看得到的變黃顏色，且測(cè)定的色數(shù)低于35 Hazen單位，在密封容器和 避光條件下存儲(chǔ)6個(gè)月后，測(cè)定的色數(shù)低于40Hazen單位，則胺化產(chǎn)品具有長(zhǎng) 的儲(chǔ)藏期限。 實(shí)施例1
將含有135ppm的乙醛、68ppm的乙烯胺，純度為98.6%的乙二胺粗品與 氨以摩爾比1 : 30混合，加熱氣化后，通入裝填有孔徑為0.5 nm 0.7nm的氫型 絲光沸石吸附劑床層，溫度為14(TC，壓力為0.3MPa，乙二胺液體空速為3小時(shí)"，吸附后的氣體經(jīng)冷凝、脫氨、蒸餾等處理步驟得到乙二胺純品。經(jīng)氣相色 譜測(cè)定各組分含量，乙二胺純度為99.9%，未檢測(cè)出乙醛和乙烯胺雜質(zhì)。
將得到的乙二胺純品按照"酸中和試驗(yàn)法"測(cè)定顏色穩(wěn)定度，其色數(shù)為19 Hazen單位，在密封容器和避光條件下存儲(chǔ)6個(gè)月后，按照同樣方法測(cè)定其色數(shù) 為27Hazen單位。 實(shí)施例2
將含有195ppm的乙醛、96ppm的乙烯胺，純度為97.3%的乙二胺粗品與氨 以摩爾比1:50混合，加熱氣化后，通入裝填有孔徑為0.5 nm 0.7nm的氫型絲 光沸石吸附劑床層，溫度為120°C，壓力為0.4MPa，乙二胺液體空速為6小時(shí)"， 吸附后的氣體經(jīng)冷凝、脫氨、蒸餾等處理步驟得到乙二胺純品。經(jīng)氣相色譜測(cè) 定各組分含量，乙二胺純度為99.8%,未檢測(cè)出乙醛和乙烯胺雜質(zhì)。
將得到的乙二胺純品按照"酸中和試驗(yàn)法"測(cè)定顏色穩(wěn)定度，其色數(shù)為 29Hazen單位，在密封容器和避光條件下存儲(chǔ)6個(gè)月后，按照同樣方法測(cè)定其色 數(shù)為34Hazen單位。 實(shí)施例3
操作過(guò)程與實(shí)施例1基本相同，所不同的是乙二胺粗品純度為98.5%，含有 281ppm的乙酵、173ppm的乙烯胺，吸附床層的溫度為15CTC ，壓力為0.5MPa， 乙二胺液體空速為IO小時(shí)"，乙二胺粗品與氨的摩爾比為1 : 20。經(jīng)氣相色譜測(cè) 定各組分含量，乙二胺純度為99.4%，含有31ppm的乙醛，17ppm的乙烯胺。
將得到的乙二胺純品按照"酸中和試驗(yàn)法"測(cè)定顏色穩(wěn)定度，沒(méi)有明顯變黃 色，其色數(shù)為34Hazen單位，在密封容器和避光條件下存儲(chǔ)6個(gè)月后，按照同 樣方法測(cè)定其色數(shù)為39 Hazen單位。 實(shí)施例4
操作過(guò)程與實(shí)施例l基本相同，所不同的是吸附床層的溫度為20(TC，壓力 為0.3MPa，乙二胺液體空速為1小時(shí)—1，乙二胺粗品與氨的摩爾比為1 : 50。經(jīng) 氣相色譜測(cè)定乙二胺純品中各組分含量，乙二胺純度為99.9%，未檢測(cè)出乙醛和 乙烯胺雜質(zhì)。
將得到的乙二胺純品按照"酸中和試驗(yàn)法"測(cè)定顏色穩(wěn)定度，沒(méi)有明顯變黃 色，其色數(shù)為26Hazen單位，在密封容器和避光條件下存儲(chǔ)6個(gè)月后，按照同 樣方法測(cè)定其色數(shù)為29 Hazen單位。 實(shí)施例5
操作過(guò)程與實(shí)施例1基本相同，所不同的是吸附床層的溫度為180°C，壓力為0.5MPa，乙二胺粗品與氨的摩爾比為1 : 8，乙二胺液體空速為5小時(shí)—、。經(jīng) 氣相色譜測(cè)定乙二胺純品中各組分含量，乙二胺純度為99.6%，含有32ppm的 乙醛、25ppm乙烯胺雜質(zhì)。
將得到的乙二胺純品按照"酸中和試驗(yàn)法"測(cè)定顏色穩(wěn)定度，其色數(shù)為38 Hazen單位，在密封容器和避光條件下存儲(chǔ)6個(gè)月后，按照同樣方法測(cè)定其色數(shù) 為73 Hazen單位。
權(quán)利要求
1.一種乙二胺的純化方法，包括以下步驟將含有碳二烯類雜質(zhì)的乙二胺與氨以摩爾比為1∶20～50混合后，在溫度為120℃～200℃，壓力為0.1～0.5MPa，乙二胺液體空速為1～10小時(shí)-1，通入吸附劑床層，經(jīng)吸附后的氣體經(jīng)冷凝、脫氨、蒸餾等處理步驟得到乙二胺純品，其中吸附劑為孔徑0.5nm～0.7nm的氫型絲光沸石。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的乙二胺的純化方法，包括以下歩驟將含有碳二烯類組分雜質(zhì)的乙二胺與氨以摩爾比為1 : 30混合后，在溫度 為140°C，壓力為0.3MPa，乙二胺液體空速為3小時(shí)"，通入裝填有孔徑為0.5 nm 0.7nm的氫型絲光沸石吸附劑床層，經(jīng)吸附后的氣體經(jīng)冷凝、脫氨、蒸餾等 處理步驟得到乙二胺純品。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種乙二胺的純化方法，是為解決乙二胺顏色穩(wěn)定度低的問(wèn)題。本發(fā)明將含有碳二烯類雜質(zhì)的乙二胺與氨以摩爾比1∶20～50混合后，在溫度為120℃～200℃，壓力為0.1～0.5MPa，乙二胺液體空速為1～10小時(shí)^-1，通入吸附劑床層，吸附后的氣體經(jīng)冷凝、脫氨、蒸餾等處理步驟得到乙二胺純品，吸附劑為孔徑0.5nm～0.7nm的氫型絲光沸石。本發(fā)明主要用于乙二胺的純化。
文檔編號(hào)C07C211/00GK101407466SQ200810182449
公開(kāi)日2009年4月15日 申請(qǐng)日期2008年12月8日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月8日
發(fā)明者劍 呂, 寇聯(lián)崗, 楊建明, 谷玉杰, 趙鋒偉 申請(qǐng)人:西安近代化學(xué)研究所