專利名稱：聚檀香醇的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚檀香醇的合成方法。
背景技術(shù)：
聚檀香醇是很重要的一種的新型檀香香料，除了具有幽雅的檀香香氣，還具有獨(dú) 特的甜的和奶油樣香氣，用于日化香精、美容護(hù)理用品、洗燙護(hù)理用品、家居用品中。目前聚 檀香醇的合成方法操作復(fù)雜、反應(yīng)得率低。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對(duì)上述問題，提供易于操作、反應(yīng)得率高的聚檀香醇的合成方法。
聚檀香醇的合成方法 第一步，龍腦烯醛與丁酮進(jìn)行縮合反應(yīng)制得3-甲基-5_(2， 2， 3-三甲基_3_環(huán) 戊烯-1-基)_3-戊烯-2-酮，反應(yīng)采用氫氧化鉀為催化劑，甲醇水溶液為溶劑；第二步， 3-甲基-5- (2， 2， 3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-3-戊烯-2-酮與碘甲烷進(jìn)行加成反應(yīng)，制 得3， 3- 二甲基-5-(2， 2， 3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-4-戊烯-2-酮；第三步，3， 3- 二甲 基-5- (2， 2， 3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-4-戊烯-2-酮還原制得聚檀香醇，反應(yīng)采用硼 氫化鉀為還原劑。 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于在第二步反應(yīng)中，采用活潑性高，易操作的碘甲烷為原料；在 第二步反應(yīng)中采用新型催化劑十八烷基三甲基溴化銨，提高了反應(yīng)得率。
具體實(shí)施例方式
下面通過實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明。 聚檀香醇的合成第一步，龍腦烯醛與丁酮進(jìn)行縮合反應(yīng)制得3-甲基-5-(2，2， 3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-3-戊烯-2-酮；第二步，3-甲基-5-(2， 2， 3-三甲基-3-環(huán) 戊烯-1-基)_3-戊烯-2-酮與碘甲烷進(jìn)行加成反應(yīng)，制得3， 3- 二甲基-5- (2， 2， 3-三甲 基_3-環(huán)戊烯-1-基)-4-戊烯-2-酮；第三步，3， 3- 二甲基-5- (2， 2， 3-三甲基-3-環(huán)戊 烯-l-基)-4-戊烯-2-酮還原制得聚檀香醇。其反應(yīng)式如下
a :氫氧化鉀，甲醇-水，室溫，硫酸；b :氫氧化鈉，十八烷基三甲基溴化銨，甲苯，碘
甲烷；C:硼氫化鉀，乙醇。 本發(fā)明具體制備步驟 第一步3-甲基-5_(2， 2， 3-三甲基_3_環(huán)戊烯_1_基)_3_戊烯_2_酮的制備
在裝有攪拌器、溫度計(jì)和滴液漏斗的2升三口瓶中，加入320克(4. 44mol) 丁酮， 690克甲醇，20.5克(0. 37mol)氫氧化鉀，256克水，冷卻至_5°C ，滴加160克(0. 8mo1)含量為76%龍腦烯醛，滴畢于室溫?cái)嚢?0小時(shí)。反應(yīng)畢，分別用稀硫酸和水洗至中性。常壓 回收未反應(yīng)的丁酮和甲醇。瓶內(nèi)剩余物用己烷萃取，水洗兩遍。除去水層。常壓回收己烷， 減壓蒸餾得產(chǎn)品134.2克，含量為86%，收率70%。 第二步3， 3- 二甲基-5-(2， 2， 3-三甲基_3_環(huán)戊烯_1_基)_4_戊烯_2_酮的制 備 在裝有攪拌器、溫度計(jì)和滴液漏斗的500毫升三口瓶中，加入20克氫氧化鈉，80克 水，2. 1克十八烷基三甲基溴化銨，室溫下滴加28. 4克(0. 12mol)含量為90%上面制備得 酮和30毫升甲苯得混合物。滴畢，再滴加20. 5克(0. 14mol)碘甲烷。反應(yīng)畢用稀硫酸中 和，甲苯萃取，回收甲苯。減壓蒸餾得產(chǎn)品25. 1克，含量為92%，收率87. 5%。
第三步聚檀香醇的制備 在裝有攪拌器、溫度計(jì)和滴液漏斗的150毫升三口瓶中，加入30.8克(0. 14mol)3， 3-二甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-4-戊烯_2_酮、20毫升乙醇，用冰水冷 卻，溫度控制在20°C以下，滴加2. 84克(0. 053mol)硼氫化鉀和30毫升水的混合物，滴畢 常溫繼續(xù)攪拌l小時(shí)。用稀硫酸中和，甲苯萃取?；厥杖軇?，減壓蒸餾得產(chǎn)品29.5克，收率 95%。
權(quán)利要求
聚檀香醇的合成方法，其特征在于第一步，龍腦烯醛與丁酮進(jìn)行縮合反應(yīng)制得3-甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-3-戊烯-2-酮，反應(yīng)采用氫氧化鉀為催化劑，甲醇水溶液為溶劑；第二步，3-甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-3-戊烯-2-酮與碘甲烷進(jìn)行加成反應(yīng)，制得3，3-二甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-4-戊烯-2-酮；第三步，3，3-二甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-4-戊烯-2-酮還原制得聚檀香醇，反應(yīng)采用硼氫化鉀為還原劑。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的聚檀香醇的合成方法，其特征在于在第二步反應(yīng)中采用 十八烷基三甲基溴化銨為催化劑。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1和2所述的聚檀香醇的合成方法，其特征在于第一步在裝有攪拌 器、溫度計(jì)和滴液漏斗的三口瓶中，加入丁酮，甲醇，氫氧化鉀，水，冷卻至_5°C ，滴加龍腦烯醛，滴畢于室溫?cái)嚢?0小時(shí)，反應(yīng)畢，分別用稀硫酸和水洗至中性；常壓回收未反應(yīng)的丁酮 和甲醇。瓶內(nèi)剩余物用己烷萃取，水洗兩遍，除去水層，常壓回收己烷，減壓蒸餾得產(chǎn)品；第二步在裝有攪拌器、溫度計(jì)和滴液漏斗的三口瓶中，加入氫氧化鈉，水，十八烷基三甲基溴化銨，室溫下滴加3-甲基-5- (2， 2， 3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-3-戊烯-2-酮和 甲苯的混合物；滴畢，再滴加碘甲烷，反應(yīng)畢用稀硫酸中和，甲苯萃取，回收甲苯，減壓蒸餾 得產(chǎn)品；第三步在裝有攪拌器、溫度計(jì)和滴液漏斗的三口瓶中，加入3，3-二甲基-5-(2，2， 3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-4-戊烯-2-酮、乙醇，用冰水冷卻，溫度控制在20°C以下，滴 加硼氫化鉀和水的混合物，滴畢常溫繼續(xù)攪拌1小時(shí)，用稀硫酸中和，甲苯萃取，回收溶劑， 減壓蒸餾得產(chǎn)品。
全文摘要
本發(fā)明公開了聚檀香醇的合成方法，分為三步第一步，龍腦烯醛與丁酮進(jìn)行縮合反應(yīng)制得3-甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-3-戊烯-2-酮，反應(yīng)采用氫氧化鉀為催化劑，甲醇水溶液為溶劑；第二步，3-甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-3-戊烯-2-酮與碘甲烷進(jìn)行加成反應(yīng)，采用催化劑十八烷基三甲基溴化銨，制得3，3-二甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-4-戊烯-2-酮；第三步，3，3-二甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-4-戊烯-2-酮還原制得聚檀香醇，反應(yīng)采用硼氫化鉀為還原劑。本發(fā)明易于操作、反應(yīng)得率高。
文檔編號(hào)C07C33/00GK101723804SQ20081020116
公開日2010年6月9日 申請(qǐng)日期2008年10月14日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月14日
發(fā)明者戴暉, 沈蔚, 章平毅, 陸歡 申請(qǐng)人:上海香料研究所