專利名稱：1,3-二(4-氨基苯氧基)苯的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種1，3 —二 (4一氨基苯氧基)苯的合成方法。
背景技術(shù)：
芳香族聚酰亞胺具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性能、機(jī)械力學(xué)性能、電性能和良好的 耐化學(xué)藥品性能，在航空、航天、電氣、機(jī)械、化工、微電子、膠粘劑、纖維、 薄膜復(fù)合材料、涂料、滲透膜和分離膜等方面具有重要的應(yīng)用價(jià)值。1，3 — 二 (4-氨基苯氧基)苯是是合成芳香族聚酰亞胺的重要單體，其結(jié)構(gòu)為
采用4一硝基氯苯和間苯二酚為原料，N, N—二甲基甲酰胺(DMF)作為溶 劑和碳酸鉀為催化劑合成1,3—二 (4-硝基苯氧基)苯，再利用活性碳、三氯化 鐵和水和肼共同作用還原1,3 — 二 (4-硝基苯氧基)苯合成1,3—二 (4-氨基苯 氧基)苯。由于水合肼有一定的毒性，易造成環(huán)境污染，尋找合適的還原方法 成為必要的了。
本發(fā)明的目的在于針對(duì)現(xiàn)有合成1,3 — 二 (4-氨基苯氧基)苯的方法的不足， 采用控制高壓反應(yīng)釜壓力和適宜的溫度，應(yīng)用鈀-炭催化劑，控制氫氣流量催化 加氫還原1，3—二 (4-硝基苯氧基)苯制備1,3 — 二 (4-氨基苯氧基)苯。其反 應(yīng)如下

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的1,3 — 二 (4-氨基苯氧基)苯的具體合成方法是:1、 向清潔干凈的高壓反應(yīng)釜盛入計(jì)量的1，3 — 二 (4-硝基苯氧基)苯，溶 劑，鈀一炭催化劑。 '
2、 關(guān)閉高壓反應(yīng)釜，用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)釜內(nèi)空氣。
3、 調(diào)節(jié)氫氣減壓閥直到反應(yīng)釜內(nèi)壓力不再變化為止，關(guān)閉氫氣閥，開始加 熱反應(yīng)。
4、 在催化加氫反應(yīng)過程中，壓力降到一定量時(shí)，打開氫氣進(jìn)氣閥通入氫氣 調(diào)節(jié)釜內(nèi)壓力，使其重新回到初始狀態(tài)。
5、 反應(yīng)完畢后，關(guān)閉氫氣閥，打開高壓反應(yīng)釜的出氣閥，調(diào)節(jié)釜內(nèi)壓力直 至減壓閥的壓力達(dá)到安全。
6、 取下氫氣進(jìn)氣裝置，接上出料裝置出料。
具體實(shí)施方案是把以碳為基礎(chǔ)的1 15wtW鈀-炭催化劑0.4 1重量份，溶 劑60 70重量份和1，3_二 (4-硝基苯氧基)苯25 35重量份盛于清潔干凈的 高壓反應(yīng)釜中，通氮?dú)庵脫Q反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)空氣，接著通入氫氣， 一面攪拌， 一面 升溫至60 120'C，控制反應(yīng)釜內(nèi)氫氣壓力5 15MPa，反應(yīng)1.5 4小時(shí)后，加 氫反應(yīng)完畢。打開高壓反應(yīng)釜的出氣閥，排除壓力后，過濾除去鈀-炭催化劑。 向?yàn)V液中加入去離子水200 300重量份，攪拌沉澱，過濾得到1，3 — 二 (4一氨 基苯氧基)苯，于60'C 9(TC減壓干燥8小時(shí)，得到目的產(chǎn)品1，3 — 二 (4一氨 基苯氧基)苯，熔點(diǎn)U6 118。C，得率80 84%，純度99.7% 99.8% (HLPC)。
本發(fā)明所用溶劑是從水、甲醇、無水乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異 丁醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1，3-丙二醇、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、3-甲 氧基丙醇、2-乙氧基丙醇、N， N—二甲基甲酰胺，N, N—二甲基乙酰胺、二氧 六環(huán)、二甲基亞砜和N—甲基吡咯烷酮中任選一種或二種以上混合物。
按照本發(fā)明實(shí)施制備1，3 — 二 (4一氨基苯氧基)苯的過程，與水和肼還原法相比，不污染環(huán)境，操作方便，成本低廉，易于分離提純，收率高等特點(diǎn)。 所制備的1,3 — 二 (4一氨基苯氧基)苯熔點(diǎn)116 118'C，得率80 84%，純度 99.7% 99.8% (HLPC)。
具體實(shí)施例方式
為了更好地實(shí)施本發(fā)明特舉例說明之，但不是對(duì)本發(fā)明的限制。 實(shí)施例l
將0.065g 5機(jī)％鈀-炭，llg N， N—二甲基甲酰胺，4.64gl，3 —二 (4-硝基 苯氧基)苯置于清洗干凈的0.5L高壓反應(yīng)釜中，用氮?dú)庵脫Q高壓反應(yīng)釜中的氣 體后，加入氫氣，在攪拌條件下將高壓反應(yīng)釜內(nèi)溫度升溫至90'C，控制高壓反 應(yīng)釜內(nèi)氫氣壓力10MPa，開始加氫還原反應(yīng)。反應(yīng)完畢后，關(guān)閉氫氣閥，打開髙 壓反應(yīng)釜的出氣閥，調(diào)節(jié)釜內(nèi)壓力直至減壓閥的壓力達(dá)到安全。過濾除去鈀炭。 濾液中加入16g水，過濾收集1,3 — 二 (4-硝基苯氧基)苯產(chǎn)品，產(chǎn)品在減壓條 件下75。C干燥8h，得到1，3 — 二 (4-氨基苯氧基)苯3.05g。收率為79. 4%。熔 點(diǎn)116 118°C，純度99.8%(HLPC) 實(shí)施例2
將5.4g 5討％鈀-炭，545g N， N—二甲基甲酰胺，235gl，3 —二 (4-硝基苯 氧基)苯置于清洗干凈的1L高壓反應(yīng)釜中，用氮?dú)庵脫Q高壓反應(yīng)釜中的氣體后， 加入氫氣，在攪拌條件下將高壓反應(yīng)釜內(nèi)溫度升溫至6(TC。控制高壓反應(yīng)釜內(nèi) 氫氣壓力15MPa，待1,3 — 二 (4-硝基苯氧基)苯吸氫飽和后，停止反應(yīng)，過濾 除去鈀炭。濾液中加入80g水，過濾收集產(chǎn)物。在減壓條件下60'C干燥8h，得 到163. 7g白色固體的1,3 —二(4-氨基苯氧基)苯，收率84%，熔點(diǎn)116 118°C, 純度99. 7%(HLPC)。 實(shí)施例3
5將3.25g 5wt呢鈀-炭，545g無水乙醇，235gl，3 — 二 (4-硝基苯氧基)苯置 于清洗干凈的1L高壓反應(yīng)釜中，用氮?dú)庵脫Q高壓反應(yīng)釜中的氣體后，加入氫氣， 在攪拌條件下將高壓反應(yīng)釜內(nèi)溫度升溫至12(TC?？刂聘邏悍磻?yīng)釜內(nèi)氫氣壓力 5MPa,待1,3 — 二 (4-硝基苯氧基)苯吸氫飽和后，繼續(xù)反應(yīng)2_4小時(shí)，過濾 除去鈀一炭。濾液一5。C下冷卻結(jié)晶，過濾收集產(chǎn)物。在減壓條件下9(TC干燥 8h,得到127.7g白色固體的1,3 — 二 (4-氨基苯氧基)苯，收率65.5%，熔點(diǎn) U7 118。C，純度99. 8%(HLPC)。 實(shí)施例4
將7. 3g 5wty。鈀-炭，500g無水乙醇，235gl,3—二 (4-硝基苯氧基)苯置于 清洗干凈的1L高壓反應(yīng)釜中，用氮?dú)庵脫Q高壓反應(yīng)釜中的氣體后，加入氫氣， 在攪拌條件下將高壓反應(yīng)釜內(nèi)溫度升溫至9(TC?？刂聘邏悍磻?yīng)釜內(nèi)氫氣壓力 9MPa，待1，3 — 二 (4-硝基苯氧基)苯吸氫飽和后，繼續(xù)反應(yīng)l一2小時(shí)，過濾 除去鈀炭。濾液加入300g水，析出白色固體，過濾收集產(chǎn)物。在減壓條件下80 。C干燥8h，得到159. 8g白色固體的1,3 — 二 (4-氨基苯氧基)苯，收率82. 0%， 熔點(diǎn)U6 118。C，純度99.8%(HLPC)。
權(quán)利要求
1. 1，3—二(4—氨基苯氧基)苯的合成方法，特征在于合成過程是把以碳為基礎(chǔ)的1～15wt％鈀-炭催化劑0.4～1重量份，溶劑60～70重量份和1，3—二(4-硝基苯氧基)苯25～35重量份盛于清潔干凈的高壓反應(yīng)釜中，通氮?dú)庵脫Q反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)空氣，接著通入氫氣，一面攪拌，一面升溫至60～120℃，控制反應(yīng)釜內(nèi)氫氣壓力5～15MPa，反應(yīng)1.5～4小時(shí)后，加氫反應(yīng)完畢。打開高壓反應(yīng)釜的出氣閥，排除壓力后，過濾除去鈀-炭催化劑；向?yàn)V液中加入去離子水200～300重量份，攪拌沉澱，過濾得到1，3—二(4—氨基苯氧基)苯，于60℃～90℃減壓干燥8小時(shí)，得到目的產(chǎn)品1，3—二(4—氨基苯氧基)苯，熔點(diǎn)116～118℃，得率80～84％，純度99.7％～99.8％(HLPC)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的1,3_二 (4一氨基苯氧基)苯的合成方法，特征在于 所述的溶劑是從水、甲醇、無水乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、乙 二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、 2-乙氧基丙醇、N， N—二甲基甲酰胺，N， N—二甲基乙酰胺、二氧六環(huán)、二甲 基亞砜和N—甲基吡咯烷酮中任選一種或二種以上混合物。
全文摘要
1，3-二(4-氨基苯氧基)苯的合成方法，步驟包括以1，3-二(4-硝基苯氧基)苯為原料，于60-120℃溫度范圍、5-15MPa壓力范圍內(nèi)，使用1％-15％鈀-炭催化劑，反應(yīng)吸氫飽和后反應(yīng)2-4小時(shí)。反應(yīng)完畢后，趁熱過濾，冷卻母液或加入另一溶劑進(jìn)行析晶，過濾，真空干燥，得到1，3-二(4-氨基苯氧基)苯的白色晶體。本發(fā)明操作簡單，不污染環(huán)境，成本低廉，易于分離提純，收率高，純度達(dá)到99％以上，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07C213/02GK101429132SQ20081020422
公開日2009年5月13日 申請(qǐng)日期2008年12月9日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月9日
發(fā)明者應(yīng) 何, 輝 劉, 劉少華, 葉楚平, 李陵嵐 申請(qǐng)人:上海固創(chuàng)化工新材料有限公司