專利名稱：十二烷基酚的制備方法
技術領域：
本發(fā)明屬于精細化工領域，涉及有才;M匕合物的制備方法，具體來講，是涉及 用酸性催化劑催化苯#三聚異丁烯的^^化反應來制備十二絲酚。
背景技術：
;K^酚是由烯烴、脂肪醇或卣代烴與苯i^i行;^化^^應生成，在工業(yè)生產(chǎn) 中重要的;^iHp是通it^和烯烴的^4化^j^獲得的。M酚不僅是生產(chǎn)烷 M聚氧乙烯醚非離子表面活性劑和M酚聚氧乙烯醚疏酸酯鹽磷酸酯鹽等陰離 子表面活性劑的重要中間體，也是生產(chǎn)殺菌劑、增塑劑、穩(wěn)定劑等的化學中間體。
十二M酚是制備潤滑油添加劑和工業(yè)表面活性劑等的重要原料之一。由于 十二;^iJ^屬于長M^SJ^，而這類化合物的合成主要是以長鏈端烯或長鏈卣代 烴為原料與苯IHi行^^化來合成。目前國內(nèi)外生產(chǎn)十二M苯酚的主要方法有 以下幾種(1)以正十二烯烴作為娛基化試劑催化合成^ 。 (2)以卣代十二 烷烴作為烷基化試劑催化合成烷基酚。(3)以正十二醇作為娛基化試劑催化合成
目前制備十二^ 方法中，成本高，產(chǎn)率低，反應時間長和環(huán)境污染大等 不利因素制約著t艮，而JL^J^產(chǎn)品存在純度低，顏色深，抗氧化穩(wěn)定性差等 質(zhì)量問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術中存在的不足之處，而提供一種性能好的十 二;^酚的制備方法。
本發(fā)明目的可以通過如下措施來實現(xiàn)
本發(fā)明十二^&酚的制備方法，它在石油醚溶劑中，溶劑用量為2~4倍于苯 酴液態(tài)體積，用催化劑進行催化，漼化劑用量為^i^質(zhì)量的5%~20%,原料是液 相*與三聚異丁烯，*與三聚異丁烯摩爾比為2. 0~ 10. 0: l，反應溫度為20~ 90°C,反應時間為2~10小時條件下，進行;^化反應，再經(jīng)后處理制得。
所述的催化劑包括路易斯酸，酸性樹脂和分子篩；使用路易斯酸催化劑時， 使用石油醚溶劑。
所述的催化劑路易斯酸，包括三氟化硼、三氯化鋁、三氟化硼乙,液、三
3氟化硼一水化合物；磺酸苯乙烯-二乙^聚合物酸性樹脂，如陽離子交換樹脂 Amberlyst 15和C102大孔強酸性陽離子交換樹脂等；硅鋁分子篩，其珪鋁比為 25~30，如HY分子篩和ZSM-5分子篩等。
所述的三聚異丁烯包括異丁烯三聚體的所有結構的同分異構體，如異丁烯齊 聚十二烯烴。
所述的后處理方法包括趁熱將反應混合物進行抽濾，熱水洗滌4 5次，減 壓蒸餾，抽真空度，在氮氣保護下，抽濾，洗滌2-3次，減壓蒸餾，避光ti存， 得到十二M酚產(chǎn)品。
因;fe^酚作為一類重要的精細化工原料和中間體，其產(chǎn)品的質(zhì)量好壞直接影 響到其應用的終端產(chǎn)品的質(zhì)量高^氐，故本發(fā)明的目的是提供一種制^L質(zhì)十二烷 基酚的新方法。
本發(fā)明相比現(xiàn)有技術具有如下優(yōu)點
1、 反應原料三聚異丁烯廉價易得，為工業(yè)副產(chǎn)品三聚異丁烯開辟了新的用途， 大大提高了三聚異丁烯的利用價值。
2、 解決了目前生產(chǎn)十二;^酚成本過高的問題，所用原料三聚異丁烯相比較 目前生產(chǎn)原料正十二烯烴等價粉^:,大大降低了生產(chǎn)成本。
3、 所用催化劑范圍廣泛，適合大多數(shù)的工業(yè)生產(chǎn)工藝，因而應用性廣泛。催 化劑使用壽命長。
4、 產(chǎn)品收率高，純度高，質(zhì)量好，而且產(chǎn)品顏色淺，儲存穩(wěn)定性^M1好。 務本實施方式
下面列舉3個實施例，對本發(fā)明加以進一步說明，但本發(fā)明不只限于這幾個 實施例。
實施例1:
帶有電動攪拌裝置和真空處理裝置的三口燒M應器，在45mL石油醚(90 ~ 12(TC沸禾1^油醚)溶劑中，溶劑用量為2. 5倍于苯酚液態(tài)體積，^v0. 2mol苯 酚、1. OmL相對密度為1. 12-1. 14的三氟化硼乙fe^液催化劑到三口燒瓶中，催 化劑用量為苯酚質(zhì)量的12%,充分混合均勻后，在攪拌下滴加總量為0. lmol的三 聚異丁烯， 與三聚異丁烯摩爾比為2:1,在反應溫度20。C下，攪拌>^應2小 時后，趁熱將反應混合物進行抽濾，趁熱將濾液用熱水洗滌5次，除去廢水。將 粗產(chǎn)品進行減壓蒸餾，在真空度l. 3mb、溫度150。C下得到餾分產(chǎn)品，最后在氮氣 保護下，趁熱將^混合物進行抽濾，將濾液用熱水洗滌3次，粗產(chǎn)品進行減壓 蒸餾，避光jli存，得到十二^JJ^產(chǎn)品。實施例2:
制備方法與實施例1相同，不同的是將0. 2mo1的 ^ 3g陽離子交換樹脂 Amberlystl5催化劑代替實施例l相應原料，催化劑用量為苯酚質(zhì)量的15%，反應 環(huán)境真空處理，在5(TC溫度下充分攪拌混合均勻后，在持續(xù)攪拌下滴加總量 0. lmol三聚異丁烯，*與三聚異丁烯摩爾比為2:1，在反應溫度50。C下，攪拌 ^JI6小時后，趁熱將反應混合物進行抽濾，產(chǎn)品后處理同實例l。
實施例3:
制備方法與實施例1相同，不同的是將0. 2mo1 ^MH^ 3g強酸性硅酸鋁小球 分子篩催化劑代替實施例1相應原料，催化劑用量為苯酚質(zhì)量的15%，反應環(huán)境 真空處理，在9(TC溫度下，充分攪拌混合均勻后，在持續(xù)攪拌下滴加總量為0. lmol 的三聚異丁烯，苯酚與三聚異丁烯摩爾比為2:1，在^^應溫度90。C下，攪拌反應 IO小時后，趁熱將^》V^物i^f亍抽濾。產(chǎn)品后處理同實例l。'
權利要求
1、十二烷基酚的制備方法，其特征在于它在石油醚溶劑中，溶劑用量為2～4倍于苯酚液態(tài)體積，用催化劑進行催化，催化劑用量為苯酚質(zhì)量的5％～20％，原料是液相苯酚與三聚異丁烯，苯酚與三聚異丁烯摩爾比為2.0～10.0∶1，反應溫度為20～90℃，反應時間為2～10小時條件下，進行烷基化反應，再經(jīng)后處理制得。
2、 根據(jù)權利要求1所述的十二M酚的制備方法，其特征在于所述的催化 劑包括路易斯酸，酸性樹脂和分子篩；使用路易斯酸催化劑時，使用石油
3、 根據(jù)權利要求1所述的十二^JJ^的制備方法，其特征在于所述的三聚 異丁烯為異丁烯齊聚十二烯烴。
4、 根據(jù)權利要求1所述的十二;^酚的制備方法，其特征在于所述的后處 理方法包括趁熱將反應混合物進行抽濾，熱水洗滌4一5次，減壓蒸餾，抽 真空度，在氮氣保護下，抽濾，洗滌2—3次，減壓蒸餾，避光l&存，得到 十二;^酚產(chǎn)品。
全文摘要
本發(fā)明涉及十二烷基酚的制備方法，在石油醚溶劑中(指使用路易斯酸催化劑時)，由催化劑催化，原料為苯酚和三聚異丁烯，進行烷基化反應。反應溫度為20～90℃，反應時間為2～10小時，苯酚和三聚異丁烯比為2.0～10.0∶1(摩爾比)條件下制得，本發(fā)明優(yōu)點是產(chǎn)品純度高，質(zhì)量好，反應收率高，催化劑使用壽命長等特點，本發(fā)明的制備方法可應用于現(xiàn)行十二烷基酚的生產(chǎn)工藝中。
文檔編號C07C37/11GK101684066SQ20081022275
公開日2010年3月31日 申請日期2008年9月24日 優(yōu)先權日2008年9月24日
發(fā)明者伍一波, 商育偉, 李樹新, 李紹冉, 郭文莉 申請人:北京石油化工學院