專利名稱：一種2,2’-偶氮二異丁脒鹽酸鹽的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及有機化學材料制造技術領域中的一種偶氮脒鹽的制 備方法，特別是一種2,2'-偶氮二異丁脒鹽酸鹽的制備方法，其制備 的偶氮脒鹽用作聚合反應中的自由基引發(fā)劑。
背景技術：
目前，偶氮二異丁脒鹽酸鹽的常規(guī)制備工藝一般分三步進行第 一步用氯氣或雙氧水等氧化劑將氫化偶氮腈氧化為偶氮腈；第二步在 甲醇和氯化氫的存在下進行pinner (頻那)反應，得到偶氮亞氨醚鹽
酸鹽；第三步將偶氮亞氨醚鹽酸鹽用醇分散后通氨氣得到偶氮二異丁 脒鹽酸鹽。該工藝存在著路線長，難控制，產(chǎn)生大量的廢水，不利于 環(huán)保，而且收率相對較低，不適用于工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)等諸多缺點。在 已公開的專利技術EP 0230586A1中，把偶氮亞氨醚鹽酸鹽的制備按 照非常簡單的可控制的反應在一個容器中通過一步反應進行，制備方 法包括氫化偶氮腈與氯在醇存在的條件下，將氰基在氯化氫(原位形 成)存在下轉(zhuǎn)化成亞氨醚基，該反應在一種用于鹵化/氧化和亞氨醚 化的溶劑存在下，如芳烴、鹵代烴在非水體系中進行，所采用的溶劑 存在很大弊端。首先，芳烴或鹵代烴毒性較大，且不環(huán)保；其次，由 于芳烴或鹵代烴的存在，通氯氣時副反應增加，降低產(chǎn)物純度；再次， 用芳烴或鹵代烴，隨之增加的工藝流程、成本以及循環(huán)使用中的不便 利也是很明顯的。另夕卜，在專利技術CN1336913A中介紹的用于制備偶氮亞胺基醚鹽和相應的偶氮羧酸酯的方法與專利技術EP
0230586A1存在相似的缺陷。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術中存在的缺點，尋求設計一種
2,2，-偶氮二異丁脒鹽酸鹽的制備工藝路線，該工藝在制備偶氮亞氨醚 鹽酸鹽反應過程中將兩個反應合并為一步進行，而且選取反應原料中 的一種作為溶劑，使反應工藝簡單。
為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明先將氫化偶氮二異丁腈、醇和氯氣按 摩爾比在溶劑中控溫進行合成反應，然后再將氯化氫通入反應物料中 進行反應，得到偶氮亞氨醚鹽酸鹽，再將偶氮亞氨醚鹽酸鹽用醇分散 后，和氨氣按摩爾比進行反應；將產(chǎn)物直接抽濾后得到2，2，-偶氮二 異丁脒鹽酸鹽粗品，粗品經(jīng)重結(jié)晶后得到2,2'-偶氮二異丁脒鹽酸鹽
純品；其化學反應方程式為
CH3 CH3 CH3 CH3
CH3-C—NH—NH—C—CH3 + 2CH3OH +C12 ->CH3-C—N=N—C—CH3
CN CN C—OCH3 C—OCH3
li II 麗.HCl NHHCl
CH3 CH3
CH廠C一N二N—C—CH3 + 2NH
C-OCH3 C—OCH3 II II NH'HCl 麗.HCl
本發(fā)明所述的按摩爾比在控制溫度的條件下進行合成反應，其摩
爾比為氫化偶氮二異丁腈(HAIBN):醇:氯氣=1 : 1.8-3.6 : 0.8-1.8， 溫度為0-35。C。
HN
CH3
9H3 NH
C—C—N=N—C—C
2HC1 + 2CH;OH
H2N CH3
CH3
NH2本發(fā)明所述的氯化氫的加入量與氫化偶氮二異丁腈的加入量的
摩爾比為氫化偶氮二異丁腈氯化氫=1 : 0.1-1.8。
本發(fā)明所述的偶氮亞氨醚鹽酸鹽用醇分散，偶氮亞氨醚鹽酸鹽與 醇的重量比為偶氮亞氨醚鹽酸鹽醇=1 : 1-3。
本發(fā)明所述的偶氮亞氨醚鹽酸鹽和氨氣按摩爾比反應，其摩爾比 為偶氮亞氨醚鹽酸鹽氨氣=1 : 1.8-3.5。
本發(fā)明的優(yōu)點是偶氮亞氨醚鹽酸鹽的制備反應中不但將氧化和 pinner反應一步進行，而且使用與反應原料相同的醇作為溶劑，采用 一定量的HCI，并且采用醇水混合溶劑精制粗品，這樣既簡化了工藝， 減少了反應裝置和操作流程，又比較安全、環(huán)保，產(chǎn)物純度、收率相 對較高。
具體實施例方式
下面結(jié)合實例對本發(fā)明進一步詳細描述，但所述的實施例不限制 本發(fā)明的保護范圍。 實施例1:
選取83gHAIBN加入到358.4g甲醇中，控制溫度15-20°。通入 99.4g氯氣，反應8小時，然后在15-2(TC通氯化氫9g，反應15小時 后出固體料；取上述固體料50g，用80g甲醇分散，控制溫度0-5。C， 通入5.7g氨氣，保持反應10小時，抽濾，用甲醇和水的混合物重結(jié) 晶得到產(chǎn)品，收率92%。
實施例2:
選取41.5gHAIBN加入到164.4g甲醇中，控制溫度10-15°。通入35.5g氯氣，反應4小時，然后在15-2(TC通氯化氫9g，反應20小時 后出固體料；取上述固體料40g，用100g乙醇分散，控制溫度0-5。C， 通入4.25g氨氣，保持反應8小時，抽濾，用甲醇和水的混合物重結(jié) 晶得到產(chǎn)品。收率90%。 實施例3:
選取49.8gHAIBN加入到240g乙醇中，控制溫度15-20。C通入 51g氯氣，反應5小時，然后在15-2(TC通氯化氫12，反應17小時后 出固體料；取上述固體料40g，用80g乙醇分散，控制溫度0-5。C， 通入5.7g氨氣，保持反應15小時，抽濾，用甲醇和水的混合物重結(jié) 晶得到產(chǎn)品，收率88%。
實施例4:
選取99.6gHAIBN加入到462.5g乙醇中，控制溫度15-20。C通入 71g氯氣，反應6小時，然后在10-15X:通氯化氫20g，反應20小時 后出固體料；取上述固體料50g，用80g乙醇分散，控制溫度5-l(TC， 通入5.7g氨氣，保持反應20小時，抽濾，用甲醇和水的混合物重結(jié) 晶得到產(chǎn)品，收率90%。
權利要求
1、一種2，2’-偶氮二異丁脒鹽酸鹽的制備方法，其特征在于先將氫化偶氮二異丁腈、醇和氯氣按摩爾比在溶劑中控溫進行合成反應，然后再將氯化氫通入反應物料中進行反應，得到偶氮亞氨醚鹽酸鹽，再將偶氮亞氨醚鹽酸鹽用醇分散后，和氨氣按摩爾比進行反應；將產(chǎn)物直接抽濾后得到2，2’-偶氮二異丁脒鹽酸鹽粗品，粗品經(jīng)重結(jié)晶后得到2，2’-偶氮二異丁脒鹽酸鹽純品；其化學反應方程式為
2、 根據(jù)權利要求1所述的2,2'-偶氮二異丁脒鹽酸鹽的制備方法， 其特征在于所述的按摩爾比在控制溫度的條件下進行合成反應，其摩 爾比為氫化偶氮二異丁腈(HAIBN):醇氯氣=1 : 1.8-3.6 : 0.8-1.8， 溫度為0-35°C。
3、 根據(jù)權利要求1所述的2，2'-偶氮二異丁脒鹽酸鹽的制備方法， 其特征在于所述的氯化氫的加入量與氫化偶氮二異丁腈的加入量的 摩爾比為氫化偶氮二異丁腈氯化氫=1 : 0.1-1.8。
4、 根據(jù)權利要求1所述的2,2'-偶氮二異丁脒鹽酸鹽的制備方法， 其特征在于所述的偶氮亞氨醚鹽酸鹽用醇分散，偶氮亞氨醚鹽酸鹽與醇的重量比為偶氮亞氨醚鹽酸鹽醇=1 : 1-3。
5、根據(jù)權利要求1所述的2,2'-偶氮二異丁脒鹽酸鹽的制備方法, 其特征在于所述的偶氮亞氨醚鹽酸鹽和氨氣按摩爾比反應，其摩爾比 為偶氮亞氨醚鹽酸鹽氨氣=1 : 1.8-3.5。
全文摘要
本發(fā)明涉及有機化學材料制造技術領域中的一種偶氮脒鹽的制備方法，特別是一種2，2’-偶氮二異丁脒鹽酸鹽的制備方法，其制備的偶氮脒鹽用作聚合反應中的自由基引發(fā)劑；先將氫化偶氮二異丁腈、醇和氯氣按摩爾比在溶劑中控溫進行合成反應，然后再將氯化氫通入反應物料中進行反應，得到偶氮亞氨醚鹽酸鹽，再將偶氮亞氨醚鹽酸鹽用醇分散后，和氨氣按摩爾比進行反應；將產(chǎn)物直接抽濾后得到2，2’-偶氮二異丁脒鹽酸鹽粗品，粗品經(jīng)重結(jié)晶后得到2，2’-偶氮二異丁脒鹽酸鹽純品；本發(fā)明原理可靠，工藝簡便，易于操作，安全環(huán)保，產(chǎn)品純度好，收率高。
文檔編號C07C257/00GK101440045SQ200810238389
公開日2009年5月27日 申請日期2008年12月12日 優(yōu)先權日2008年12月12日
發(fā)明者丁曉偉, 光 云, 馮柏成, 姚金宇, 武金波 申請人:青島潤興光電材料有限公司