專利名稱：：高白度四溴雙酚a生產(chǎn)方法
技術領域：
：本發(fā)明屬于一種阻燃劑四溴雙酚A的生產(chǎn)方法。
背景技術：
：四溴雙酚A是一種反應型阻燃劑，也是一種添加型的阻燃劑，廣泛用于阻燃性塑料的生產(chǎn)，具有良好的阻燃效果。作為反應型阻燃劑，可用于環(huán)氧樹脂及聚碳酸酯等阻燃性樹脂的生產(chǎn)；作為添加型阻燃劑，用于聚苯乙烯樹脂、ABS樹脂以及酚醛樹脂等阻燃性樹脂的生產(chǎn)。生產(chǎn)四溴雙酚A可以使用甲醇作溶劑，將雙酚A溶于甲醇中，然后與溴素反應制備四溴雙酚A，這種工藝中，有溴代甲烷生成。溴代甲垸被認為是一種破壞臭氧層的物質(zhì)而被禁用。國內(nèi)生產(chǎn)四溴雙酚A—般使用氯化苯作溶劑，將雙酚A和氯化苯混合后，加入計量的雙氧水，然后與溴素反應，生成四溴雙酚A。國內(nèi)現(xiàn)行使用的這種工藝由于反應條件控制不好，副產(chǎn)物較多，雙酚A或其溴代產(chǎn)物易發(fā)生氧化反應，產(chǎn)生黃色物質(zhì)，致使母液顏色在生產(chǎn)過程中越來越深，產(chǎn)品的色度也越來越大。為使產(chǎn)品色度達到要求，最后不得不蒸餾母液，除去有色物質(zhì)。因此，現(xiàn)行工藝中，氯化苯母液重復使用次數(shù)少。由于四溴雙酚A在氯化苯中溶解度較大，致使產(chǎn)品損失較大，產(chǎn)品的總收率較低，導致生產(chǎn)成本較高。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于改進現(xiàn)有技術的缺點而提供一個生產(chǎn)高質(zhì)量、高白度、高收率四溴雙酚A的方法。為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采取以下設計方案-1.雙酚A與溴素完全反應后，升高溫度至92。C，使雙氧水充分分解，消除體系內(nèi)氧化性物質(zhì)，避免四溴雙酚A氧"。2.加還原劑，將有色物質(zhì)還原為無色物質(zhì)，并保持體系強還原環(huán)境，避免四溴雙酚A氧化。本發(fā)明使用的還原劑可以是次磷酸鈉、亞磷酸、抗壞血酸、鹽酸羥胺、巰基乙醛、對叔丁基鄰苯二酚、水合肼、鄰苯二酚等中的一種或幾種。還原劑的加入方式是靈活的。可以在反應完全后直接加還原劑，同時還原過量溴素和反應過程中被氧化的雙酚A及溴化(代)物，也可先用亞硫酸鈉還原過量溴素后再加還原劑。既可在水層存在時加還原劑，也可在分離水層后再加還原劑。本發(fā)明使用氯化苯作溶劑，通過對反應條件的優(yōu)化和還原技術，徹底解決了反應中存在副反應和產(chǎn)品顏色較深問題。與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(1)不產(chǎn)生破壞環(huán)境的物質(zhì)，環(huán)境友好；(2)產(chǎn)品的白度好；(3)母液不再因為產(chǎn)品白度達不到國家標準而被迫蒸餾提純；(4)在氯化苯溶劑中生產(chǎn)四溴雙酚A，生產(chǎn)企業(yè)不用購置設備即可按照本專利生產(chǎn)高白度、高純度四溴雙酚A。具體實施例方式以下提供的實例在于更好闡述本發(fā)明，不影響本發(fā)明的應用范圍。對于熟知本領域的技術人員來說，顯然可以根據(jù)本發(fā)明的原理提出許多其他實施方案，這些方案理應屬于本發(fā)明范圍。實例1將160g氯化苯、27.5g雙酚A、35g水加入帶有攪拌的三口燒瓶中，攪拌下加入27.5%雙氧水30ml，并同時通冷卻水。溶液溫度低于20'C時，滴加40g溴素，并注意保持溫度低于5(TC。加溴完成后，保溫0.23小時。升溫至92r，保溫反應10分鐘，加入8%亞硫酸鈉溶液消除溴素的顏色，靜置分去水層，然后加入lg鹽酸羥胺，30g水，攪拌，通冷卻水降溫至2(TC，抽濾，將得到的晶體于8(TC烘干。得到產(chǎn)品51g，純度99.4%，熔點180。C。白度(AHPA)《10實例2將實例1母液、27.5g雙酚A、35g水加入帶有攪拌的三口燒瓶中，攪拌下加入27.5%雙氧水30ml，并同時通冷卻水。溶液溫度低于2(TC時，滴加40g溴素，并注意保持溫度低于50。C。加溴完成后，保溫0.23小時。升溫至92-C，保溫反應10分鐘，加入8%亞硫酸鈉溶液消除溴素的顏色，靜置分去水層，然后加入lg鹽酸羥胺，30g水，攪拌，通冷卻水降溫至20。C，抽濾，將得到的晶體于8(TC烘干。得到產(chǎn)品63g，產(chǎn)品純度99.4%，熔點180。C。白度(AHPA)《10。對母液重復利用，結果列于表l。表l母液重復利用次數(shù)對白度的彰響<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>實例3將160g氯化苯、27.5g雙酚A、35g水加入帶有攪拌的三口燒瓶中，攪拌下加入27.5%雙氧水43ml，并同時通冷卻水。溶液溫度低于20。C時，滴加40g溴素，并注意保持溫度低于45。C。加溴完成后，保溫0.253小時。升溫至92。C，保溫反應10分鐘，加入8%亞硫酸鈉溶液使溶液紅色消失，分出水層，在有機層中加入lg抗壞血酸，通冷卻水降溫至20。C，抽濾，將得到的晶體于8(TC烘干。得到產(chǎn)品50g，純度99.5%，熔點180。C。白度(AHPA)《10。實例4將實例3母液、27.5g雙酚A、35g水加入帶有攪拌的三口燒瓶中，攪拌下加入27.5%雙氧水43ml，并同時通冷卻水。溶液溫度低于2(TC時，滴加40g溴素，并注意保持溫度低于45。C。加溴完成后，保溫0.253小時。升溫至92。C，保溫反應10分鐘，加入8%亞硫酸鈉溶液使溶液紅色消失，分出水層，在有機層中加入lg抗壞血酸，通冷卻水降溫至20。C，抽濾，將得到的晶體于8(TC烘干。得到63g產(chǎn)品，產(chǎn)品純度99.5%，熔點18(TC。白度(AHPA)《10。對母液重復利用，結果列于表2。表2母液重復利用次數(shù)對白度的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>權利要求1.一種在氯化苯溶劑中生產(chǎn)高白度四溴雙酚A的方法，特征包括按照現(xiàn)有的技術使雙酚A與溴素反應完全后，升溫至92℃，使過量的雙氧水充分分解，再用亞硫酸鈉中和過量的溴素，然后加入還原劑，使反應過程中被氧化的雙酚A及溴化(代)物還原，從而降低產(chǎn)品色度。2.根據(jù)權利要求1所述工藝，所用還原劑可以是次磷酸鈉、亞磷酸、抗壞血酸、鹽酸羥胺、巰基乙醛、對叔丁基鄰苯二酚、水合肼、鄰苯二酚等中的一種或幾種。全文摘要本發(fā)明涉及一種高白度四溴雙酚A的生產(chǎn)方法，它是在氯化苯溶劑中使用現(xiàn)有的技術讓溴素和雙酚A在氯化苯中發(fā)生取代反應生成四溴雙酚A，然后升高溫度至92℃，讓過量的雙氧水充分分解，再用亞硫酸鈉還原過量溴素，用還原劑還原有色物質(zhì)，得到高白度四溴雙酚A。本發(fā)明工藝在生產(chǎn)過程中不產(chǎn)生破壞環(huán)境的物質(zhì)，環(huán)境友好；產(chǎn)品的白度好；母液不再因為產(chǎn)品白度達不到國家標準而被迫蒸餾提純；在氯化苯溶劑中生產(chǎn)四溴雙酚A，生產(chǎn)企業(yè)不用購置設備即可按照本發(fā)明生產(chǎn)高白度四溴雙酚A。文檔編號C07C37/00GK101429101SQ200810238520公開日2009年5月13日申請日期2008年12月15日優(yōu)先權日2008年12月15日發(fā)明者孔慶池申請人:中國石油大學(華東)