專利名稱：二氫茉莉酮酸甲酯合成中的一種脫羧方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種香料化合物的合成，具體地說是二氫茉莉酮酸甲 酯合成中的一種脫羧方法。
背景技術(shù)：
二氫茉莉酮酸甲酯是目前最為流行、深受調(diào)香師歡迎的合成香 料，具有優(yōu)雅柔和的茉莉花香韻和舒適的檸檬樣果香氣息，整個香氣 輕盈飄逸留香持久，調(diào)香效果好，廣泛用于化妝品香精和皂用香精配 方中，能使香精產(chǎn)生優(yōu)雅、圓和、逼真的天然樣花香感，二氫茉莉酮 酸甲酯已成為耗量最大和最成功的人工合成香料之一 。
二氫茉莉酮酸甲酯的合成路線有很多，以環(huán)戊酮與正戊醛經(jīng)縮
合、異構(gòu)化、Michael加成、高溫脫羧等反應(yīng)這條路線應(yīng)用最廣，脫 羧溫度有時高達20(TC以上，會發(fā)生斷鍵、炭化等，嚴(yán)重影響產(chǎn)品收 率及香氣品質(zhì)，有部分順式-二氫茉莉酮酸甲酯繼續(xù)脫羧轉(zhuǎn)化為二氫 茉莉酮。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種二氫茉莉酮酸甲酯合成中的脫羧方法，該方法反應(yīng)條件溫和，操作方便，提高產(chǎn)率及順體含量，改善產(chǎn) 品香氣品質(zhì)，反應(yīng)安全、環(huán)保，易于工業(yè)化生產(chǎn)。
本發(fā)明的技術(shù)解決方案是2-戊基環(huán)戊烯酮與丙二酸二甲酯在甲 醇溶液中甲醇鈉催化下進行加成和脫羧的藕合反應(yīng)，得到二氫茉莉酮
酸甲酯，其中，丙二酸二甲酯與2-戊基環(huán)戊烯酮摩爾比為1.2:1，甲 醇鈉的投料量為丙二酸二甲酯摩爾量的1. 1倍，反應(yīng)溫度60-70°C, 回流反應(yīng)20-25小時。
本發(fā)明的二氫茉莉酮酸甲酯合成中的一種脫羧方法中，加成和脫 羧的藕合反應(yīng)結(jié)束后，冰浴降溫，滴加經(jīng)預(yù)冷的冰乙醇使固體全部溶 解，回收甲醇，殘留物加入蒸餾水稀釋，特丁基甲醚萃取，分層，有 機相經(jīng)水洗、無水MgS04干燥，蒸餾得二氫茉莉酮酸甲酯。
本發(fā)明采用加成和脫羧的藕合反應(yīng)，節(jié)約反應(yīng)步驟，產(chǎn)率高，反 應(yīng)溫度低。
具體實施例方式
下面結(jié)合具體的實例，進一步詳細(xì)地描述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些 實施例只是為了舉例說明本發(fā)明，而非以任何方式限制本發(fā)明的范 圍。
實施例l
將900ml無水甲醇、35克甲醇鈉、80克丙二酸二甲酯投入2000ml 三口燒瓶，加熱至60。C，回流保溫l小時，再加入75克2-戊基環(huán)戊烯 酮，繼續(xù)保持回流約20小時，隨著反應(yīng)時間的增加析出的橙色晶體不 斷增加；反應(yīng)結(jié)束后，冰浴冷至0。C，滴加45克經(jīng)預(yù)冷的冰乙酸，搖動燒瓶，使固體全部溶解，回收出850ml甲醇，殘留物加入600ml蒸餾 水稀釋，特丁基甲醚萃取，分層有機相經(jīng)水洗、無水MgS04干燥，蒸餾 得100.9克二氫茉莉酮酸甲酯，二氫茉莉酮酸甲酯含量為98.3%，反 應(yīng)收率89. 9%。 實施例2
將900ml無水甲醇、35克甲醇鈉、80克丙二酸二甲酯投入2000ml 三口燒瓶，加熱至65'C，回流保溫1.5小時，再加入75克2-戊基環(huán)戊 烯酮，保持回流約22小時，隨著反應(yīng)時間的增加析出的橙色晶體也不 斷增加，反應(yīng)結(jié)束后，冰浴冷至(TC，滴加51克經(jīng)預(yù)冷的冰乙酸，搖 動燒瓶，使固體全部溶解，回收出830ml甲醇，殘留物加入620ml蒸餾 水稀釋，特丁基甲醚萃取，分層有機相經(jīng)水洗、無水MgS04干燥，蒸餾 得102.2克二氫茉莉酮酸甲酯，二氫茉莉酮酸甲酯含量為98.6%，反 應(yīng)收率91. 1%。 實施例3
將900ml無水甲醇、35克甲醇鈉、80克丙二酸二甲酯投入2000ml 三口燒瓶，加熱至7(TC，回流保溫1.5小時，再加入75克2-戊基環(huán)戊 烯酮，保持回流約25小時，隨著反應(yīng)時間的增加析出的橙色晶體也不 斷增加，反應(yīng)結(jié)束后，冰浴冷至(TC，滴加51克經(jīng)預(yù)冷的冰乙酸，搖 動燒瓶，使固體全部溶解，回收出830ml甲醇，殘留物加入620ml蒸餾 水稀釋，特丁基甲醚萃取，分層有機相經(jīng)水洗、無水MgS04干燥，蒸餾 得103.2克二氫茉莉酮酸甲酯，二氫茉莉酮酸甲酯含量為98.5%，反 應(yīng)收率92. 2%。
權(quán)利要求
1. 二氫茉莉酮酸甲酯合成中的一種脫羧方法，其特征在于2-戊基環(huán)戊烯酮與丙二酸二甲酯在甲醇溶液中甲醇鈉催化下進行加成和脫羧的藕合反應(yīng)，得到二氫茉莉酮酸甲酯；其中，丙二酸二甲酯與2-戊基環(huán)戊烯酮摩爾比為1.2∶1，甲醇鈉的投料量為丙二酸二甲酯摩爾量的1.1倍，反應(yīng)溫度60-70℃，回流反應(yīng)20-25小時。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的二氫茉莉酮酸甲酯合成中的一種脫羧 方法，其特征在于加成和脫羧的藕合反應(yīng)結(jié)束后，冰浴降溫，滴加 經(jīng)預(yù)冷的冰乙醇使固體全部溶解，回收甲醇，殘留物加入蒸餾水稀釋， 特丁基甲醚萃取，分層有機相經(jīng)水洗、無水MgS04干燥，蒸餾得二氫 茉莉酮酸甲酯。
全文摘要
本發(fā)明公開了二氫茉莉酮酸甲酯合成中的一種脫羧方法，2-戊基環(huán)戊烯酮與丙二酸二甲酯在甲醇溶液中甲醇鈉催化下進行加成和脫羧的耦合反應(yīng)，得到二氫茉莉酮酸甲酯；其中，丙二酸二甲酯與2-戊基環(huán)戊烯酮摩爾比為1.2∶1，甲醇鈉的投料量為丙二酸二甲酯摩爾量的1.1倍，反應(yīng)溫度60-70℃，回流反應(yīng)20-25小時。本發(fā)明的方法反應(yīng)條件溫和，操作方便提高產(chǎn)率及順體含量，改善產(chǎn)品香氣品質(zhì)，反應(yīng)安全、環(huán)保，易于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C07C69/716GK101429122SQ20081024458
公開日2009年5月13日 申請日期2008年12月11日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月11日
發(fā)明者祥 林, 陳兆剛, 陳文昌 申請人:淮安萬邦香料工業(yè)有限公司