專利名稱：殺真菌酰胺的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及某些羧酰胺、它們的N-氣化物、鹽和組合物，以及它們作 為殺真菌劑的使用方法。
為獲得高農(nóng)作物效率，控制植物病原真菌引起的植物病害是極其重要 的。對(duì)觀賞作物、蔬菜作物、大田作物、谷類作物和果樹作物有損害的植物 病害會(huì)造成產(chǎn)量顯著降低，從而導(dǎo)致消費(fèi)成本上升。為此目的，有許多產(chǎn)品 可商購(gòu)獲得，但是持續(xù)需要更有效、更經(jīng)濟(jì)、對(duì)環(huán)境更安全或具有不同作用 位點(diǎn)的新型化合物。
世界專利公布冊(cè)05/003128公開了式i的噻唑基哌啶衍生物作為M丁P (微粒體甘油三醋轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白)抑制劑，
背景技術(shù)：
其中
A為選自下面的基團(tuán)al和a2并且R'、 R2、 R2 、 R3、 R4和R5定義于所述公開中。
世界專利公布W0 04/058751公開了用于改變主動(dòng)脈張力的哌"定基噢峻 羧酰胺衍生物。
發(fā)明概述
本發(fā)明涉及式1的化合物，包括它們所有的幾何和立體異構(gòu)體、N-氧 化物和鹽、包含它們的農(nóng)業(yè)組合物以及它們作為殺真菌劑的用途
R1為任選取代的苯或5元或6元雜芳環(huán)；
A為NR'8,或任選被1-3個(gè)獨(dú)立選自R"的取代基取代的d-"亞烷基;
W'為0或S;
X是選自下列的基團(tuán)其中以"t"標(biāo)識(shí)的X的鍵與式1中以"q"標(biāo)識(shí)的碳原子連接，以 "u"標(biāo)識(shí)的鍵與式1中以"r"標(biāo)識(shí)的碳原子連接，并且以"v"
標(biāo)識(shí)的鍵與G連接； 每個(gè)W獨(dú)立地為C,-"烷基、C,-C4鏈烯基、C,-"卣代烷基、C,-C4烷氧
基、卣素、M或羥基； n為0、 1或2;或者
兩個(gè)W合在一起作為C,-C3亞烷基或C廣C3亞烯基，以形成橋聯(lián)的二環(huán)
體系；或者
與經(jīng)由雙鍵連接的鄰近環(huán)碳原子連接的兩個(gè)R'合在一起作為任選被l-3個(gè)取代基取代的-CH=CH-CH-CH-，所迷取代基選自d-C4烷基、 d-"卣代烷基、C,-C4烷氧基、C,-C4鹵代烷氣基、鹵素、羥基、氨
基、氰基和硝基； G為任選被取代的5元雜芳環(huán)或5元飽和或部分飽和的雜環(huán)； Z為C-W或任選被1-3個(gè)獨(dú)立選自R"的取代基取代的C,-C3亞烷基； W為0或S; Q為-,b;
(T為H、 -CH0、 d-C3烷基、C廣C3鏈烯基、C廣C3炔基、C廣d。環(huán)烷基烷 基、C4-d。烷基環(huán)烷基、C5-C,。烷基環(huán)烷基烷基、d-C3卣代烷基、 C廣C3鹵代鏈烯基、氰基、羥基、C,-C3烷氧基、C廣C3烷氧基烷基、 C,-C]鞋烷基、C廣C3烷基羰基、C2-C]烷氧羰基、C廣C3烷氨基羰基或 C廣C5二烷基氨基羰基；
Qb是任選被取代的8至11元飽和或部分飽和的二環(huán)體系，或任選被取 代的10至15元部分飽和的三環(huán)體系，每個(gè)環(huán)體系任選包含1至3 個(gè)選自最多l(xiāng)個(gè)0、最多1個(gè)S和最多3個(gè)N的雜原子，并且任選 包括l-3個(gè)選自C(-0)、 C(=S)、 S(O)、或S(0h的環(huán)成員；或者
Qb為CRW5;或者
Qa和Qb與它們所鍵合的氮原子合在一起形成任選被取代的5元至7元
飽和或部分飽和的雜環(huán)； 115為H、 C-"烷基、C廣"鏈烯基、C廣C6炔基、C廣"環(huán)烷基、C廣C,。環(huán)烷
基烷基、C廣d。烷基環(huán)烷基、C5-C,。烷基環(huán)烷基烷基、C,-C6囟代烷基、c2-c6鹵代鏈烯基、c2-c6鹵代炔基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、M、
確基、C廣C,烷氧基烷基、C,-C4羥烷基、C廣C4烷基羰基、c廣"烷氧
基羰基、C廣Ce烷氨基羰基、C廣"二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲
硅烷基；
R'為任選被取代的苯基、千基、萘基、C廣C6環(huán)烷基、C廠C6環(huán)烯基或5
元或6元雜芳環(huán)；并且 R"為H、 C,-C,烷基、C廣"鏈烯基、C廣C4炔基、C「C4環(huán)烷基、C廣d。環(huán)烷
基烷基、C廠C,。烷基環(huán)烷基、C5-C,。烷基環(huán)烷基烷基、C,-C4卣代烷
基、C廣C4囟代鏈烯基、C廠C4囟代炔基、c廣c,卣代環(huán)烷基或c2-"烷
氧基烷基；或者
(T和R5與連接它們的原子合在一起形成任選被取代的5元至7元環(huán)， 所述環(huán)包含2至7個(gè)碳原子和任選的1至3個(gè)雜原子作為環(huán)成 員，所述雜原子選自最多l(xiāng)個(gè)0、最多1個(gè)S和最多2個(gè)N;或者
(T和R6與連接它們的原子合在一起形成任選被取代的5元至7元環(huán)， 所述環(huán)包含2至7個(gè)碳原子和任選的1至3個(gè)雜原子作為環(huán)成 員，所述雜原子選自最多l(xiāng)個(gè)0、最多1個(gè)S和最多2個(gè)N;或者
115和R"與它們所鍵合的碳原子合在一起形成任選被取代的5元至7元 環(huán)，所述環(huán)包含2至7個(gè)碳原子和任選的1至3個(gè)雜原子作為環(huán) 成員，所迷雜原子選自最多1個(gè)0、最多1個(gè)S和最多1個(gè)N;或 者
W和R'與它們所鍵合的碳原子合在一起形成任選被取代的5元至7元 環(huán)，所述環(huán)包含2至7個(gè)碳原子和任選的1至3個(gè)雜原子作為環(huán) 成員，所迷雜原子選自最多1個(gè)0、最多1個(gè)S和最多1個(gè)N;
R"為H、卣素、M、羥基、-CHO、 C,-C4烷基、C廣C4鏈烯基、C2-C,炔 基、C,-"卣代烷基、C廠。卣代鏈烯基、C廣C4鹵代炔基、C2-"烷氧 基烷基、C廠CV烷硫基烷基、C2-C4烷基亞磺酰烷基、C2-"烷基磺酰 烷基、C廣C4烷基羰基、C廣"卣代烷基羰基、C廣C5烷氧基羰基、C廣 Cs烷氧基羰基烷基、C廣Cs烷氨基羰基、C廣C5二烷基氨基羰基、d-
c,烷氧基、c,-"鹵代烷氧基、d-a烷硫基、C,-C,鹵代烷硫基、d-G烷基亞磺?；-C4鹵代烷基亞磺?；?、C,-C4烷基磺?；駽,-
"卣代烷基磺酰基； R"為H、氰基、羥基、-CHO、 C,-C4烷基、C廣C4鏈烯基、C廣"炔基、C-"鹵代烷基、C廣"卣代鏈烯基、C廣C4鹵代炔基、C廣C4烷氧基烷 基、C2-(^烷疏基烷基、C廣C4烷基亞磺酰烷基、C廣C4烷基磺酰烷 基、C廣C,烷基羰基、C2-C,囟代烷基羰基、C廠C5烷氧基羰基、C3-C5 烷氧基羰基烷基、C廣C,烷氨基羰基、C3-Cs二烷基氨基羰基、C,-C4 烷氧基、C,-"卣代烷氧基、C，-C4烷氧基烷氧基、C,-C4烷基亞磺酰 基、C,-C4卣代烷基亞磺?；?、d-C4烷基磺酰基或c,-c,卣代烷基磺 ?；?；并且
IT為H、卣素、M、羥基、-CH0、 C,-C4烷基、C廣C4鏈烯基、C2-"炔 基、C,-G卣代烷基、C廣C4囟代鏈烯基、C廣C,鹵代炔基、C廣"烷氧 基烷基、C2-"烷硫基烷基、C廣C4烷基亞磺酰烷基、C廣C4烷基磺酰 烷基、C廣"烷基羰基、C廣C4卣代烷基羰基、C廣C5烷氧基羰基、c廠 C5烷氨基羰基、C廠C5二烷基氨基羰基、c,-"烷氧基、c,-"卣代烷 氧基、d-"烷硫基、C,-C4鹵代烷硫基、c,-c,烷基亞磺?；,-" 卣代烷基亞磺?；,-C4烷基磺?；駽,-C4鹵代烷基磧?；?； 前提條件是
(a) 當(dāng)X為X2、 X3、 X4、 X6或r時(shí)，則G不經(jīng)由G環(huán)上的雜原子與X連 接；并且
(b) 當(dāng)Z為C-W時(shí)，則A不同于NH或CH2。
更具體地講，本發(fā)明涉及式1的化合物，包括其所有幾何和立體異構(gòu) 體、N-氧化物或鹽。
本發(fā)明還涉及殺真菌劑組合物，所述組合物包含殺真菌有效量的式1 的化合物，和至少一種附加組分，所迷附加組分選自表面活性劑、固體稀釋 劑或液體稀釋劑。
本發(fā)明還涉及殺真菌劑組合物，所述組合物包含式1的化合物與至少 一種其他殺真菌劑的混合物。本發(fā)明還涉及用于控制由植物病原真菌引起的植物病害的方法，所述 方法包括向植物或其部分或向植物種子或秧苗施用殺真菌有效量的本發(fā)明的 化合物(即為本文所述組合物)。
發(fā)明詳述
如本文所用，術(shù)語(yǔ)"包含"、"包括"、"具有"或它們的任何其他 變型均旨在覆蓋非排他性的包括。例如，包含一系列元素的組合物、步驟、 方法、制品或設(shè)備不必僅限于那些元素，而可以包括其他未明確列出的元 素，或此類組合物、步驟、方法、制品或設(shè)備固有的元素。此外，除非另外 特別說(shuō)明，否則"或"是指包含性的"或"，而不是指排他性的"或"。例
如，以下任何一種情況均滿足條件A或B: A是真的(或存在的)且B是假 的(或不存在的)、A是假的(或不存在的)且B是真的(或存在的)、以 及A和B都是真的(或存在的)。
此外，"一個(gè)"或"一種"被用于描述本發(fā)明的要素或組分。這僅僅 是為了方便并且給出本發(fā)明的一般含義。這種描述應(yīng)被理解為包括一個(gè)或至 少一個(gè)，并且該單數(shù)也包括復(fù)數(shù)，除非很明顯地另指他意。
在上述表述中，單獨(dú)使用或在復(fù)合詞諸如"烷硫基"或"卣代烷基" 中使用的術(shù)語(yǔ)"烷基"包括直鏈或支鏈烷基，諸如甲基、乙基、正丙基、異 丙基，或不同的丁基、戊基或己基異構(gòu)體。術(shù)語(yǔ)"1-2烷基"是指一個(gè)或兩 個(gè)取代基空位可以是獨(dú)立選擇的烷基。"鏈烯基"包括直鏈或支鏈烯烴，諸 如乙烯基、l-丙烯基、2-丙烯基、和不同的丁烯基、戊烯基和己烯基異構(gòu) 體。"鏈烯基"還包括多烯，諸如1,2-丙二烯基和2，4-己二烯基。"炔 基，，包括直鏈或支鏈炔烴，諸如乙炔基、l-丙炔基、2-丙炔基，以及不同的 丁炔基、戊炔基和己炔基異構(gòu)體。"炔基"還包括由多個(gè)三鍵構(gòu)成的部分， 諸如2，5-己二炔基。"亞烷基"表示直鏈或支鏈鏈烷二基。"亞烷基"的 實(shí)例包括CH2、 CH2CH2、 CH(CH》、CH2CH2CH2、 CH2CH (CH3)以及不同的亞丁基異 構(gòu)體。"亞烯基"表示包含一個(gè)烯鍵的直鏈或支鏈鏈烯二基。"亞烯基，，實(shí) 例包括CH=CH、 CH2CH=CH、 CH-C (CH3)以及不同的亞丁烯基異構(gòu)體。"亞炔 基"表示包含一個(gè)三鍵的直鏈或支鏈炔二基。"亞炔基"的實(shí)例包括C=C、 CH2CsC、 CsCCH2以及不同的亞丁炔基異構(gòu)體。"烷氧基"包括例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基和不同的丁氧基、戊氣基和己氧基異構(gòu)體。 "烷氧基烷基"表示烷氧基取代在烷基上。"烷氧基烷基"的實(shí)例包括
CH3OCH2、 CH3OCH2CH2、 CH3CH2OCH2、 CH3CH2CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。 ' 克氧 基烷氧基"表示烷氧基取代在烷氧基上。"鏈烯氧基"包括直鏈或支鏈鏈烯 氧基部分。"鏈烯氧基"的實(shí)例包括H2C=CHCH20 、 (CH3) 2C-CHCH20 、 (CH3)CH=CHCH20、 (CH3) CH=C (CH3) CH20和CH2-CHCH2CH20。"炔氧基"包括直 鏈或支鏈炔氧基部分。"炔氧基"的實(shí)例包括HC=CCH20、 CH3feCCH20和 CH3C=CCH2CH20。"烷硫基"包括支鏈或直鏈烷硫基部分，諸如甲疏基、乙硫 基、和不同的丙硫基、丁硫基、戊硫基和己硫基異構(gòu)體。"烷基亞磺?；? 包括烷基亞磺酰基的兩種對(duì)映體。"烷基亞磺?；?的實(shí)例包括CH3S(0)、 CH3CH2S(0)、 CH3CH2CH2S (0) 、 (CH]) 2CHS (0),以及不同的丁基亞磺?；?、戊基 亞磺酰基和己基亞磺?；悩?gòu)體。"烷基磺?；?的實(shí)例包括CH3S(0)2、 CH3CH2S(0)2、 CH3CH2CH2S(0)2、 (CH3) 2CHS (0) 2，以及不同的丁基磺?；?、戊基 磺?；图夯酋；悩?gòu)體。"烷氨基"、"二烷基氨基"、"鏈烯硫 基"、"鏈烯亞磺酰基"、"鏈烯磺?；?、"炔硫基"、"炔基亞磺酰 基"、"炔基磺酰基"等與上文實(shí)例相類似地定義。"三烷基甲硅烷基"包 括連接在硅原子上并且通過(guò)硅原子連接的三個(gè)支鏈和/或直鏈烷基，諸如三 甲基甲硅烷基、三乙基曱硅烷基和叔丁基二曱基甲硅烷基。
如一般所理解，術(shù)語(yǔ)"環(huán)成員"是指形成環(huán)或環(huán)體系主鏈的原子或其 他部分(例如C (-0) 、 C (-S) 、 S (0)或S (0) 2)。
"芳族"是指其中每個(gè)環(huán)原子基本上在同一平面上并且具有與所述環(huán) 平面相垂直的p軌道的環(huán)，并且其中(4n + 2)個(gè)7T電子(其中n為正整 數(shù))與所迷環(huán)締合，以符合休克爾法則。術(shù)語(yǔ)"芳族環(huán)體系"表示碳環(huán)或雜 環(huán)環(huán)系，其中所述環(huán)系中至少一個(gè)環(huán)是芳族的。術(shù)語(yǔ)"芳族^^友環(huán)體系"表示 ^碳環(huán)環(huán)體系，其中所述環(huán)系中至少一個(gè)環(huán)是芳族的。術(shù)語(yǔ)"芳族雜環(huán)體系" 表示雜環(huán)環(huán)體系，其中所迷環(huán)系中至少一個(gè)環(huán)是芳族的。如一般所理解，術(shù) 語(yǔ)"飽和的環(huán)，，表示其中沒(méi)有環(huán)成員通過(guò)雙鍵與鄰近環(huán)成員鍵合的環(huán)。類似 地，術(shù)語(yǔ)"飽和的環(huán)體系"表示其中沒(méi)有環(huán)成員通過(guò)雙鍵與鄰近環(huán)成員鍵合 的環(huán)體系。就飽和度而言，"部分飽和的環(huán)"(或者描述為"部分不飽和的 環(huán)，，)是介于飽和環(huán)和完全不飽和環(huán)(其可以是芳族的)之間的中間體。因此，術(shù)語(yǔ)"部分飽和的環(huán)"(除非另外指明，否則其可以是碳環(huán)或雜環(huán))表 示包含至少一個(gè)通過(guò)雙鍵與鄰近環(huán)成員鍵合的環(huán)成員，并且還包含至少一個(gè) 通過(guò)單鍵與鄰近環(huán)成員鍵合的環(huán)成員的環(huán)，所迷單鍵在概念上可被雙鍵置換 以形成更不飽和的環(huán)。類似地，術(shù)語(yǔ)"部分飽和的二環(huán)體系，，表示包舍至少 一個(gè)通過(guò)雙鍵與鄰近環(huán)成員鍵合的環(huán)成員，并且還包含至少一個(gè)通過(guò)單鍵與 鄰近環(huán)成員鍵合的環(huán)成員的二環(huán)體系(除非另外指明，否則其可以是碳環(huán)或 雜環(huán))，所迷單鍵在概念上可被雙鍵置換以形成更不飽和的環(huán)體系。"部分 飽和的二環(huán)體系"的實(shí)例包括四氫萘、四氫喹啉和四氬異喹啉。術(shù)語(yǔ)"部分 飽和的三環(huán)體系"表示包含至少一個(gè)通過(guò)雙鍵與鄰近環(huán)成員鍵合的環(huán)成員， 并且還包含至少一個(gè)通過(guò)單鍵與鄰近環(huán)成員鍵合的環(huán)成員的三環(huán)體系(除非 另外指明，否則其可以是碳環(huán)或雜環(huán))，所述單鍵在概念上可被雙鍵置換以 形成更不飽和的環(huán)體系。在部分飽和的二環(huán)體系中， 一個(gè)環(huán)組分可以是芳族 的，并且在部分飽和的三環(huán)體系中， 一個(gè)或兩個(gè)環(huán)組分可以是芳族的，前提 條件是在非芳族環(huán)組分中，至少一個(gè)環(huán)成員通過(guò)單鍵與鄰近環(huán)成員鍵合，所 迷單鍵在概念上可被雙鍵置換以形成更不飽和的環(huán)體系。
如一般所理解，術(shù)語(yǔ)"二環(huán)體系，，表示包含兩個(gè)環(huán)的環(huán)體系，所述兩 個(gè)環(huán)共享兩個(gè)或更多個(gè)共有原子。如果共有原子相鄰(即，橋頭碳之間有 鍵)，則所迷二環(huán)體系為"稠合的二環(huán)體系"。如果共有原子不相鄰(即， 橋頭碳之間無(wú)鍵)，則所述環(huán)體系為"橋聯(lián)二環(huán)體系"。本發(fā)明的實(shí)施方案
50描述了多種例證性的稠合二環(huán)和三環(huán)環(huán)系，作為Q中的Q"且分。然而，
Qb也可以是橋聯(lián)二環(huán)或三環(huán)環(huán)系。
定義為取代基可使環(huán)、二環(huán)體系和三環(huán)體系成為更廣延環(huán)體系的組 分。例如，實(shí)施方案50中所述的Q-59由Q形成，所述Q為-NQaQb,其中Qb 為CR5R6R15，并且W為任選被取代的苯環(huán)。W苯環(huán)上的取代基可與(r以及連 接(T和W的原子合在一起，以形成包含氮原子的六元環(huán)。W苯環(huán)上的另一 個(gè)取代基可與W以及W和R'所鍵合的碳原子合在一起形成任選被選自V的
取代基取代的五元環(huán)。
術(shù)語(yǔ)"碳環(huán)(carbocyclic ring)"、"碳環(huán)(carbocycle )，，或
"碳環(huán)體系"表示其中形成環(huán)主鏈的原子僅選自碳的環(huán)或環(huán)體系。"環(huán)烷 基"包括例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基。除非另外指明，否則碳環(huán)可以是飽和的、部分飽和的、或完全不飽和的環(huán)。當(dāng)完全不飽和的碳環(huán)滿足 休克爾法則時(shí)，則所迷環(huán)被稱為"芳環(huán)"。不滿足休克爾法則的碳環(huán)被描述 為"非芳族碳環(huán)"。
術(shù)語(yǔ)"雜環(huán)(heterocyclic ring)"、"雜環(huán)(heterocycle )，，或 "雜環(huán)體系"表示其中形成環(huán)主鏈的至少一個(gè)原子不是碳(例如為氮、氧或 疏)的環(huán)或環(huán)體系。通常，雜環(huán)包含不超過(guò)4個(gè)的氮、不超過(guò)2個(gè)的氧和不 超過(guò)2個(gè)的硫。除非另外指明，否則雜環(huán)可以是飽和的、部分飽和的、或完 全不飽和的環(huán)。當(dāng)完全不飽和的雜環(huán)滿足休克爾法則時(shí)，則所述環(huán)也被稱為 "雜芳環(huán)"或"芳族雜環(huán)" 不滿足休克爾法則的雜環(huán)被描述為"非芳族雜 環(huán)"。術(shù)語(yǔ)"飽和的雜環(huán)"表示其中沒(méi)有環(huán)成員通過(guò)雙鍵與鄰近環(huán)成員鍵合 的雜環(huán)。術(shù)語(yǔ)"部分飽和的雜環(huán)"表示包含至少一個(gè)通過(guò)雙鍵與鄰近環(huán)成員 鍵合的環(huán)成員，并且還包含至少一個(gè)通過(guò)單鍵與鄰近環(huán)成員鍵合的環(huán)成員的 雜環(huán)，所述單鍵在概念上可被雙鍵置換以形成更不飽和的雜環(huán)。除非另外指
的氫來(lái)連接。在上文詳述中，當(dāng)式l的化合物由一個(gè)或多個(gè)雜環(huán)構(gòu)成時(shí)，所
環(huán)連接。
本領(lǐng)域的技術(shù)人員將會(huì)知道，并非所有的含氮雜環(huán)都可形成N-氧化 物，這是因?yàn)榈枰粚?duì)可利用的孤對(duì)電子來(lái)氧化成氧化物；本領(lǐng)域的技術(shù) 人員將會(huì)知道那些可形成N-氧化物的含氮雜環(huán)。本領(lǐng)域的技術(shù)人員還將會(huì) 知道，叔胺可形成N-氧化物。用于制備雜環(huán)和叔胺N-氧化物的合成方法是 本領(lǐng)域的技術(shù)人員熟知的，包括使用過(guò)氧酸諸如過(guò)氧乙酸和間氯過(guò)氧苯甲酸 (MCPBA)、過(guò)氧化氬、烷基氬過(guò)氧化物諸如叔丁基氫過(guò)氧化物、過(guò)硼酸鈉 和雙環(huán)氧乙烷諸如二甲基雙環(huán)氧乙烷，來(lái)氧化雜環(huán)和叔胺。用于制備N-氧 化物的這些方法已被廣泛描述和綜述于以下文獻(xiàn)中，參見(jiàn)例如T, L. Gilchrist, Co歷/7/e力ey 5"/Ke Or《s/ /c i)7^力es/s第 7巻第748—750頁(yè)，S. V. Ley 編輯，Pergamon Press ; M. Tisler 和 B. Stanovnik, C。Z7/ re/ e;7">e 〃"e_roc/c//c C力咖/"/y第 3 巻第 18-20 頁(yè),A， J. Boulton和A. McKillop編輯,Pergamon Press; M. R. Grimmett和B, R. T. Keene， j^/zs/ ces /刀j^ef(7力e/7 /sfr/第43巻第149—161頁(yè),A. R. Katritzky編輯，Academic Press; M, Tisler和B. Stanovnik， ^f/p^/2ces // 〃eferoc/c//c CAe/n/^f/y第 9巻第285-291 頁(yè)，A. R. Katritzky和A. J. Boulton編輯，Academic Press; 以及G, W. H. Cheeseman和E. S. G. Werstiuk,力t/i^/7ces /; 〃efe_roc/c//c C/ e/ 7/sf/ / 第22巻第390-392頁(yè)，A. R. Katritzky和A. J. Boulton編輯， Academic Press。
單獨(dú)使用或者在組合詞例如"卣代烷基"中使用的術(shù)語(yǔ)"囟素"包括 氟、氯、溴或碘。術(shù)語(yǔ)"1-2卣素"是指那個(gè)取代基的一個(gè)或兩個(gè)可用空位 可以是獨(dú)立選擇的卣素。此外，當(dāng)在組合詞例如"卣代烷基"中使用時(shí)，所
的實(shí)例包括FA C1CH2、 CF,H2和CF3CC12。術(shù)語(yǔ)"卣代鏈烯基"、"卣代炔 基"、"鹵代環(huán)烷基"、"鹵代烷氧基，，、"鹵代烷硫基"等，與術(shù)語(yǔ)"鹵 代烷基"相類似地定義。"卣代鏈烯基"的實(shí)例包括(C1)2C-CHCH2和 CF]CH2CH-CHCH2。"卣代炔基"的實(shí)例包括HC三CCHCl、 CF3CsC、 CC1"C和 FCCCH2。"卣代烷氧基"的實(shí)例包括CF30、 CCl線O、 HCF2CH2CH20和 CF3CH20 。"囟代烷硫基"的實(shí)例包括CC13S 、 CF3S 、 CC13CH2S和 C1CH2CH2CH2S。"卣代烷基亞磺?；?的實(shí)例包括CF3S(0) 、 CC13S(0)、 CS(O)和CF3CF2S(0)。"卣代烷基磺?；?的實(shí)例包括CF3S(0)2、 CC13S (0) 2、 CF線S (0) 2和CF3CF2S (0) 2。
取代基中的碳原子總數(shù)由"C「Cj"前綴表示，其中i和j為1至10的 數(shù)。例如，C,-a烷基磺?；硎緯趸酋；炼』酋；?；C2烷氧基烷基表示 CH3OCH2; C3烷氣基烷基表示例如CH3CH(OCH3)、 CH3OCH2CH2或CH3CH2OCH2;并
體，實(shí)例包括CH,CH2CH20CH2和CH3CH2OCH2CH2。 C2烷氨基烷基表示CH3NHCH2-; (V烷氨基烷基表示例如CH3(CH,NH)CH-、 ，2-或CH線NHCH廣;并且
"烷基羰基"的實(shí)例包括C(0)CH3、 C (0) CH線CH]和C(0)CH(CH》2。"烷氧 基羰基"的實(shí)例包括C歸C (-0) 、 CH3CH2OC (=0) 、 CH3CH2CH2OC (=0)、
(CH3)2CHOC(=0)，以及不同的丁氧基-或戊氧基羰基異構(gòu)體。"烷氨基羰 基"的實(shí)例包括CH廁C (=0) - 、 CH3CH2NHC H)) - 、 CH3CH2CH2NHC (=0)-、
(CH3)2CHNHC(=0)-,以及不同的丁氨基-或戊氨基羰基異構(gòu)體。"二烷基氨基羰基"的實(shí)例包括(CH》2NC(-0)-、 C(=0)-、 CH線(CH3)NCH))-、(CH3) 2CHN (CH3) C (=0)-和CH3CH2CH2 (CH3) NC (=0)-。
式l中的虛線表示所指示的鍵可以是單鍵或雙鍵。
當(dāng)化合物被帶有下標(biāo)的取代基取代時(shí)，所述取代基獨(dú)立地選自定義的 取代基，下標(biāo)表明當(dāng)取代基的數(shù)目大于1時(shí)，取代基的數(shù)目可變化。此外， 當(dāng)下標(biāo)表明范圍時(shí)，例如(R)卜j，則取代基的數(shù)目可選自包括端點(diǎn)在內(nèi)的介 于i和j之間的整數(shù)。本領(lǐng)域的技術(shù)人員還認(rèn)識(shí)到，可利用的連接位點(diǎn)數(shù)對(duì) 可能的取代基數(shù)作出限制，其可小于廣泛的定義；例如，實(shí)施方案14中所 示的U-16、 U-17、 U-18、 U-19、 U-32、 U-33和U-35的下標(biāo)"k"不能大于 1。
當(dāng)基團(tuán)包含可為氬的取代基時(shí)，例如Qa、 R5、 R"、 R'7、 R"或R'9,則當(dāng) 該取代基為氫時(shí)，認(rèn)為這等同于所述基團(tuán)是未取代的。當(dāng)可變基團(tuán)示出任選 連接到一個(gè)位置上時(shí)，例如(R2)。，其中n可為0，則即使沒(méi)有在可變基團(tuán)定 義中進(jìn)行敘述，氫也可以在所述位置上。當(dāng)基團(tuán)中的位置被稱為"沒(méi)有取 代，，或"未取代"時(shí)，則連接了氫原子，以占據(jù)任何自由價(jià)。與R'、 R2、 R5、 R6、 R'5、 R"、 R'"、 G、 (T和Qb所列基團(tuán)相關(guān)的術(shù)語(yǔ)"任選被取代"是指 未被取代或具有至少1個(gè)非氫取代基的基團(tuán)。通過(guò)在任何可利用碳或氮原子 上用非氬取代基來(lái)替代氫原子，這些基團(tuán)可能被可容納的任何數(shù)目的任選取 代基取代。通常，任選取代基(如果存在的話)的數(shù)目在1至3的范圍內(nèi)。
如上所述，R'為任選纟皮取代的苯基或5元或6元雜芳環(huán)；G為任選纟皮取 代的5元雜芳環(huán)或5元飽和或部分飽和的雜環(huán)；(T和Qb與它們所鍵合的氮原 子合在一起形成任選被取代的5元至7元飽和或部分飽和的雜環(huán)；并且R6 為任選被取代的苯基、千基、萘基、C廣C6環(huán)烷基、C廠"環(huán)烯基或5元或6 元雜芳環(huán)；并且Q-2至Q-85為任選被取代的。與這些R'、 G、 R6、 (T和Q""基 團(tuán)相關(guān)的術(shù)語(yǔ)"被取代"是指具有至少一個(gè)不消除殺真菌活性的非氫取代基 的基團(tuán)。由于這些基團(tuán)是任選被取代的，因此它們無(wú)需具有任何非氫取代 基。
本公開中取代基的命名采用公認(rèn)的術(shù)語(yǔ)，以在向本領(lǐng)域的技術(shù)人員精 確傳達(dá)化學(xué)結(jié)構(gòu)時(shí)提供簡(jiǎn)潔性。例如，如命名中所用，前綴"全"表示"完 全，，，而"全氫化"是指引用的雜芳環(huán)或環(huán)體系(例如喹啉、異喹啉)已完全被氫化，使得它完全飽和。此外，以字母"0"結(jié)尾的雜環(huán)取代基名稱 (例如"哌啶子基"、"吡咯烷子基"、"異喹啉子基"、"異吲咮子 基")是指該雜環(huán)取代基通過(guò)雜環(huán)的氮原子與分子其余部分連接。為了簡(jiǎn)
潔，可省略位次描述符；根據(jù)"化學(xué)文摘"命名體系，"吡唑-l-基，，是指 "lH-吡唑-l-基"。術(shù)語(yǔ)"氮苯基"與"吡咬基"同義。取代基列表次序可 與"化學(xué)文摘"體系不同，如果所述不同不影響含意的話。
A. 式l的化合物的實(shí)例包括以下化合物，其中
R'為任選被1至2個(gè)獨(dú)立選自W的取代基取代的苯基或5元或6元雜 芳環(huán)；
每個(gè)W獨(dú)立地為C,-"烷基、C廣Cs鏈烯基、C廣"炔基、C廣C6環(huán)烷基、 C廣C,。環(huán)烷基烷基、C廣d。烷基環(huán)烷基、C「C,。烷基環(huán)烷基烷基、C,-C6鹵代烷基、Cr^鹵代鏈烯基、C2-"鹵代炔基、C廣C6鹵代環(huán)烷 基、卣素、羥基、氨基、氰基、硝基、C,-"烷氧基、C,-C4卣代烷 氧基、C,-C^烷硫基、C,-(^烷基亞磺?；?、c,-"烷基磺酰基、c,-c, 鹵代烷硫基、C,-C4卣代烷基亞磺酰基、C,-C4卣代烷基磺?；?、c,-"烷氨基、CrCs二烷基氨基、(VC6環(huán)烷基氨基、C廠C4烷氧基烷 基、C,-C4羥烷基、C廣C4烷基羰基、C廠G烷氧基羰基、C2-C6烷基羰 氧基、C2-Ce烷基羰硫基、C廣C6烷氨基羰基、C3-G二烷基氨基羰基
或C廣C6三烷基甲硅烷基； G為5元雜芳環(huán)或5元飽和或部分飽和的雜環(huán)，每個(gè)環(huán)任選被最多2個(gè) 取代基取代，所述取代基選自碳環(huán)成員上的R],并且選自氮環(huán)成 員上的R";
每個(gè)R3獨(dú)立地為C,-C,烷基、C,-C3卣代烷基或卣素； R"為d-:烷基;并且
Q為如下文所述與實(shí)施方案50相關(guān)描述的選自Q-1至Q-85的基團(tuán)。
B. 值得注意的是上文段落A中的化合物，其中R'為如下文所述與實(shí)施 方案14相關(guān)描述的U-l至U-50中的一個(gè)；G是如下文所述與實(shí)施方案36 相關(guān)描述的G-l至G-55中的一個(gè)；每個(gè)"獨(dú)立地為H、 C,-C3烷基、C,-C3鹵 代烷基或鹵素(更具體地講為H、 d-C3烷基或鹵素，并且最具體為H或C,-C3烷基)；R'"為H或d-G烷基；W為如下文所述與實(shí)施方案65相關(guān)描述的H-l至HH6中的一個(gè)；并且R"為H或C「C3烷基。在這些化合物中，尤其值 得注意的是以下化合物，其中每個(gè)R'獨(dú)立地為d-C3烷基、C廠C3鏈烯基、C廣
C3炔基、環(huán)丙基、C,-C3鹵代烷基、C廣C3鹵代鏈烯基、C廣C3囟代炔基、卣代
環(huán)丙基、鹵素、M、硝基、C,-C2烷氧基或C,-C2鹵代烷氧基；W為C,-。烷 基、C廠"鏈烯基、C廣C4炔基、C廣C,環(huán)烷基、C,-"卣代烷基、C廣C4卣代鏈烯 基、C廣C4卣代炔基、C廠(^卣代環(huán)烷基、氰基或C2-C4烷氧基烷基；并且每個(gè) R'獨(dú)立地為C,-C3烷基、C2-G鏈歸基、C廣C3炔基、環(huán)丙基、C,-C]卣代烷基、
C廣C3面代鏈烯基、C廠C3囟代炔基、卣代環(huán)丙基、卣素、氰基、硝基、c,-c2
烷氧基或d-C2鹵代烷氧基；每個(gè)118獨(dú)立地為H、 d-C4烷基、C廣C4鏈烯基、 Cf"炔基、C3-"環(huán)烷基、C,-C<囟代烷基、C2-。卣代鏈烯基、C2-C4閨代炔 基、C3-C6面代環(huán)烷基、卣素、羥基、氨基、M、硝基、d-C4烷氧基或C廠 C4烷基羰氧基； 每個(gè)R'獨(dú)立地為d-C3烷基、環(huán)丙基、C,-C3卣代烷基、鹵代 環(huán)丙基、卣素、羥基、C廠C3烷基羰氣基、C,-C2烷氧基或C,-C2鹵代烷氧基； R'。為H或甲基；每個(gè)R"獨(dú)立地為C,-C3烷基、C2-C]鏈烯基、C廠C3炔基、環(huán) 丙基、C,-C]鹵代烷基、C廠C]鹵代鏈烯基、C廣C3鹵代炔基、鹵代環(huán)丙基、鹵 素、氰基、硝基、(VC,烷氧基或C,-C2由代烷氧基；或任選被最多3個(gè)選自 R"的取代基取代的苯環(huán)或芐基環(huán)；R'"為H、 C,-C3烷基、烯丙基、炔丙基、 環(huán)丙基或CpC3卣代烷基；或任選被最多3個(gè)選自R"的取代基取代的苯環(huán)或 千基環(huán)；并且每個(gè)R"獨(dú)立地為C,-C3烷基、Cr"C3鏈烯基、C2-C3炔基、環(huán)丙 基、C,-C3卣代烷基、C廣C3卣代鏈烯基、C2-C3卣代炔基、卣代環(huán)丙基、鹵 素、氰基、硝基、C,-C2烷氧基或C,-C2卣代烷ll^; A為NR"或任選被R"取 代的C,-C2亞烷基；R"為H、鹵素、M、羥基、-CH0、 C,-(^烷基、C廣C,烷 氧基烷基、C廣"烷基羰基或C2-(^烷氧基羰基；并且R"為H、氰基、羥 基、-CH0、 d-G烷基、C廣"烷氧基烷基、C廣C4烷基羰基、C廣C,烷氧基羰基 或d-C,烷基磺?；籞為C-W^或任選被R"取代的C,-C2亞烷基；并且R"為 H、鹵素、氰基、羥基、-CHO、 C,-G烷基、C,-C4卣代烷基、C廣(^烷基羰基或 C2-Cs烷氧基羰基。
C.上文段落B中化合物的實(shí)例包括以下化合物，其中X為X'、 X卩和X3
中的一個(gè)；并且每個(gè)112獨(dú)立地為(:2烷基、c,-C2鹵代烷基、c,-C2烷氧基、
鹵素、氰基或羥基；(T為H或CH3;并且R"為H或CH3; A為NR"或任選被R"取代的亞甲基；R"為H、鹵素，氰基、-CHO、 C,-C2烷基、C2-C3烷氧基烷 基、C廠C3烷基羰基或C廣C3烷氣基羰基；并且R"為H、氰基、羥基、-CHO、 d-C2烷基、C廣C3烷a^烷基、C2-C]烷基羰基或C廣C3烷氧基羰基；Z為C-W2 或任選被R"取代的亞甲基；并且R"為H、卣素、M、 d-C2烷基或d-C2 卣代烷基。
D, 上文段落C中化合物的實(shí)例包括以下化合物，其中R'為U-l至U-3、 U-ll、 U-13、 U-20、 U-22、 U-23、 U-36、 U-37至U-39和U-50中的一 個(gè)；并且每個(gè)114獨(dú)立地為卣素、C,-C3烷基、C,-C3卣代烷基、C,-C2烷氧基或 C,-C2卣代烷氧基。還包括以下化合物，其中G為G-l、 G-2、 G-3、 G-7、 G-8、 G-10、 G-ll、 G-14、 G-15、 G-23、 G-24、 G-26、 G-27、 G-28、 G-30、 G-36、 G-37、 G-38或G-49至G-55; R"為H、 CH3、 Cl或Br; R"為CH3，并且 R"為H或CHu值得注意的是以下化合物，其中G為G-1、 G-2、 G-7、 G-8、 G—14、 G—15、 G—23、 G—24、 G-26、 G—27、 G-36、 G-37、 G-38、 G-49或G-50
(包括例如其中G是未取代的)；R"為H、 C,-C2烷基、C廠C3烷基羰基或C廠 C3烷氧基羰基；R"為H、 -CHO、 C,-(^烷基、Cr^烷基羰基或C廣C3烷氧基羰 基；并且R"為H、 C,-C2烷基或C,-C2卣代烷基。
E. 段落C中化合物的其他實(shí)例包括以下化合物，其中Q為Q-1、 Q-2、 Q-3、 Q-4、 Q-8、 Q-9、 Q-IO、 Q-12、 Q-14、 Q-22、 Q-23、 Q-24、 Q-40、 Q-41、 Q-59、 Q-62、 Q-74或Q-84; R5為C,-"烷基、C2-"鏈烯基、C2-C4炔 基、C3-C,環(huán)烷基、CVC,卣代烷基、C廣C4鹵代鏈烯基、C廠C,卣代炔基、C3-C4 卣代環(huán)烷基、氰基或C廠"烷氧基烷基；W為H-l、 H-20、 H-32、 H-45或H-46;每個(gè)R'獨(dú)立地為卣素、C,-C3烷基、C)-C3鹵代烷基、d-"烷氧基或Ct-C2 鹵代烷氧基；每個(gè)W獨(dú)立地為C,-C2烷基、C,-C2鹵代烷基、C,-C2烷氧基、 C廣C2卣代烷氧基、C2-C4烷基羰氧基或羥基；并且每個(gè)R'獨(dú)立地為卣素、羥 基、0CH3或CH3。包括以下化合物，其中Q為Q-l、 Q-2、 Q-8、 Q-14、 Q-23、 Q-41、 Q-59或Q-62; Q'為甲基;W為C,-"烷基、C,-C,鹵代烷基、C廣" 鏈烯基、C2-"卣代鏈烯基或^; R6為H-1或H-C; R"為H或CH3;每個(gè)R7 獨(dú)立地為F、 Cl、 Br、 0CH3或甲基；R"為H; 118為CH3、 OCH,或OH;并且R'° 為H或CH3。F.段落C中化合物的其他實(shí)例包括以下化合物，其中W'和1^獨(dú)立地為 0; Q'為CH3; m、 j、 n和p均獨(dú)立地為0或1; R3'為H;每個(gè)1(7獨(dú)立地為 F、 Cl、 Br、 0CH3或甲基；每個(gè)R'獨(dú)立地為C,-C2烷基、d-C2烷氧基或羥 基；并且每個(gè)IT獨(dú)立地為F、 Cl、 Br、輕基、OCH3或CH3。包括以下化合 物，其中R'為U-l或li-50;每個(gè)I0獨(dú)立地為卣素、C,-(V烷基、d-(:3囟代烷 基或C,-C2烷氧基；G為G-l、 G-2、 G-15、 G-26、 G-27、 G-36, G-37或G-38; Q為Q-l、 Q-2、 Q-8、 Q-23或Q-41; W為C「C4烷基、C廣"鏈烯基或氰 基；W為H-45;并且每個(gè)R'獨(dú)立地與U-l的3位或5位連接，每個(gè)R'獨(dú)立 地與U-1的3位和5位連接，每個(gè)1T獨(dú)立地與U-50的2位或3位連接，或 者每個(gè)r獨(dú)立地與U-50的2位和5位連接(例如以下化合物，其中X為 X1,并且G為G-l; X為X1，并且G為G-2; X為X'，并且G為G-15; X為 X1，并且G為G-26; X為X1，并且G為G-36; X為X2，并且G為G-1;或者 X為X2,并且G為G-2)。在上文中，"每個(gè)J^獨(dú)立地與U-l的3位或5位 連接"是指k為1,并且iT與U-1的3位或5位連接，"每個(gè)W獨(dú)立地與 的3位和5位連接"是指k為2，并且獨(dú)立選擇的W與U-l的3位和5 位中的每一個(gè)連接，"每個(gè)W獨(dú)立地與U-50的2位或3位連接"是指k為 1,并且W與U-50的3位或5位連接，并且"每個(gè)W獨(dú)立地與U-50的2位 和5位連"^妾"是指k為2，并且獨(dú)立選擇的R'與U-50的2位和5位中的每 一個(gè)連接。
本發(fā)明的化合物可作為一種或多種立體異構(gòu)體而存在。各種立體異構(gòu) 體包括對(duì)映異構(gòu)體、非對(duì)映異構(gòu)體、阻轉(zhuǎn)異構(gòu)體和幾何異構(gòu)體。本領(lǐng)域的技 術(shù)人員將理解，當(dāng)一種立體異構(gòu)體相對(duì)于其他立體異構(gòu)體富集時(shí)，或者當(dāng)其 與其他立體異構(gòu)體分離時(shí)，可能更具活性和/或可能表現(xiàn)出有利的作用。另 外，本領(lǐng)域的技術(shù)人員知道如何分離、富集和/或選擇性地制備所述立體異 構(gòu)體。因此，本發(fā)明包括式1的化合物、它們的N-氧化物或鹽。本發(fā)明的 化合物可作為立體異構(gòu)體的混合物、單獨(dú)的立體異構(gòu)體、或作為光學(xué)活性形 式而存在。例如，當(dāng)Q為Q-l并且式1中Q-1的R5、 W和R"不相同時(shí)，則 式1在它們共同連接的碳原子處具有手性中心。本發(fā)明包括外消旋混合物。 此外，本發(fā)明包括與外消旋混合物相比富含式l的對(duì)映體的化合物。<formula>formula see original document page 34</formula>
所包括的是式1的化合物的基本上純的對(duì)映體，例如式l'和式l",其
中Q為Q-l。
當(dāng)富含對(duì)映體時(shí)， 一種對(duì)映體以比另一種更大的量存在，并且富含程 度可由對(duì)映體過(guò)量("ee")表達(dá)來(lái)定義，其定義為(2x-l) ' 100%,其中x 為混合物中主要對(duì)映體的摩爾份數(shù)(例如20%的ee對(duì)應(yīng)于60: 40的對(duì)映體 比率)。
對(duì)于式1 (其中Q為Q-1至Q-74)的化合物而言，據(jù)信殺真菌活性更 大的對(duì)映體是其中R"為氬的那些，與用星號(hào)(*)標(biāo)識(shí)的碳原子連接的所述 氫原子位于由3個(gè)與用星號(hào)(*)標(biāo)識(shí)的碳原子連接的非氫原子限定的平面 下方，如式r所示(Q-2至Q-74中的芳環(huán)以與式1'內(nèi)Q-1中的W相類似的 方式，相對(duì)于用星號(hào)(*)標(biāo)識(shí)的碳原子來(lái)定位)。例如，當(dāng)R5為CH3， W為 苯基，并且R"為H時(shí)，式l'在R5、 116和R"共同連接的碳原子處具有R構(gòu) 型。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選具有至少50%對(duì)映體過(guò)量的更大活性異構(gòu)體；更 優(yōu)選具有至少75%對(duì)映體過(guò)量的更大活性異構(gòu)體；還更優(yōu)選具有至少90% 對(duì)映體過(guò)量的更大活性異構(gòu)體；并且最優(yōu)選具有至少94%對(duì)映體過(guò)量的更 大活性異構(gòu)體。尤其值得注意的是更大活性異構(gòu)體的光學(xué)純實(shí)施方案。
式1的化合物可包含其他手性中心。例如，取代基R4、 R5、 R7、 R8、 R9、 R13、 R'5、 R16、 R16a、 R'7、 R1S、 R'9、 Qa、 Qb以及X1至X8自身可包含手性中 心。本發(fā)明包括在這些附加手性中心處外消旋的混合物以及富集并且基本上 純的立體構(gòu)型。
如本領(lǐng)域的技術(shù)人員所知，由于式1的化合物中的酰胺鍵，本發(fā)明的 化合物可作為一種或多種構(gòu)象異構(gòu)體存在。本發(fā)明包括構(gòu)象異構(gòu)體的混合 物。此外，本發(fā)明包括與式1的構(gòu)象異構(gòu)體混合物相比含量提高的化合物。本領(lǐng)域的技術(shù)人員認(rèn)識(shí)到，由于在環(huán)境和生理?xiàng)l件下化合物的鹽與它 們相應(yīng)的非鹽形式處于平衡，因此鹽與非鹽形式具有共同的生物用途。因 此，式l的化合物的各種鹽可用于控制由植物病原真菌引起的植物病害(即 是適用于農(nóng)業(yè)的)。式1的化合物的鹽包括與無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸諸如氫溴酸、 鹽酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富馬酸、乳酸、馬來(lái)酸、丙二酸、
草酸、丙酸、水楊酸、酒石酸、4-甲基苯磺酸或戊酸的酸加成鹽。當(dāng)式l的 化合物包含酸性部分諸如羧酸或苯酚時(shí)，鹽還包括與有機(jī)堿或無(wú)機(jī)堿諸如吡 啶、三乙基胺或氨、或者鈉、鉀、鋰、鈣、鎂或鋇的氨化物、氫化物、氬氧 化物或碳酸鹽形成的那些。因此，本發(fā)明包括選自式1的化合物、它們的 N-氧化物以及適用于農(nóng)業(yè)的鹽。
本發(fā)明的實(shí)施方案包括
實(shí)施方案l:式1的化合物，其中A為NR'8。
實(shí)施方案a:實(shí)施方案l中的化合物，其中R"為H、氰基、羥基、
-CHO、 C,-C4烷基、C廣"烷氧基烷基、C2-C4烷基羰基、C廣Cs烷氧基
羰基或"-CJ克基磺?；?。 實(shí)施方案lb:實(shí)施方案la中的化合物，其中R"為H、氰基、羥基、
-CH0、 C,-G烷基、C2-G烷氧基烷基、C廣C]烷基羰基或C2-C3烷lt^羰基。
實(shí)施方案lc:實(shí)施方案lb中的化合物，其中R"為H、 -CH0、 C,-(:2烷
基、C廣C3烷基羰基或C廣G烷氧基羰基。
實(shí)施方案2:式1的化合物，其中A為任選被1-3個(gè)獨(dú)立選自R"的取
代基取代的C,亞烷基。 實(shí)施方案2a:實(shí)施方案2中的化合物，其中A為任選被R"取代的C,-C2
亞烷基，并且R"為H、鹵素、M、羥基、-CHO、 d-"烷基、C廣
"烷氧基烷基、C廣C4烷基羰基或C廣C5烷氧基羰基。 實(shí)施方案2b:實(shí)施方案2a中的化合物，其中A為任選被R"取代的亞
甲基，并且R"為H、卣素、M、 -CH0、 C,-C2烷基、C2-C]烷氧基
烷基、C2-C3烷基羰基或C廣C3烷氧基羰基。 實(shí)施方案2c:實(shí)施方案2b中的化合物，其中R"為H、 C,-"烷基、C2-
G烷基羰基或C廠(^烷氧基羰基。
35實(shí)施方案3:式l的化合物，其中W'為0。
實(shí)施方案4:式1的化合物，其中W'為S。
實(shí)施方案5:式l的化合物，其中Z為OW2。
實(shí)施方案5a:實(shí)施方案5中的化合物，其中評(píng)2為0。
實(shí)施方案5b:實(shí)施方案5中的化合物，其中W^為S。
實(shí)施方案6:式1的化合物，其中Z為任選被1-3個(gè)獨(dú)立選自R"的取
代基取代的C,-C3亞烷基。 實(shí)施方案6a:實(shí)施方案6中的化合物，其中Z為任選被R"取代的C,-C2
亞烷基，并且R"為H、鹵素、総、羥基、-CHO、 d-C4烷基、C-
"鹵代烷基、C廣C4烷基羰基或C廣Cs烷氧基羰基。 實(shí)施方案6b:實(shí)施方案6a中的化合物，其中Z為任選被R"取代的亞
甲基，并且R"為H、卣素、M、 d-C2烷基或C,-G鹵代烷基。 實(shí)施方案6c:實(shí)施方案6b中的化合物，其中IT為H、 C,-C2烷基或C-
Cz卣代烷基。 實(shí)施方案7:式l的化合物，其中W為曱基。 實(shí)施方案8:式1的化合物，其中n為0或l。 實(shí)施方案9:實(shí)施方案8中的化合物，其中n為0。 實(shí)施方案10:式1的化合物，其中X為X1、 f或X3。 實(shí)施方案ll:實(shí)施方案10中的化合物，其中X為X'或X2,并且每個(gè)環(huán)
均是飽和的。
實(shí)施方案12:實(shí)施方案10中的化合物，其中X為X1。 實(shí)施方案13:實(shí)施方案12中的化合物，其中X為X'，并且所述環(huán)是飽 和的。
實(shí)施方案14:式l的化合物，其中R'為U-1至U-50中的一個(gè)；<formula>formula see original document page 37</formula>其中k為0、 1或2;
前提條件是，當(dāng)U為U-4、 U-11至U-15、 U-24至U-26、 U-31和U-35，并且R'基與所述環(huán)的氮原子連接時(shí)，則所述R"基為C,-a烷 基、C廣C6鏈烯基、C2-Cs炔基、C廣"環(huán)烷基、C,-C6卣代烷基、C2-C6 面代鏈烯基、C2-C6囟代炔基、C廣C6面代環(huán)烷基或C2-C,烷氧基烷 基。
實(shí)施方案15:實(shí)施方案14中的化合物，其中R'選自U-l至U-5、 U-8、 U-ll、 U-13、 U-15、 U-20至U-28、 U-31、 U-36至U-39和U-50。
實(shí)施方案16:實(shí)施方案15中的化合物，其中R'選自U-l至U-3、 U-5、 U-8、 U-13、 U-20、 U-22、 U-23、 U-25至U-28、 U-36至U-39 和U-50。
實(shí)施方案17:實(shí)施方案16中的化合物，其中R'選自U-l至U-3、 U-
13、 U—20、 U-22、 U—23、 U-36至U-39和U-50。 實(shí)施方案18:實(shí)施方案17中的化合物，其中R'為或U-50。 實(shí)施方案19:實(shí)施方案18中的化合物，其中R'為U-1。 實(shí)施方案19a:式1和實(shí)施方案18中任何一個(gè)的化合物，其中X為 X1、 X^lX3;每個(gè)W獨(dú)立地為C,-G烷基；G為任選被取代的包含l 至3個(gè)雜原子的5元雜芳環(huán)，所迷雜原子選自0至1個(gè)0， 0至1 個(gè)S,和0至3個(gè)N; (T為CH"并且Qb為選自以下的基團(tuán)<formula>formula see original document page 39</formula>
其中除了在用星號(hào)(O標(biāo)識(shí)的碳原子上之外，Qb-2至Qb-15可任選被 取代；W為C,-"烷基、C廠"鏈烯基、C2-C6炔基、C廣Ce環(huán)烷基、 d-"鹵代烷基、C廣C6鹵代鏈烯基、C廠C6鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷 基、氰基、硝基、C廣C,烷氧基烷基、C,-C,羥烷基、C2-G烷基羰 基、C廣G烷氧基羰基、C廣C6烷M羰基、C廣C8二烷基M羰基或 C廠C6三烷基甲硅烷基；并且116為任選被取代的苯基、萘基或5元 或6元雜芳環(huán)。實(shí)施方案20:實(shí)施方案18中的化合物，其中R'為U-50。
實(shí)施方案21'.式1的化合物，其中R'為苯基或5元或6元雜芳環(huán)，每 個(gè)任選被1至2個(gè)獨(dú)立選自R'的取代基取代；并且每個(gè)R"獨(dú)立地 為d-C〕烷基、C廣C3鏈烯基、C廣C]炔基、環(huán)丙基、C,-C3卣代烷基、 C廣C3囟代鏈烯基、C廣C3卣代炔基、卣代環(huán)丙基、卣素、M、硝 基、d-"烷氧基、C,-C2卣代烷氧基、C,-C2烷疏基、C,-C2鹵代烷硫 基、C,-C2烷氧基烷基、C廣C3烷基羰基、C廠(V烷氧基羰基、C廣C3烷 氨基羰基或C「G二烷基氨基羰基。
實(shí)施方案22:實(shí)施方案21中的化合物，其中每個(gè)IT獨(dú)立地為C,-(:3烷 基、C廣C3鏈烯基、C2-C3炔基、環(huán)丙基、C,-C〕卣代烷基、C廣C3囟代 鏈烯基、C廣C3面代炔基、鹵代環(huán)丙基、鹵素、氰基、硝基、C,-C2 烷氧基或C,-C2卣代烷氧基。
實(shí)施方案23:實(shí)施方案22中的化合物，其中每個(gè)114獨(dú)立地為鹵素、
d-C3烷基、C,-C3卣代烷基、d-C2烷氧基或d-C2鹵代烷氧基。
實(shí)施方案24:實(shí)施方案23中的化合物，其中每個(gè)R'獨(dú)立地為鹵素、
d-&烷基、C,-C2卣代烷基或C,-C2烷氧基。 實(shí)施方案25:實(shí)施方案24中的化合物，其中每個(gè)W獨(dú)立地為Cl、
Br、 I、甲基、乙基、三氟曱基或曱氧基。 實(shí)施方案26:實(shí)施方案25中的化合物，其中至少一個(gè)I0為C1。 實(shí)施方案27:實(shí)施方案25中的化合物，其中至少一個(gè)R"為Br。 實(shí)施方案28:實(shí)施方案25中的化合物，其中至少一個(gè)R4為曱基。 實(shí)施方案29:實(shí)施方案25中的化合物，其中至少一個(gè)lO為乙基。 實(shí)施方案30:實(shí)施方案25中的化合物，其中至少一個(gè)R4為三氟甲基。 實(shí)施方案31:實(shí)施方案25中的化合物，其中至少一個(gè)W為甲氧基。 實(shí)施方案32:實(shí)施方案19中的化合物，其中每個(gè)R'獨(dú)立地與U-l的3
位或5位連接(即k為1，并且W與U-l的3位或5位連接)。 實(shí)施方案32a:實(shí)施方案19a中的化合物，其中每個(gè)RM蟲立地與U-l的 3位或5位連接(即k為1，并且W與U-1的3位或5位連接)； 并且每個(gè)R"蟲立地為C「CV烷基、C廣C6鏈烯基、C廣C6炔基、C廠" 環(huán)烷基、C,-"卣代烷基、C廣C6鹵代鏈烯基、C2-"鹵代炔基、C廠"鹵代環(huán)烷基、由素、羥基、氨基、氰基、硝基、d-G烷氧基、C,-"鹵代烷氧基、d-G烷硫基、C「"烷基亞磺?；?、d-C,烷基磺酰
基、C,-C4卣代烷硫基、c,-"卣代烷基亞磺?；,-c4卣代烷基磺
?；?、C「C4烷氨基、C廣Cs二烷基氨基、C廠C6環(huán)烷基氨基、C廣C4烷 氣基烷基、C,-"輕烷基、C廣C4烷基羰基、c廠。烷氧基羰基、c2-c6 烷基羰氧基、C廠"烷基羰硫基、C廣C6烷氨基羰基、C廠G二烷基氨 基羰基或C廣C6三烷基甲硅烷基。
實(shí)施方案33:實(shí)施方案19中的化合物，其中每個(gè)R'獨(dú)立地與U-1的3 位和5位連接(即k為2，并且獨(dú)立選擇的R4與U-l的3位和5位 連接)。值得注意的是實(shí)施方案33中的化合物，其符合上文實(shí)施 方案19中提及的化合物，其中每個(gè)R'獨(dú)立地為d-C6烷基、C2-C6 鏈烯基、C廣C6炔基、C廣Cs環(huán)烷基、C,-"卣代烷基、C廣C6卣代鏈烯 基、C廣C6卣代炔基、C廣C6卣代環(huán)烷基、卣素、羥基、氨基、氰 基、硝基、C,-C4烷氧基、d-C,鹵代烷氧基、C,-"烷硫基、C,-"烷 基亞磺?；?、C,-C,烷基磺酰基、C,-C4卣代烷硫基、C,-C,卣代烷基 亞磺酰基、c,-a卣代烷基磺酰基、C,-(^烷氨基、C廣Cs二烷基氨 基、C廣C6環(huán)烷基氨基、C2-CJ克氧基烷基、d-C4羥烷基、C廣"烷基 羰基、C廣C6烷氧基羰基、C廠C6烷基羰氧基、C廣C6烷基羰硫基、c廠 C6烷氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C廣C6三烷基甲硅烷基。
實(shí)施方案34:實(shí)施方案20中的化合物，其中每個(gè)114獨(dú)立地與U-50的 2位或3位連接(即k為1,并且R4與U-50的2位或3位連 接)。
實(shí)施方案35:實(shí)施方案20中的化合物，其中每個(gè)W獨(dú)立地與U-50的 2位和5位連接(即k為2，并且獨(dú)立選擇的R"與U-50的2位和5 位中的每一個(gè)連接)。
實(shí)施方案36:式l的化合物，其中G為G-l至G-55中的一個(gè)；<formula>formula see original document page 42</formula><formula>formula see original document page 43</formula>其中每個(gè)f獨(dú)立地為C,-C,烷基、C,-C3卣代烷基或鹵素；每個(gè)R"獨(dú)立
地選自H或R3; R"為d-C3烷基；R'"選自H或R11;并且向左邊伸
出的鍵與X鍵合，而向右邊伸出的鍵與Z鍵合。 實(shí)施方案37:實(shí)施方案36中的化合物，其中G選自G-l至G-3、 G-
7、 G-8、 G-IO、 G-ll、 G-14、 G-15、 G-23、 G-24、 G-26至G-28、
G-30、 G-36至G-38以及G-49至G-55。 實(shí)施方案38:實(shí)施方案37中的化合物，其中G選自G-l、 G-2、 G-7、
G-8、 G-14、 G-15、 G-23、 G-24、 G—26、 G—27、 G-36至G-38、 G-
49、 G-50和G-55。 實(shí)施方案39:實(shí)施方案38中的化合物，其中G選自G-1、 G-2、 G-
15、 G-26、 G-27、 G-36、 G-37和G-38。 實(shí)施方案40:實(shí)施方案39中的化合物，其中G選自G-1 、 G-2、 G-
15、 G-26和G-36。 實(shí)施方案41:實(shí)施方案36中的化合物，其中G為G-l。值得注意的是
實(shí)施方案1至35、實(shí)施方案46至96、實(shí)施方案A1至A4、和實(shí)施
方案A6至A13中的這些化合物的實(shí)施方案。 實(shí)施方案42:實(shí)施方案36中的化合物，其中G為G-2。值得注意的是
實(shí)施方案1至35、實(shí)施方案46至96、實(shí)施方案A1至A4、和實(shí)施
方案A6至A13中的這些化合物的實(shí)施方案。實(shí)施方案43:實(shí)施方案36中的化合物，其中G為G-15。值得注意的
是實(shí)施方案1至35、實(shí)施方案46至96、實(shí)施方案A1至A4、和實(shí)
施方案A6至A13中的這些化合物的實(shí)施方案。 實(shí)施方案44:實(shí)施方案36中的化合物，其中G為G-26。值得注意的
是實(shí)施方案1至35、實(shí)施方案46至96、實(shí)施方案A1至A4、和實(shí)
施方案A6至A13中的這些化合物的實(shí)施方案。 實(shí)施方案45:實(shí)施方案36中的化合物，其中G為G-36。值得注意的
是實(shí)施方案1至35、實(shí)施方案46至96、實(shí)施方案A1至A4、和實(shí)
施方案A6至A13中的這些化合物的實(shí)施方案。 實(shí)施方案46:式1的化合物，其中G為5元雜芳環(huán)或5元飽和或部分
飽和的雜環(huán)，每個(gè)環(huán)任選被最多2個(gè)取代基取代，所述取代基選
自碳環(huán)成員上的R3，并且選自氮環(huán)成員上的R'1;每個(gè)R"獨(dú)立地為
d-G烷基；每個(gè)R'獨(dú)立地為C,-C3烷基或鹵素。 實(shí)施方案47:實(shí)施方案46中的化合物，其中R3為曱基。 實(shí)施方案48:實(shí)施方案36至45中任何一個(gè)的化合物，其中G是未取代的。
實(shí)施方案49:實(shí)施方案36中的化合物，其中R"為H,并且R'"為H或 甲基。
實(shí)施方案50:式l的化合物，其中Q選自Q-l至Q-85;<formula>formula see original document page 45</formula><formula>formula see original document page 46</formula><formula>formula see original document page 47</formula><formula>formula see original document page 48</formula><formula>formula see original document page 49</formula><formula>formula see original document page 50</formula>
其中用星號(hào)(O標(biāo)識(shí)的碳原子包含立構(gòu)中心；R"如上所述，并且對(duì)于Q-2 至Q-75而言，每個(gè)W獨(dú)立地與Q基團(tuán)中的非芳族碳環(huán)或雜環(huán)的碳原子連 接，并且每個(gè)R'獨(dú)立地與Q基團(tuán)中的苯環(huán)或雜芳環(huán)的碳原子連接；
每個(gè)W獨(dú)立地為H、 C-。烷基、C2-C4鏈烯基、C廠C4炔基、C廣C6環(huán)烷 基、C,-C4囟代烷基、C廣"卣代鏈烯基、C廣C4卣代炔基、C]-C6卣代環(huán)烷基、卣素、羥基、氨基、氰基、硝基、d-C4烷^、 d-C4囟
代烷氧基、C,-"烷硫基、d-C4烷基亞磺?；,-"烷基磺?；?C,-C,卣代烷硫基、卣代烷基亞磺酰基、d-C4卣代烷基磺酰 基、C,-"烷氨基、C廣C6二烷基M、 C廣。環(huán)烷基M、 C廣C4烷氧
基烷基、c「a羥烷基、c廣C4烷基羰基、c廣C4烷氧基羰基、c廣C4烷
基羰氧基、C廣C,烷基羰硫基、C廣G烷氨基羰基、C2-"烷氨基羰氧 基、C廣"二烷基氨基羰基或C廣C6三烷基甲硅烷基；
每個(gè)R'獨(dú)立地為d-"烷基、C廣C6鏈烯基、C廠C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、
d-C6囟代烷基、C廠C6卣代鏈烯基、C廣C6卣代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷
基、卣素、羥基、氨基、氰基、硝基、C,-"烷氧基、C,-C4卣代烷
氧基、C,-G烷硫基、c,-c,烷基亞磺?；?、c,-"烷基磺?；?、c,-" 卣代烷硫基、C,-C,卣代烷基亞磺酰基、d-c4卣代烷基磺?；?、c廣 C,烷氨基、C2-Cs二烷基氨基、C廣G環(huán)烷基氨基、c廣c,烷氧基烷 基、C,-G羥烷基、C廣G烷基羰基、CrC6烷氧基羰基、C廣C6烷基羰 氧基、C廣CJ克基羰硫基、C2-"烷M羰基、C廣Cs二烷基氨基羰基 或C3-C6三烷基曱硅烷基；
R'。為H或d-C3烷基；
m為0、 1或2;
j為0、 1或2;
每個(gè)R"獨(dú)立地為C,-C6烷基、C廣"鏈烯基、C廣C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、 C廣d。環(huán)烷基烷基、C廣C,。烷基環(huán)烷基、C5-C,。烷基環(huán)烷基烷基、(V "鹵代烷基、C廣C6鹵代鏈烯基、C廣C6鹵代炔基、C廠"鹵代環(huán)烷 基、卣素、羥基、氨基、氰基、硝基、C,-G烷氧基、d-C4卣代烷 氧基、C,-"烷硫基、C,-C,烷基亞磺?；?、C,-CJ克基磺酰基、C「"
面代烷硫基、c,-c4卣代烷基亞磺酰基、c,-c4卣代烷基磺酰基、c,-
G烷氨基、C2-G二烷基氨基、C廠C6環(huán)烷基氨基、C廠G烷氧基烷 基、d-C4羥烷基、C廠(^烷基羰基、C廣C6烷氧基羰基、C廣C6烷基羰 氧基、C廠C6烷基羰硫基、C廣C6烷氨基羰基、C廣C8二烷基氨基羰基 或CfC6三烷基甲硅烷基；或任選被最多3個(gè)選自R"的取代基取代 的苯環(huán)或千基環(huán)；或者與鄰近環(huán)碳原子連接的兩個(gè)R"合在一起成為任選被1-3個(gè)取代基取代 的-(CH2)3-或_(CH2)「，所述取代基選自C,-"烷基、d-"卣代 烷基、C,-C,烷氧基、Cr^卣代烷氧基、卣素、羥基、氨基、M 和硝基；
R"'為H、 C,-C6烷基、C廣C6鏈烯基、C廠C6炔基、C廣C6環(huán)烷基、C,-C,o環(huán) 烷基烷基、C廣C,。烷基環(huán)烷基、C廣d。烷基環(huán)烷基烷基、C,-C6卣代 烷基、C3-C6囟代鏈烯基、C3-C6卣代炔基、C3-C6卣代環(huán)烷基、d-C4 烷氧基、C,-C4卣代烷氧基、C,-(^烷基磺?；,-C4卣代烷基磺酰 基、氨基、C,-"烷氨基、C2-Cs二烷基氨基、C廣C6環(huán)烷基氨基、c廣 G烷氧基烷基、C,-C4羥烷基、C廠C,烷基羰基、C廣C6烷氧基羰基、 C「C6烷氨基羰基或C3-"二烷基氨基羰基；或任選被最多3個(gè)選自 R"的取代基取代的苯環(huán)或千基環(huán)；
每個(gè)R"獨(dú)立地為C,-C6烷基、C廠C6鏈烯基、C廣C6炔基、C廣C6環(huán)烷基、 C4-C^環(huán)烷基烷基、C廣d。烷基環(huán)烷基、C廠C,。烷基環(huán)烷基烷基、C,-"卣代烷基、C廠"卣代鏈烯基、C廠C6卣代炔基、C廠C6由代環(huán)烷
基、卣素、羥基、氨基、氰基、硝基、"-C4烷氧基、d-C4卣代烷
氧基、C「C,烷硫基、C「C4烷基亞磺酰基、C,-CJ克基磺酰基、c,-c4 卣代烷硫基、C,-C4卣代烷基亞磺?；?、d-C4面代烷基磺?；-C,烷氨基、CrCs二烷基氨基、C3-Ce環(huán)烷基氨基、c2-c,烷氧基烷
基、c廣c,羥烷基、c2-C4烷基羰基、c2-C6烷氧基羰基、c2-<:6烷基羰
氧基、C廠C6烷基羰硫基、C廠"烷氨基羰基、C廣Cs二烷基氨基羰基 或C廣C6三烷基曱硅烷基；
R'為苯基、爺基、萘基、C廣C6環(huán)烷基、C廣C6環(huán)烯基或5元或6元雜芳 環(huán)，每一個(gè)任選被1至3個(gè)取代基取代，所迷取代基選自碳環(huán)成 員上的R'和氮環(huán)成員上的R'2;
每個(gè)f獨(dú)立地為C,-"烷基、C廣"鏈烯基、C2-"炔基、C3-G環(huán)烷基、 C廣C,。環(huán)烷基烷基、C廠C,。烷基環(huán)烷基、C5-C,。烷基環(huán)烷基烷基、C,-"鹵代烷基、C廠"鹵代鏈烯基、C廣C6鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷 基、面素、羥基、氨基、氰基、硝基、C廣CJ克氧基、C,-G卣代烷 氧基、C,-"烷硫基、C,-。烷基亞磺?；,-"烷基磺?；?、d-c4卣代烷硫基、c,-c4卣代烷基亞磺?；?、c「"囟代烷基磺酰基、c,-
。烷氨基、C廣"二烷基氨基、C廣C6環(huán)烷基氨基、C廣G烷氧基烷
基、C,-G羥烷基、C廣C,烷基羰基、C2-Ce烷氧基羰基、C2-Ce烷基羰
氣基、C廣C6烷基羰硫基、C廣C6烷氨基羰基、C3-Cs二烷基氨基羰基 或C廣C6三烷基曱硅烷基；并且 R"為H或C,-C3烷基。
實(shí)施方案51:式1的化合物，其中Q選自Q-l至Q-4、 Q-8至Q-IO、 Q-12、 Q-14、 Q-22至Q-24、 Q-40、 Q-41、 Q-59、 Q-62、 Q-74和 Q-84。
實(shí)施方案52:實(shí)施方案51中的化合物，其中Q為Q-l、 Q-2、 Q-8、 Q-
14、 Q-23、 Q-41、 Q-59或Q-62。 實(shí)施方案53:實(shí)施方案52中的化合物，其中Q為Q-l、 Q-2、 Q-8、 Q-
23或Q-41。
實(shí)施方案54:實(shí)施方案53中的化合物，其中Q為Q-1。 實(shí)施方案55:實(shí)施方案53中的化合物，其中Q為Q-2。 實(shí)施方案56:實(shí)施方案53中的化合物，其中Q為Q-8。 實(shí)施方案57:實(shí)施方案53中的化合物，其中Q為Q-23。 實(shí)施方案58:實(shí)施方案53中的化合物，其中Q為Q-"。 實(shí)施方案59:式1的化合物，其中W為C,-"烷基、C廣C4鏈烯基、C廣 G炔基、C廣"環(huán)烷基、C,《卣代烷基、C廣C4鹵代鏈烯基、C廣C,鹵 代炔基、C廣C4卣代環(huán)烷基、氰基、硝基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C6 烷氧基羰基、C廣。烷氨基羰基或C廣Cs二烷基氨基羰基。 實(shí)施方案60:實(shí)施方案59中的化合物，其中W為d-"烷基、(:2-(:4鏈 烯基、C2-C,炔基、C廣C,環(huán)烷基、C,-。卣代烷基、C2-"鹵代鏈烯 基、C廣C4卣代炔基、C3-C,卣代環(huán)烷基、fJ^或C2-CJ克氧基烷基。 實(shí)施方案61:實(shí)施方案60中的化合物，其中W為C,-"烷基、C,-"鹵
代烷基、C廣C4鏈烯基、C2-C4卣代鏈烯基或M。 實(shí)施方案62:實(shí)施方案61b中的化合物，其中W為C,-C4烷基、C2-C4 鏈烯基或氛基。
實(shí)施方案63:實(shí)施方案62中的化合物，其中W為C,-C3烷基。實(shí)施方案64:實(shí)施方案63中的化合物，其中RS為乙基。
實(shí)施方案65:實(shí)施方案50中的化合物，其中R'為H-l至H-"中的一
<formula>formula see original document page 54</formula><formula>formula see original document page 55</formula>
其中每個(gè)R，獨(dú)立地為d-"烷基、C廠"鏈烯基、C廣C6炔基、C廣G環(huán)烷 基、C廣C,。環(huán)烷基烷基、C廣C,。烷基環(huán)烷基、C5-C,。烷基環(huán)烷基烷 基、d-"卣代烷基、C2-"面代鏈烯基、C2-"卣代炔基、Cf"鹵代
環(huán)烷基、卣素、羥基、氨基、氰基、硝基、c,-a烷氧基、c,-c,鹵
代烷氧基、C,-"烷硫基、d-"烷基亞磺酰基、C,-C4烷基磺?；?br> d-C4卣代烷硫基、c,-。面代烷基亞磺?；,-c,鹵代烷基磺酰
基、C,-C,烷氨基、C廠G二烷基氨基、C「C6環(huán)烷基氨基、c廠"烷氧 基烷基、C,-C,羥烷基、C廠C,烷基羰基、C廣C6烷氧基羰基、c廣"烷 基羰氧基、C廣"烷基羰硫基、C2-G烷氨基羰基、C廠C8二烷基氨基 羰基或C3-G三烷基甲硅烷基；并且p為0、 l或2。 實(shí)施方案66:實(shí)施方案65中的化合物，其中W為H-1、 H-20、 H-32、 H-45或H-46。實(shí)施方案67:實(shí)施方案66中的化合物，其中R'為H-l或H-45。 實(shí)施方案68:實(shí)施方案67中的化合物，其中R6為H-45。 實(shí)施方案69:式1的化合物，其中Qb為CRVlT; 116為苯基、芐基、萘 基、C廣"環(huán)烷基、C廣"環(huán)烯基或5元或6元雜芳環(huán)，每一個(gè)任選 被1至3個(gè)取代基取代，所述取代基選自碳環(huán)成員上的R'和氮環(huán) 成員上的R12;每個(gè)W獨(dú)立地為d-C3烷基、C廣C3鏈烯基、C廣C3炔 基、環(huán)丙基、C,-C3卣代烷基、C廣C3卣代鏈烯基、C「C3卣代炔基、 卣代環(huán)丙基、卣素、氰基、硝基、羥基、C,-C2烷氧基、d-C2鹵代 烷氧基、C「Cz烷硫基、C,-"鹵代烷硫基、C廣C3烷氧基烷基、C2-C3 烷基羰基、C2-C3烷基羰氧基、C廣C3烷氧基羰基、C廣C3烷氨基羰基 或C廣C,二烷基氨基羰基；并且R"為C,-C3烷基。 實(shí)施方案70:實(shí)施方案69中的化合物，其中每個(gè)RM蟲立地為C,-(:3烷
基、C廣C3鏈烯基、C廣C3炔基、環(huán)丙基、d-G卣代烷基、C廣C3鹵代
鏈烯基、C廣C3卣代炔基、卣代環(huán)丙基、卣素、氛基、硝基、羥 基、C,-C2烷氧基或C,-C2卣代烷氧基。 實(shí)施方案71:實(shí)施方案70中的化合物，其中每個(gè)R'獨(dú)立地為鹵素、 C,-C3烷基、d-C3卣代烷基、羥基、C,-C2烷氧基或C,-C2卣代烷氧基。
實(shí)施方案72:實(shí)施方案71中的化合物，其中每個(gè)R7獨(dú)立地為鹵素、羥
基、C,-G烷氧基或C,-C3烷基。 實(shí)施方案73:實(shí)施方案72中的化合物，其中每個(gè)R7獨(dú)立地為F、 Cl、
Br、羥基、甲氧基或甲基。 實(shí)施方案74:實(shí)施方案65中的化合物，其中P為0。 實(shí)施方案75:實(shí)施方案65中的化合物，其中1112為H或C,-C2烷基。 實(shí)施方案76:實(shí)施方案75中的化合物，其中R"為甲基。 實(shí)施方案77:式l的化合物，其中R"為H、 d-"烷基、C2-C,鏈烯基、
C-"炔基、C-"環(huán)烷基或d—"鹵代烷基。 實(shí)施方案78:實(shí)施方案77中的化合物，其中R"為H或d-C3烷基。 實(shí)施方案79:實(shí)施方案78中的化合物，其中R"為H。 實(shí)施方案80:式1的化合物，其中Q'為H或C,-G烷基。實(shí)施方案81:實(shí)施方案80中的化合物，其中Q'為H或甲基。
實(shí)施方案82:實(shí)施方案81中的化合物，其中Q'為甲基。
實(shí)施方案83:實(shí)施方案50中的化合物，其中每個(gè)R'獨(dú)立地為H、 d-C-
烷基、C廣C4鏈烯基、C3-。炔基、C3-"環(huán)烷基、C,一"鹵代烷基、C2-
。卣代鏈烯基、C廣"卣代炔基、C廠C6卣代環(huán)烷基、囟素、羥基、 氨基、氰基、硝基、C,-C4烷氡基或C2-C4烷基叛氧基。 實(shí)施方案84:實(shí)施方案83中的化合物，其中每個(gè)W獨(dú)立地為H、 C,-。 烷基、C廣C4鏈烯基、C3-C,炔基、C廣"環(huán)烷基、C,-"鹵代烷基、C廣 "鹵代環(huán)烷基、卣素、羥基、氨基、氛基、硝基、C,-C,烷氧基或 C廠C4烷基羰氧基。
實(shí)施方案85:實(shí)施方案84中的化合物，其中每個(gè)R'獨(dú)立地為H、 C,-C3
烷基、羥基、C,-C3烷氧基或C2-Q烷基羰氧基。
實(shí)施方案86:實(shí)施方案85中的化合物，其中118為H、甲基、曱M或 羥基。
實(shí)施方案87:實(shí)施方案50中的化合物，其中m為O或l。
實(shí)施方案88:實(shí)施方案87中的化合物，其中m為0。
實(shí)施方案89:實(shí)施方案50中的化合物，其中每個(gè)R'獨(dú)立地為C,-(^烷 基、C廣C3鏈烯基、C廣C3炔基、環(huán)丙基、C,-C3卣代烷基、C廣C3鹵代 鏈烯基、C廣C3卣代炔基、卣代環(huán)丙基、卣素、氰基、硝基、羥 基、C2-C,烷基羰氧基、C,-C2烷氧基、C,-C2鹵代烷氧基、C,-C2烷硫 基、C「G囟代烷硫基、C廠C3烷氡基烷基、C廣Cr烷基羰基、C廣C3烷 氧基羰基、C2-C3烷絲羰基或C「C4二烷基氨基羰基。
實(shí)施方案90:實(shí)施方案89中的化合物，其中每個(gè)R'獨(dú)立地為d-C3烷 基、環(huán)丙基、d-G鹵代烷基、卣代環(huán)丙基、鹵素、羥基、C廣C3烷 基羰氧基、C,-C2烷氧基或d-C2卣代烷M。
實(shí)施方案91:實(shí)施方案90中的化合物，其中每個(gè)R'獨(dú)立地為d-G烷 基、輕基、C-C2烷M或鹵素。
實(shí)施方案92:實(shí)施方案91中的化合物，其中每個(gè)R'獨(dú)立地為甲基、 F、 Cl、 Br、羥基或甲lL基。
實(shí)施方案93:實(shí)施方案50中的化合物，其中j為O或l。實(shí)施方案94:實(shí)施方案93中的化合物，其中j為0。 實(shí)施方案95:實(shí)施方案50中的化合物，其中每個(gè)r為H或甲基。 實(shí)施方案96:式1的化合物，其中Q為Q-l至Q-75以及Q-83至Q-
85,并且Q具有上文實(shí)施方案50中所述的取向，并且其中R"具
有在由3個(gè)與用星號(hào)(*)標(biāo)識(shí)的碳原子連接的非氫原子限定的平
面下方的取向(例如，對(duì)于Q-1，式l，)。 實(shí)施方案97:實(shí)施方案50中的化合物，其中每個(gè)R"獨(dú)立地為C,-C3烷
基、C2-C〕鏈烯基、C廣C3炔基、環(huán)丙基、C,-C3鹵代烷基、C廣C3鹵代
鏈烯基、C廣C3鹵代炔基、鹵代環(huán)丙基、鹵素、氰基、硝基、C,-C2
烷氣基或C,-C2卣代烷氧基；或任選被最多3個(gè)選自R"的取代基取
代的苯環(huán)或千基環(huán)。 實(shí)施方案98:實(shí)施方案50中的化合物，其中R'"為H、 C,-(^烷基、烯
丙基、炔丙基、環(huán)丙基或C,-C3囟代烷基；或任選被最多3個(gè)選自
R'3的取代基取代的苯環(huán)或千基環(huán)。 實(shí)施方案99:實(shí)施方案50中的化合物，其中當(dāng)Q為Q-76、 Q-77、 Q-
79、 Q-80、 Q-81、 Q-82、 Q-83、 Q-84或Q-85時(shí)，則m為O或l。 實(shí)施方案100:實(shí)施方案99中的化合物，其中m為l。 實(shí)施方案101:實(shí)施方案50中的化合物，其中當(dāng)Q為Q-78并且R"a不
同于H時(shí)，則m為0。 實(shí)施方案102:實(shí)施方案50中的化合物，其中當(dāng)Q為Q-78并且R'"為
H時(shí)，則m為1 。
實(shí)施方案103:實(shí)施方案50中的化合物，其中當(dāng)Q為Q-78時(shí)，則R'" 不同于H，并且m為0。
本發(fā)明的實(shí)施方案，包括上文實(shí)施方案1-103以及本丈所述的任何其 他實(shí)施方案，能夠以任何方式組合，并且實(shí)施方案中的變量描述不僅涉及式 1的化合物，還涉及可用于制備式1的化合物的起始化合物和中間體化合 物。此外，本發(fā)明的實(shí)施方案，包括上文實(shí)施方案1-103和本文所述的任何 其他實(shí)施方案，以及它們的任何組合，涉及本發(fā)明的組合物和方法。
實(shí)施方案1-103的組合可由以下示出實(shí)施方案A1:式l的化合物，其中n為O; R1為苯基或5元或6元雜芳 環(huán)，每個(gè)任選被1至2個(gè)獨(dú)立選自W的取代基取代；并且每個(gè)R4 獨(dú)立地為C,-"烷基、C廠C6鏈紼基、C「Cs炔基、C廠Ce環(huán)烷基、C「C6 卣代烷基、C2-C6卣代鏈烯基、C2-C6卣代炔基、C3-C6卣代環(huán)烷基、 面素、羥基、氨基、氰基、硝基、d-"烷氧基、C,-C4囟代烷氧 基、C,-"烷硫基、C,-C4烷基亞磺?；,-C4烷基磺?；,-C4鹵 代烷疏基、C,-G卣代烷基亞磺酰基、C,-C4卣代烷基磺?；?、C,-C4 烷氨基、C廣Cs二烷基氨基、C廣C6環(huán)烷基氨基、C廣C4烷氧基烷基、 d-"羥烷基、C2-CJ克基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C廣C6烷基羰氧 基、C廣C6烷基羰硫基、C廣C6烷氨基羰基、c3-c8 二烷基氨基羰基或 CfC6三烷基甲硅烷基。
實(shí)施方案A2:實(shí)施方案A1中的化合物，其中W'為O。
實(shí)施方案A3:實(shí)施方案A2中的化合物，其中A為NR"或任選被R"取 代的亞甲基；R"為H、 C廣G烷基、C廣C3烷基羰基或C廠C]烷氧基叛 基；R"為H、 -CHO、 d-G烷基、C2-C3烷基羰基或C2-C3烷氧基羰 基；Z為C-W2或任選被R"取代的亞甲基；R"為H、 C廣(^烷基或C,-C2卣代烷基。
實(shí)施方案A4:實(shí)施方案A3中的化合物，其中X為X'或X2。 實(shí)施方案A5:實(shí)施方案A4中的化合物，其中G為G-1、 G-2、 G-15、 G-26或G-36。
實(shí)施方案A6:實(shí)施方案A5中的化合物，其中G是未取代的。 實(shí)施方案A7:實(shí)施方案A6中的化合物，其中Q為Q-1、 Q-2、 Q-8、 Q-
23或Q-41，并且Q'為H或C,-C]烷基。 實(shí)施方案A8:實(shí)施方案A7中的化合物，其中W為C,-C3烷基，116為H-
45， R"為H，并且p為0。 實(shí)施方案A9:實(shí)施方案A7中的化合物，其中j為0， m為0或1，并
且RS為H、甲基、甲氧基或羥基。 實(shí)施方案A10:實(shí)施方案A8和A9任一個(gè)中的化合物，其中R'為U-1或
U—50。實(shí)施方案All:實(shí)施方案A10中的化合物，其中每個(gè)W獨(dú)立地為Cl、
Br、甲基、乙基、三氟甲基或甲氧基。 實(shí)施方案A12:實(shí)施方案All中的化合物，其中Q為Q-l, Q'為甲基，
115為C,-C2烷基，R"為H，并且與115和R6連接的碳原子是具有R構(gòu)
型的立構(gòu)中心。
實(shí)施方案A13:實(shí)施方案All中的化合物，其中Q為Q-2、 Q-8、 Q-23 或Q-41, (T為曱基，R"為H,并且用星號(hào)(*)標(biāo)識(shí)的碳原子是具 有被描述為R的構(gòu)型的立構(gòu)中心，前提條件是當(dāng)m為1, W為羥基 或甲氧基，并且R8基團(tuán)與用星號(hào)(*)標(biāo)識(shí)的碳原子相鄰的碳連接 時(shí)，則用星號(hào)(*)標(biāo)識(shí)的碳原子是具有被描迷為S的構(gòu)型的立構(gòu) 中心。
具體的實(shí)施方案包括式1的化合物，所述化合物選自
1- [4-[4-[[甲基[(lR)-1,2， 3，4-四氫-1-萘基]氨基]曱基]-2-噻唑 基]-l-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-lH-吡唑-l-基]乙酮
(化合物1 )，
2- [5-甲基-3-(三氟甲基)-lH-吡唑-l-基]-l-[4-[4-[[[(IR)-1， 2， 3， 4-四氫-l-萘基]氨基]甲基]-2-噻唑基]-l-哌啶基]乙酮
(化合物2 ),
N-[[2-[1-[2-[5_甲基-3-(三氟甲基)-lH-吡唑-l-基]乙?；鵠-4-哌啶基]-4-噻唑基]甲基]-N- [ (1R) -1， 2, 3， 4-四氫-1-萘基]乙酰胺 (化合物3 )，
N-[[2-[1-[2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-lH-吡唑-l-基]乙?；鵠-4-哌啶基]-4-噻唑基]甲基]-N-[(1R)-1，2， 3,4-四氫-1-萘基]甲酰胺 (化合物4 )，
N-甲基-2-[1-[3-[5-甲基-3-(三氟甲基)-lH-吡唑-l-基]-l-氧代 丙基]-4-哌啶基]-N- [ (1R) -1 ， 2, 3， 4-四氫-卜萘基]-4-噻唑甲酰胺 (化合物5 )，和
4- [4-[[曱基(1， 2， 3， 4-四氫-l-萘基)氨基]羰基]-2-噻唑基]-a -[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-l-基]-P-氧代-1-哌啶丙酸乙酯 (化合物6 )。值得注意的是式1的化合物，其中G為噻唑環(huán)，Q為Q-l,并且X為 X',并且X在所述噻唑環(huán)的2位上與G的噻唑環(huán)連接。尤其值得注意的是實(shí) 施方案1至35、實(shí)施方案41、實(shí)施方案59至82、實(shí)施方案96、實(shí)施方案 Al至A4、實(shí)施方案A6、實(shí)施方案A8以及實(shí)施方案A10至A12中這些化合 物的實(shí)施方案。
值得注意的是式1的化合物，其中G為嗜、唑環(huán)，Q為Q-l，并且X為 X1，并且X在所述哺唑環(huán)的2位上與G的喵唑環(huán)連接。尤其值得注意的是實(shí) 施方案1至35、實(shí)施方案42、實(shí)施方案59至82、實(shí)施方案96、實(shí)施方案 Al至A4、實(shí)施方案A6、實(shí)施方案A8以及實(shí)施方案A10至A12中這些化合 物的實(shí)施方案。
值得注意的是式1的化合物，其中G為噻唑環(huán)，Q為Q-l,并且X為 X2,并且X在所述遂唑環(huán)的2位上與G的p塞唑環(huán)連接。尤其值得注意的是實(shí) 施方案l至ll、實(shí)施方案14至35、實(shí)施方案41、實(shí)施方案59至82、實(shí)施 方案96、實(shí)施方案A1至A4、實(shí)施方案A6、實(shí)施方案A8以及實(shí)施方案.AIO 至A12中這些化合物的實(shí)施方案。
值得注意的是式1的化合物，其中G為嗜唑環(huán)，Q為Q-1,并且X為 X2，并且X在所述"惡唑環(huán)的2位上與G的嗜唑環(huán)連接。尤其值得注意的是實(shí) 施方案l至ll、實(shí)施方案14至35、實(shí)施方案41、實(shí)施方案59至82、實(shí)施 方案96、實(shí)施方案A1至A4、實(shí)施方案A6、實(shí)施方案A8以及實(shí)施方案A10 至A12中這些化合物的實(shí)施方案。
值得注意的是式1的化合物，其中G為噻唑環(huán)，Q為Q-2,并且X為 X',并且X在所述^唑環(huán)的2位上與G的漆唑環(huán)連接。尤其值得注意的是實(shí) 施方案1至35、實(shí)施方案41、實(shí)施方案59至82、實(shí)施方案96、實(shí)施方案 Al至A4、實(shí)施方案A6、實(shí)施方案A8以及實(shí)施方案A10至A12中這些化合 物的實(shí)施方案。
值得注意的是式1的化合物，其中G為喝唑環(huán)，Q為Q-2，并且X為 X1，并且X在所述嗜唑環(huán)的2位上與G的噴、唑環(huán)連接。尤其值得注意的是實(shí) 施方案1至35、實(shí)施方案42、實(shí)施方案59至82、實(shí)施方案96、實(shí)施方案 Al至A4、實(shí)施方案A6、實(shí)施方案A8以及實(shí)施方案A10至A12中這些化合 物的實(shí)施方案。值得注意的是式1的化合物，其中G為噻唑環(huán)，Q為Q-2，并且X為 X2,并且X在所迷噻唑環(huán)的2位上與G的噢唑環(huán)連接。尤其值得注意的是實(shí) 施方案l至ll、實(shí)施方案14至35、實(shí)施方案41、實(shí)施方案59至82、實(shí)施 方案96、實(shí)施方案A1至A4、實(shí)施方案A6、實(shí)施方案A8以及實(shí)施方案A10 至A12中這些化合物的實(shí)施方案。
值得注意的是式1的化合物，其中G為-惡唑環(huán)，Q為Q-2，并且X為 X2,并且X在所述喵唑環(huán)的2位上與G的"惡唑環(huán)連接。尤其值得注意的是實(shí) 施方案l至ll、實(shí)施方案14至35、實(shí)施方案41、實(shí)施方案59至82、實(shí)施 方案96、實(shí)施方案A1至A4、實(shí)施方案A6、實(shí)施方案A8以及實(shí)施方案A10 至A12中這些化合物的實(shí)施方案。
值得注意的是式1的化合物，其中G為噻唑環(huán)，Q為Q-8,并且X為 X1,并且X在所迷瘞唑環(huán)的2位上與G的p吝唑環(huán)連接。尤其值得注意的是實(shí) 施方案1至35、實(shí)施方案41、實(shí)施方案59至82、實(shí)施方案96、實(shí)施方案 Al至A4、實(shí)施方案A6、實(shí)施方案A8以及實(shí)施方案A10至A12中這些化合 物的實(shí)施方案。
值得注意的是式1的化合物，其中G為喝唑環(huán)，Q為Q-8，并且X為 X1，并且X在所述-惡唑環(huán)的2位上與G的哺唑環(huán)連接。尤其值得注意的是實(shí) 施方案1至35、實(shí)施方案42、實(shí)施方案59至82、實(shí)施方案96、實(shí)施方案 Al至A4、實(shí)施方案A6、實(shí)施方案A8以及實(shí)施方案A10至AU中這些化合 物的實(shí)施方案。
值得注意的是式1的化合物，其中G為噻唑環(huán)，Q為Q-8,并且X為 X2,并且X在所迷噢唑環(huán)的2位上與G的噻唑環(huán)連接。尤其值得注意的是實(shí) 施方案l至ll、實(shí)施方案14至35、實(shí)施方案41、實(shí)施方案59至82、實(shí)施 方案96、實(shí)施方案A1至A4、實(shí)施方案A6、實(shí)施方案A8以及實(shí)施方案A10 至A12中這些化合物的實(shí)施方案。
值得注意的是式1的化合物，其中G為哺唑環(huán)，Q為Q-8,并且X為 X2，并且X在所述p惡唑環(huán)的2位上與G的-惡唑環(huán)連接。尤其值得注意的是實(shí) 施方案l至ll、實(shí)施方案14至35、實(shí)施方案41、實(shí)施方案59至82、實(shí)施 方案96、實(shí)施方案A1至A4、實(shí)施方案A6、實(shí)施方案A8以及實(shí)施方案A10 至A12中這些化合物的實(shí)施方案。值得注意的是式1的化合物，其中z為亞甲基。尤其值得注意的是實(shí) 施方案1至4和實(shí)施方案6至103中這些化合物的實(shí)施方案。
值得注意的是式1的化合物，其中Z為00。尤其值得注意的是實(shí)施方 案1至4和實(shí)施方案7至103中這些化合物的實(shí)施方案。
本發(fā)明提供了殺真菌組合物，所述組合物包含式1的化合物(包括它 們所有的幾何和立體異構(gòu)體，N-氧化物和鹽)，和至少一種其他殺真菌劑。 作為此類組合物的實(shí)施方案，值得注意的是包含符合上述任何化合物實(shí)施方 案的化合物的組合物。
本發(fā)明提供了殺真菌組合物，所述組合物包含殺真菌有效量的式1的 化合物(包括它們所有的幾何和立體異構(gòu)體，N-氧化物和鹽)，和至少一種 附加組分，所述附加組分選自表面活性劑、固體稀釋劑和液體稀釋劑。作為 此類組合物的實(shí)施方案，值得注意的是包含符合上述任何化合物實(shí)施方案的 化合物的組合物。
本發(fā)明提供了用于控制由植物病原真菌引起的植物病害的方法，所述 方法包括向所述植物或其部分，或向植物種子或秧苗施用殺真菌有效量的式 1的化合物(包括它們所有的幾何和立體異構(gòu)體，N-氧化物和鹽)。作為此 類方法的實(shí)施方案，值得注意的是包括施用殺真菌有效量化合物的方法，所 迷化合物符合上述任何化合物實(shí)施方案。尤其值得注意的是其中所述化合物 作為本發(fā)明的組合物施用的實(shí)施方案。
式1的化合物可經(jīng)由一種或多種如方案1-17中所述的以下方法和變型 來(lái)制得。除非另外指出，否則下文式1-24的化合物中R'、 R2、 R18、 A、 W'、 W2、 X、 G、 Qa、 Qb、 Z和n的定義如上文發(fā)明概述中所述。式la-lg的化合物 是式1的化合物的各種子集。
如方案1中所示，式la的化合物可通過(guò)在酸清除劑的存在下，使式2 的化合物(其中Y為適宜的離去基團(tuán)，諸如Cl、 Br、 I或0Ms (甲磺酰 基，-03SCH3))與式3的胺偶聯(lián)來(lái)制得。典型的酸清除劑包括胺類堿，諸如 三乙基胺、N,N-二異丙基乙胺和吡啶。其他清除劑包括氫氧化物諸如氫氧化 鈉和氬氧化仰，和碳酸鹽諸如碳酸鈉和碳酸鉀。在一些實(shí)例中，使用聚合物 承栽的酸清除劑是有益的，諸如聚合物結(jié)合的N，N-二異丙基乙胺和聚合物 結(jié)合的4-(二甲基氨基)吡啶。式3的胺(其中Q'為烷基)可通過(guò)首先使伯胺Q'-NH2與甲酸烷基酯加熱，然后用氫化鋁鋰還原，或者通過(guò)用硼氫化鈉還 原用烷基胺處理Qa (=0)而制得的N-烷基亞胺來(lái)制得。
其中Y為Cl、 Br、 I或0Ms。
式lb的化合物(其中W為0)的可供選擇的制備方法描述于方案2 中，并且涉及在脫水偶聯(lián)劑諸如二環(huán)己基碳二亞胺(DCC) 、 l-(3-二甲基氨 基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽(EDC)或0-苯并三唑-l-基-N，N，N' ， N，-四甲基脲六氟磷酸鹽(HBTU)的存在下，使式4的酸與式3的胺的偶聯(lián)。聚 合物承栽的試劑同樣可用于此處，諸如聚合物結(jié)合的環(huán)己基碳二亞胺。通常 可在0-40。C下，在諸如二氯甲烷或乙腈的溶劑中，在堿諸如三乙基胺或 N，N-二異丙基乙胺的存在下，進(jìn)行這些反應(yīng)。在后續(xù)步驟中，使用多種標(biāo)準(zhǔn) 硫雜化試劑諸如五硫化二磷或2， 4-二 (4-甲氧苯基)-1， 3-二硫雜-2， 4-二膦 烷-2,4-二硫化物(Lawesson試劑)，式lb的酰胺(其中W2為0)可轉(zhuǎn)化 成式lb的硫代酰胺(其中W'為S)。本領(lǐng)域的技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到，當(dāng)W'為 0時(shí)，可通過(guò)將W'由0轉(zhuǎn)化成S，實(shí)現(xiàn)W'由0至S的轉(zhuǎn)化。式3的胺是已知 的，或可通過(guò)本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的方法制得。
方案1如方案3中所示，式lc的化合物(其中W'為0)可如上文方案1中所 述，通過(guò)在酸清除劑的存在下，使式5的化合物與式6的胺偶聯(lián)來(lái)制得。如 本領(lǐng)域的技術(shù)人員所知，式6的胺的酸式鹽可用于此反應(yīng)中，前提條件是存 在至少2當(dāng)量的酸清除劑。用于與胺形成鹽的典型酸包括鹽酸、草酸和三氟 乙酸。
方案3<formula>formula see original document page 65</formula>
lc其中W1為0
如方案4中所示，與上文方案2中所迷的方法類似，式lc的化合物 (其中W'為0)也可通過(guò)在脫水偶聯(lián)劑的存在下，使式7的化合物(其中A 不同于NR")與式6的胺(或其酸式鹽)偶聯(lián)來(lái)制得。式7的酸是已知的， 或可通過(guò)本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的方法制得。例如，R'CH2C00H(其中R'為 通過(guò)氮連接的雜芳環(huán))可通過(guò)在堿的存在下，使相應(yīng)的R'H化合物與鹵代乙 酸或酯反應(yīng)來(lái)制得；參見(jiàn)例如美國(guó)專利4,084,955。 R'CH2C00H (其中R'為苯 基或通過(guò)碳連接的雜芳環(huán))可由相應(yīng)的R'CH廣卣素化合物通過(guò)用氰根取代鹵 素隨后水解來(lái)制得；參見(jiàn)例如K. Adachi的/〃h' /a^i" (1969, 27， 875-876 );可由R'C (-0) CH〗通過(guò)Wi 1 lgerodt-Kindler反應(yīng)來(lái) 制得；參見(jiàn)例如H. R. Darabi等人的7W/a/ et/,o"e〃e/" 1999， 40,7549-7552 )和M. M， Alam和S. R. Adapa的加Me〃c C薩,.ca〃離 (2003， 33， 59-63 )以及其中引用的參考文獻(xiàn)；或由R'Br或R'I,通過(guò)與 乙酸叔丁酯或丙二酸二乙酯鈀催化偶聯(lián)，然后將酯水解來(lái)制得；參見(jiàn)例如W. A. Moradi和S. L. Buchwald的/ //瓜(7力e瓜( 2001, 123， 7996-8002 )以及J. F. Hartwig等人的/. ^瓜 ( 2002, 124，
12557-12565)。
其中A不同于NR'8，并且W'為0。<formula>formula see original document page 66</formula>方案1、 2、 3和4中的合成方法是本領(lǐng)域已知的一般可用于形成酰胺 的多種方法的示例，所述方法可用于制備式1的化合物。本領(lǐng)域的技術(shù)人員 將會(huì)認(rèn)識(shí)到，式1的化合物(其中Q'不同于H或0H)可由式1的化合物 (其中Q'為H)通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)烷化方法或?；椒▉?lái)制得。本領(lǐng)域的技術(shù)人員還 將會(huì)認(rèn)識(shí)到，式2 (其中Z-Y為C(0)C1 )和式5 (其中A不同于NR18)的酰 基氯可分別由式4和式7的酸，通過(guò)眾多熟知的方法來(lái)制得。式5的氨基甲 酰氯(其中A為NR18)可由相應(yīng)的胺Rt訓(xùn)R"通過(guò)與光氣反應(yīng)來(lái)制得。
式lc的某些化合物(其中W'為O并且R'為通過(guò)氮原子連接的5元含氮 雜芳環(huán))可通過(guò)由式8的母體雜環(huán)與式9的鹵代烷基羰基化合物(其中A不 同于NR'8)反應(yīng)來(lái)制得，如方案5所示。所述反應(yīng)可在堿諸如氫化鈉或破酸 鉀的存在下，在諸如四氫呋喃、N，N-二甲基甲酰胺或乙腈的溶劑中，在0至 80。C下實(shí)施。與方案3和4中分別描述的酰胺形成反應(yīng)類似，式9的鹵代烷 基羰基化合物可通過(guò)由式6的胺與卣代烷基碳酰卣或卣代烷基羧酸或其酸酐 反應(yīng)來(lái)制得。方案5
Qa ^
酸清除劑 v/ Z
《 (R2)n
W1 (R
lc
其中Y'為C1、 Br或I， A不同于NR18,并且W'為0。
式ld (式1,其中A為NH)的化合物(其中R'為苯基或通過(guò)破原子連 接的5元或6元雜芳環(huán)，并且W'為0或S)可通過(guò)由式6的胺分別與式10 的異氰酸酯或異疏氰酸酯反應(yīng)來(lái)制得，如方案6中所述。此反應(yīng)通常可在環(huán) 境溫度下，在諸如二氯甲烷或乙腈的疏質(zhì)子溶劑中進(jìn)行。
10
ld其中W'為0或S
式le的化合物(其中W'為0或S)可通過(guò)由式11的胺與式12的M
如方;~中所::。當(dāng);ii^，所述反i通常二:清除劑的存在下實(shí)二。
典型的酸清除劑包括胺類堿，諸如三乙基胺、N，N-二異丙基乙胺和吡啶。其 他清除劑包括氫氧化物諸如氫氧化鈉和氫氧化鉀，和碳酸鹽諸如碳酸鈉和碳 酸鉀。根據(jù)本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的一般方法，式12的氨基甲酰氯或硫代 氨基甲酰氯(其中丫2為Cl,并且W'為0或S)可由式6的胺，通過(guò)分別用 光氣或硫光氣或它們的等同物處理來(lái)制得，而式12的氨基甲酰咪唑或硫代
R'NCO
或者 R)NCS
R'
H
6
皇
方
+氨基甲酰咪唑(其中丫2為咪唑-1-基)可由式6的胺，通過(guò)分別用l,l'-羰 基二咪唑或1， l'-疏代羰基二咪唑處理來(lái)制得。
其中W'為O或S,并且Y'為Cl或咪唑-l-基。
式lf (式1,其中包含X的環(huán)是飽和的)的某些化合物可由式lg (式 1，其中包含X的環(huán)是不飽和的)的化合物，通過(guò)催化氫化來(lái)制得，如方案 8中所示。典型的條件涉及在70至700kPa，優(yōu)選27G至"OkPa的壓力下， 在環(huán)境溫度下，在懸浮于溶劑諸如乙醇中的金屬與栽體重量比率為5°/。至 20%的金屬催化劑諸如承栽在惰性栽體諸如活性炭上的鈀的存在下，使式 lg的化合物與氫氣接觸。此類型的還原反應(yīng)是極為熟知的；參見(jiàn)例如
〃/d考麵〃o" ， L. Cerveny 編輯 (Elsevier Science, Amsterdam, 1986 )。本領(lǐng)域的技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到，在式lg的化合物中可能 存在的某些其他官能團(tuán)在催化氫化條件下也會(huì)被還原，因此需要適當(dāng)?shù)剡x擇 催化劑和條件。
方案8
<formula>formula see original document page 68</formula>其中X為X1、 X2、 x'或x8。
式la的某些化合物(其中X為X'或X5，并且G經(jīng)由氮原子與包含X的 環(huán)連接)可通過(guò)在堿的存在下，用式14的含氮雜環(huán)替代式13的含X環(huán)上的 適宜離去基團(tuán)y4來(lái)制得，如方案9所迷。適宜的堿包括氫化鈉或碳酸鉀， 并且所述反應(yīng)在溶劑諸如N，N-二甲基甲酰胺或乙腈中，在0至80'C下實(shí) 施。式13的化合物中的適宜離去基團(tuán)包括溴、碘、甲磺?；?(OS(0)2CH3)、三氟甲磺酰基(OS(0)2CF3)等，并且式13的化合物可由相 應(yīng)的化合物(其中Y^為OH)使用本領(lǐng)域已知的一般方法來(lái)制得。<formula>formula see original document page 69</formula>其中W'為O或S; X為X'或X"并且Y4為離去基團(tuán)，諸如Br、 I、 OS(0)2Me 或OS(O) 2CF3。
式la的化合物(其中X為f或X8)可通過(guò)由式15的化合物與式16的 雜環(huán)卣化物或雜環(huán)三氟甲磺酸酯(OS(0)2CF3)的反應(yīng)來(lái)制得，如方案10所 示。所述反應(yīng)可在堿諸如碳酸鉀的存在下，在諸如二甲基亞砜、N,N-二甲基 甲酰胺或乙腈的溶劑中，在0至80。C下實(shí)施。式16的化合物(其中丫5為三 氟甲磺酰基)可通過(guò)本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的方法，由相應(yīng)的化合物(其中 丫5為OH)來(lái)制得。方案10
<formula>formula see original document page 70</formula>
其中W'為0或S; X為X2或X"并且y5為離去基團(tuán)，諸如Br、 I、 0S(0)2Me
或OS (0) 2CF3。
式6的胺化合物可由式17的相應(yīng)受保護(hù)胺化合物(其中丫6為胺基保護(hù) 基團(tuán))來(lái)制得，如方案11所示。有多種胺基保護(hù)基團(tuán)可用(參見(jiàn)例如T. W. Greene和P. G. M. Wuts的/We"7>e ^rot;/751 /刀Or^9/7/c iy/2f力e5751第 2版；Wiley: New York, 1991),并且適宜的保護(hù)基團(tuán)的使用和選擇對(duì)化 學(xué)合成領(lǐng)域的技術(shù)人員來(lái)講將是顯而易見(jiàn)的。經(jīng)由本領(lǐng)域已知的一般方法， 可移除保護(hù)基團(tuán)，并且將所述胺作為其酸式鹽或游離的胺分離出來(lái)。本領(lǐng)域 的技術(shù)人員還將認(rèn)識(shí)到，式17的受保護(hù)胺可通過(guò)與上文方案6或7中所述 那些相類似的方法來(lái)制得，其中基團(tuán)R'NHC(-W')或R'NR"C(-W')被Y'替代。
方案11<formula>formula see original document page 70</formula>
17其中丫6為胺保護(hù)基團(tuán)
式17的化合物還可通過(guò)式18的適宜官能化的化合物與式19的適宜的 官能化的化合物反應(yīng)來(lái)制得，如方案12所示。官能團(tuán)丫7和丫8選自但不限于 在適宜的反應(yīng)條件下，能夠形成各種雜環(huán)G構(gòu)造的以下部分，諸如醛、酮、 酯、酸、酰胺、硫代酰胺、腈、胺、醇、硫醇、肼、肟、脒、酰胺肟、烯 烴、炔烴、卣化物、鹵化烷、曱基磺酸酯、三氟甲基磺酸酯、硼酸、硼酸酯等。例如，式18的化合物(其中丫7為硫代酰胺基團(tuán))與式19的化合物 (其中Y'為溴乙?；?的反應(yīng)將獲得式17的化合物(其中G為噻唑環(huán))。 合成文獻(xiàn)描述了許多用于形成5元雜芳環(huán)和5元部分飽和的雜環(huán)(例如G-l 至G-55)的一般方法；參見(jiàn)例如Ccw/ /"e力e/7s/re C力e范/"r/ 第4-6巻，A. R. Katritzky和C. W. Rees編輯，Pergamon Press, New York, 1984; C0/^re/7e/7s/ye 〃eferoc/c〃c C力e/z /"r/ 〃第2-4巻,A. R, Katritzky、 C. W. Rees和E. F. Scriven編輯，Pergamon Press, New York, 1996;以及f力e C/ e/z//"/y o尸〃"eroc/c//c Ccvz/poi/zjc^系歹'j ， E. C. Taylor編輯，Wiley, New York。已描述了使用式18的中間體(其中X為 X'并且Y7為Br、 I、甲基磺酸酯或三氟甲基磺酸酯)來(lái)制備用于和芳環(huán)交聯(lián) 偶合反應(yīng)的有機(jī)鋅試劑；參見(jiàn)例如S. Bellotte的iy/7/e〃， 1998, 379-380,和M. Nakamura等人的i>77/e〃， 2005, 1794-1798。本領(lǐng)域的技術(shù)人 員知道如何選擇適宜的官能團(tuán)來(lái)構(gòu)造或添加所期望的雜環(huán)諸如G。式l8和 19的化合物是已知的或可通過(guò)本領(lǐng)域已知的多種一般方法來(lái)制得。
方案12<formula>formula see original document page 71</formula>其中丫6為胺保護(hù)基團(tuán)，并且Y'和YS是適于構(gòu)造所期望雜環(huán)G的官能團(tuán)。
式4的酸化合物可通過(guò)使用堿金屬氫氧化物諸如Li0H、 Na0H或K0H, 皂化式20的相應(yīng)酯化合物來(lái)制得，所述反應(yīng)通常在水與共溶劑諸如四氫呋 喃和/或甲醇的存在下進(jìn)行，以有助于所述酯的溶解，如方案13中所示。所 述反應(yīng)通常在0至60。C下進(jìn)行，并且通過(guò)加入稍過(guò)量的無(wú)才幾酸諸如鹽酸或 硫酸將所得羧酸鹽轉(zhuǎn)化成游離酸。<formula>formula see original document page 72</formula>
方案13
1. 堿金屬氫氧化物
2. 無(wú)機(jī)酸
<formula>formula see original document page 72</formula>
其中1T為例如d-"烷基。
如方案14中所示，式20的酯化合物可通過(guò)與上述用于制備式1的化 合物的那些相類似的方法，由式21的胺化合物來(lái)制得。本領(lǐng)域的技術(shù)人員 將認(rèn)識(shí)到，與方案3、 4、 5、 6、 7和8中那些相類似的方法(其中基團(tuán) 瞧"(其中IT為例如C,-。烷基)替代基團(tuán)Z-NQ'Q"能夠用于提供式20 可用于制備式1的化合物的中間體。
其中r為例如C,-C,烷基。
式21的胺化合物可由式22的受保護(hù)胺化合物(其中PG為酸敏感的胺 保護(hù)基團(tuán)諸如叔丁氧基羰基(t-Boc)或芐氧基羰基(Cbz))來(lái)制得，如方 案15中所示。通過(guò)在溶劑諸如二氯曱烷或二氧雜環(huán)己烷的存在下，用酸諸 如三氟乙酸或氣態(tài)HC1處理，可移除保護(hù)基團(tuán)。如本領(lǐng)域的技術(shù)人員所知， 所述胺可作為其酸性鹽分離出來(lái)，或在隨后步驟中，通過(guò)用堿處理，被轉(zhuǎn)化 成游離胺。
方案14
方法類似于
方案3, 4, 5, 6， 7和8中的那些， ， 其中Z-NQ'Qb為C00R40<formula>formula see original document page 73</formula>
其中PG為酸敏感的保護(hù)基團(tuán)，并且R"為例如C,-"烷基。
式6的胺可通過(guò)與上文所述的如方案15中所示用于制備式21結(jié)構(gòu)化 合物的那些相類似的方法，由式23的受保護(hù)胺(其中PG為酸敏感的胺保護(hù) 基團(tuán)諸如叔丁氧基羰基(t-Boc)或千氧基羰基(Cbz))來(lái)制得，如方案 16中所示。
方案16
<formula>formula see original document page 73</formula>
其中PG為酸敏感的保護(hù)基團(tuán)。
如方案17中所示，式23的受保護(hù)胺可通過(guò)與上述用于制備式1的化 合物的那些相類似的方法，由式24的化合物來(lái)制得。本領(lǐng)域的技術(shù)人員將 認(rèn)識(shí)到，在方案l、 2、 8、 9和10中，基團(tuán)R'AC(-W')可類似地被PG替代， 其中PG為標(biāo)準(zhǔn)的酸敏感胺保護(hù)基團(tuán)，諸如叔丁氧基羰基(t-Boc)或芐氧基 羰基(Cbz))，以獲得式23的可用于制備式1的化合物的可用中間體。與 方案13中所迷的方法類似，式24的某些化合物(其中丫9為OH并且Z為 00)可得自式22的化合物，通過(guò)皂化。如本領(lǐng)域的技術(shù)人員所知，式24 的某些化合物(其中Y'為0H，并且Z為CH2)還可得自式22的化合物，通 過(guò)用UB出或NaB&還原。式24的化合物(其中Y'為OH并且Z為CH2)還可通過(guò)本領(lǐng)域所知的一般方法被轉(zhuǎn)化成式24的化合物(其中Y'為Cl、 Br、 I、 0(S02)Me，并且Z為CH2)。
其中Y'為C1、 Br、 I、 0(S0》Me或0H; PG為酸敏感的保護(hù)基團(tuán)。
式22和24的化合物可通過(guò)化學(xué)合成領(lǐng)域已知的方法制得，包括與方 案1-17中所述那些相類似的方法。此外，本領(lǐng)域的技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到，式 1的許多化合物可由與上述方案12中那些相類似的方法直接制得，其中基 團(tuán)Y6被R'AC(-W')替代。因此，與式18相應(yīng)的化合物(其中Y6被R'AC(-W'替
代)是用于制備式1的化合物的可用中間體。
應(yīng)認(rèn)識(shí)到，上述用于制備式1的化合物的某些試劑和反應(yīng)條件可能不 與中間體中存在的某些官能團(tuán)相容。在這些情況下，將保護(hù)/去保護(hù)序列或
官能團(tuán)互變體加入到合成中將有助于獲得所期望的產(chǎn)物。保護(hù)基團(tuán)的使用和 選擇對(duì)化學(xué)合成領(lǐng)域的技術(shù)人員來(lái)講將是顯而易見(jiàn)的(參見(jiàn)例如T. W.
Greene牙口 P. G. M. Wuts的尸/ofec〃Ke Coi/; 5" // ^r^3/ /c S/y^力e5751第 2版；Wiley: New York, 1991)。本領(lǐng)域的技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到，在一些情 況下，在按照任何單獨(dú)方案中的描述摻入指定試劑后，可能需要實(shí)施沒(méi)有詳 細(xì)描述的額外常規(guī)合成步驟，以完成式1的化合物的合成。本領(lǐng)域的技術(shù)人 員還將認(rèn)識(shí)到，需要以與制備式l的化合物時(shí)呈現(xiàn)的具體序列不相同的次序 來(lái)實(shí)施上文方案中示出的步驟的組合。
本領(lǐng)域的技術(shù)人員還將認(rèn)識(shí)到，本文所述的式1的化合物和中間體可 經(jīng)歷各種親電反應(yīng)、親核反應(yīng)、自由基反應(yīng)、有機(jī)金屬反應(yīng)、氧化反應(yīng)和還 原反應(yīng)，以加入取代基或更改現(xiàn)有的取代基。
方案17
方法類似于
方案1和2中的那些，其中 PG替代R'AC (-W1)
a k
4
2無(wú)需進(jìn)一步說(shuō)明，應(yīng)相信本領(lǐng)域的技術(shù)人員使用以上所述內(nèi)容可將本 發(fā)明利用至最大限度。因此以下實(shí)施例應(yīng)理解為僅是舉例說(shuō)明，而不以任何 方式限制本發(fā)明的公開內(nèi)容。以下實(shí)施例中的步驟示出了整個(gè)合成轉(zhuǎn)化中每 個(gè)步驟的過(guò)程，并且用于每個(gè)步驟的原料不必須由其過(guò)程描述于其他實(shí)施例 或步驟中的具體制備步驟來(lái)制得。除非是色鐠溶劑混合物或除非另外指明， 否則百分比均按重量計(jì)。除非另外指明，否則色譜溶劑混合物的份數(shù)和百分
比均按體積計(jì)。以距四曱基硅烷的低場(chǎng)ppm數(shù)為單位記錄'H剛R光鐠；
"s"表示單重峰，"d"表示雙重峰，"t"表示三重峰，"m"表示多重 峰，"q，，表示四重峰，"br s"表示單重寬峰，"br m，，表示多重寬峰。 實(shí)施例1
制備1- [4- [4-[[曱基[(1R) -1, 2， 3, 4-四氫-1-萘基]氨基]甲基]-2-噻唑 基]-l-哌咬基]-2-[5-曱基-3-(三氟甲基)-lH-吡唑-l-基]乙酮(化合物1 ) 歩驟A:制備4-[4-(乙氧基羰基)-2-噻唑基]-1-哌啶曱酸l，l-二甲基
乙酯
向在水浴中冷卻至(TC的4-(氨基硫代甲基)-1-四氫吡啶甲酸-1， 1-二 甲基乙酯(30g， 123mino1)的乙醇(180mL)懸浮液中滴加溴代丙酮酸乙酯 (15. 7mL, 125mmo1 )的乙醇(180mL)溶液。移除水浴，并且將所述混合物 在環(huán)境溫度下攪拌過(guò)夜。加入三乙基胺(30mL)，并且在減壓下濃縮所述混 合物，用乙酸乙酯稀釋，用鹽水洗涂，用硫酸鎂干燥并且減壓濃縮，獲得 31g褐色油，其靜置時(shí)固化。將一部分此粗產(chǎn)物(8. lg)與乙醚(200mL) 一起加熱，然后潷析掉乙醚。將此重復(fù)兩次，并且將合并的乙醚溶液減壓蒸 發(fā)，獲得7.6g黃色固體狀標(biāo)題化合物。
'H纖(CDC13) △ 1. 40 ( t ， 3H ) ， 1. 46 ( s ， 9H ) ， 1. 7 ( m， 2H ), 2. 1 (m, 2H) , 2.85 (m， 2H ) , 3. 25 (m, 1H ) ， 4. 2 (m， 2H ) ， 4.42 (q, 2H) ， 8.08 (s, 1H)。
歩驟B:制備4-[4-(羥基甲基)-2-噻唑基]-1-哌啶甲酸1-二甲基 乙酯)
將4-[4-(乙氧基羰基)-2-噻唑基]-1-哌啶甲酸l，l-二甲基乙酯(即實(shí) 施例1步驟A中的產(chǎn)物)(3. 4g， lOmmol )、硼氫化鋰(0. 33g， 15mtno1 ) 和甲醇(607 yL， 15mmo1)在二乙醚(40mL)中的混合物回流加熱Wh。使反應(yīng)混合物冷卻，用水(5mL)處理，并且用二乙醚和二氯甲烷萃取。將合 并的有機(jī)層干燥(MgS04),并且減壓濃縮，并且使用50-100%乙酸乙酯的 己烷溶液為洗脫劑，經(jīng)由硅膠柱層析純化，獲得1, 72g白色固體狀標(biāo)題化合物。
'H NMR (CDC13) A1.45 (s， 9H ) ， 1,66-1.78 (m， 2H) , 2.04-2.12 (m, 2H) , 2.45-2,53 (m， 1H) , 2.80-2,94 (m， 2H) , 3.10-3.20 (m， 1H) , 4. 12-4. 30 (m， 2H) ， 4. 75 (d, 2H) , 7. 073 ( s， 1H)。
步驟C:制備4-(4-氯曱基-2-噻唑基)-l-哌啶甲酸l-(l,l-二甲基乙酯) 將4-(4-羥基甲基-2-噻唑基)-l-哌啶甲酸l-二甲基乙酯)(即實(shí) 施例1步驟B中的產(chǎn)物)(0. 83g， 2. 8mmo1 )和三乙基胺(836 n L， 6.0mrno1)的二氯曱烷(3mL)溶液冷卻至0'C，并且滴加甲磺酰氯(235 n L, 3. O咖ol)的二氯甲烷(2mL)溶液。將反應(yīng)混合物升溫至環(huán)境溫度，攪 拌2h，用二氯甲烷稀釋，用1N鹽酸水溶液和鹽水洗滌，并且千燥 (MgSO,)。將有機(jī)層減壓濃縮，并且使用25-50%乙酸乙酯的己烷溶液為洗 脫劑，經(jīng)由硅膠柱層析純化，獲得O, 20g白色固體狀標(biāo)題化合物。
'H腿(CDC13)厶1.45 (s， 9H) , 1.65-1,77 (m, 2H ) ， 2.05-2.12 (m, 2H) , 3.12—3.20 (m， 1H) ， 4.17—4.24 (m， 2H) ， 4.65 (s， 2H)， 7. 20 (s, 1H )。
歩驟D:制備l^i^li^iilMzLAAizgLfciz^LMl^lz
2-噻唑基]-1-哌啶甲酸1， 1-二甲基乙酯
將4-(4-氯甲基-2-噻唑基)-l-哌啶甲酸l-(l， l-二甲基乙酯)(即實(shí)施 例1步驟C中的產(chǎn)物)(0.15g， 0'47麵1)、 (1R)-l，2，3，4-四氫-N-甲基-l-萘胺(O. 076g， 0. 47mmo1 )和碳酸鉀(0. 072g， G, 52mmo1 )在無(wú)水乙腈
(5mL)中的混合物回流加熱兩天。然后將反應(yīng)混合物過(guò)濾，減壓濃縮，用 二氯甲烷稀釋，并且用1N鹽酸水溶液和水洗滌。干燥有機(jī)層(MgS04)并且 減壓濃縮，獲得0. 19g棕褐色泡沫狀標(biāo)題化合物。
'H NMR (CDCh)厶1.47 (s, 9H) , 1.58—1.78 (m, 4H) , 1.98—2.12
(m, 4H) ， 2. 31 ( s， 3H ) ， 2. 70—2. 90 (m， 4H ) , 3. 10-3. 20 (m， 1H)， 3. 75 (s， 2H) ， 3.92-4.00 (m, 1H ) ， 4.13-4.24 ( br s ， 2H ) , 7. 03-7. 21 U, 4H) ， 7. 90 (d, 1H)。步驟E:制備5-甲基-3-(三氟甲基)-lH-吡唑-l-乙酸 將3-甲基-5-三氟甲基吡唑(10. 0g， 66, 7mmo1)、溴乙酸乙酯 (ll.lmL， lOOmmol )和碳酸鉀(18. 4g， 133mmo1 )在N， N-二甲基甲酰胺 (80mL)中的混合物在環(huán)境溫度下攪拌過(guò)夜。將橙色混合物過(guò)濾，用乙酸乙 酯稀釋，用水和鹽水洗滌，千燥(MgS04)并且減壓濃縮，獲得15. 7g吡唑 酯。在90mL水中，將溶解于四氫呋喃(lOOmL)中的酯用llmL 50%的NaOH 水溶液處理，并且將所述混合物在環(huán)境溫度下攪拌過(guò)夜。通過(guò)減壓蒸發(fā)，從 所述混合物中移除四氬呔喃溶劑。將剩余的水溶液用乙醚洗滌，然后用濃鹽 酸酸化，以將pH降至1，致使形成沉淀。過(guò)濾收集所述沉淀，用水洗滌并 且干燥，獲得12. lg白色固體狀標(biāo)題化合物。
!H NMR (丙酮—d6) △ 2. 35 ( s ， 3H ) ， 5. 07 ( s ， 2H ) , 6. 45 ( s , 1H)。
步驟F:制備5-甲基-3-(三氟甲基)-lH-吡唑-l-乙酰氯 將5-甲基-3-(三氟甲基)-lH-吡唑-l-基]乙酸(7. 58g, 36. 4mmo1) (即實(shí)施例1步驟E中的產(chǎn)物)溶解于二氯甲烷U00mL)中。將N，N-二甲 基曱酰胺(l滴)加入到所述反應(yīng)混合物中> 然后將其冷卻至(TC。向攪拌 的反應(yīng)混合物中滴加草酰氯(3. 5mL, 40mmo1),然后使其升溫至室溫，保 持3h。將所得混合物減壓濃縮，并且置于高真空下，獲得7. 93g棕褐色固 體狀標(biāo)題化合物。此化合物具有足夠的純度以用于隨后反應(yīng)中。
'H NMR (CDC13) A2. 31 (s, 3H ) , 5, 27 (s， 2H) ， 6. 38 (s， 1H)。 歩驟G:制備l-[4-[4-[[甲基[(lR)-1，2，3，4-四氫-1-萘基]氨基]甲 基]-2-謹(jǐn)唑基]-1-哌咬基]-2-[5-甲基-3-(三氟曱基)-lH-吡唑-l-基]乙酮
將4-[4-[[甲基[UR)-1，2， 3,4-四氫-1-萘基]氨基]甲基]-2-噻唑基]-l-哌啶甲酸1，1-二甲基乙酯(即實(shí)施例1步驟D中的產(chǎn)物)(0. Hg， 0. 43mmo1)的甲醇(5mL )溶液用氯化氫在二乙醚中的溶液(2M， 2. l5mL， 4. 3mmo1)處理。將反應(yīng)混合物在環(huán)境溫度下攪拌4h,然后減壓濃縮。將所 得殘余物和三乙基胺(0. 2SmL， 2. Ommol)溶解于二氯曱烷(lOmL)中，并 且將攪拌的溶液冷卻至0°C。向此溶液中滴加5-甲基-3-(三氟曱基)-lH-吡 唑-l-乙酰氯(即實(shí)施例1步驟F中的產(chǎn)物)(ll3mg， 0, 50mmol )的二氯甲 烷(2mL)溶液。使攪拌的反應(yīng)混合物升溫至環(huán)境溫度，保持2h，然后用二氯甲烷稀釋。將有機(jī)層用IN鹽酸水溶液、飽和的碳酸氫鈉水溶液和鹽水洗 滌，并且干燥(MgS04)。將有機(jī)層減壓濃縮，獲得Q. 16g油狀標(biāo)題產(chǎn)物， 其為本發(fā)明的化合物。
'H NMR (CDC1〕)厶1. 60-1. 80 (m， 4H ) ， 2. 00-2. 10(m， 2H)， 2.12-2.23 (m， 2H) ， 2. 29 (m, 3H) ， 2.63-2. 90 (m， 3H) , 3.20-3.34 (m, 2H) ， 3. 75-3. 80 (m, 2H ) ， 3. 91-4, 03 (m， 2H ) ， 4. 52—4. 61 (d， 1H), 4.92—5.02 (m, 2H ) , 6. 32 ( s ， 1H ) , 7.03-7.20 (m， 4H ) ， 7. 8 (d， 1H)。
實(shí)施例2
制備4- [4-[[甲基(1, 2, 3， 4-四氪-l-萘基)氨基]羰基]-2-噻唑基]-cc -[5-甲基-3-(三氟曱基)-lH-吡唑-l-基]-e-氡代-l-哌啶丙酸乙酯(化合物
歩驟A:制備2- (4-哌啶基)-4-噻唑甲酸乙酯一鹽酸鹽 在(TC下，將4-[4-(乙ll^羰基)-2-噻唑基]-l-哌啶甲酸l，卜二曱基 乙酯(ll.lg， 32.7mmo1)(即實(shí)施例1步驟A中的產(chǎn)物)的二乙醚 U00mL)溶液用氯化氬的二乙醚溶液處理(2M， 166mL, 331mmo1 )。然后 將反應(yīng)混合物用無(wú)水乙醇U00mL)洗滌，并且在室溫下攪拌過(guò)夜。將反應(yīng) 混合物減壓濃縮，再次溶解于乙醇中并且再次蒸發(fā)，獲得固體。將所得固體 在高真空下放置若千小時(shí)，獲得10. !38g吸濕白色粉末狀標(biāo)題化合物。此化
合物具有足夠的純度以用于隨后反應(yīng)中。
讓(DMS0-d6) △ 1, 30 ( t, 3H ) ， 1. 9 ( m, 2H ) , 2. 2 ( m, 2H )， 3. 0 (m， 2H) ， 3. 35 (m， 2H ) , 3. 4 (m, 1H ) ， 4. 3 (q, 2H ) ， 8.9-9.3 (br m, 2H)。
歩驟B:制備乙基-2-[1-[[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-卜基]乙酰 基]-4-哌啶基]-4-噻唑曱酸乙酯
在0。C下，將乙基2-(4-哌噴"基)-4-漆唑甲酸乙酯一鹽酸鹽(即實(shí)施例 2步驟A中的產(chǎn)物)(10. 38g， 33.1咖ol)和三乙基胺(23mL， 165mmo1) 的二氯曱烷(200mL)溶液加入到攪拌著的5-曱基-3-(三氟甲基)-lH-吡唑-l-基] 乙酰氯 (即實(shí)施例 1 步驟F 中的產(chǎn)物) (7. 5&, 36. 4mmo1)的二氯甲 烷(50mL)溶液中。使攪拌的反應(yīng)混合物升至室溫過(guò)夜。然后將反應(yīng)混合物
78倒入到水中，用二氯甲烷萃取所述混合物。將有機(jī)層用IN鹽酸、水、飽和 的碳酸氬鈉水溶液和鹽水洗涂，干燥(MgS04)并且過(guò)濾。將濾液減壓濃 縮，獲得13. Og油狀標(biāo)題化合物。此化合物具有足夠的純度以用于隨后反應(yīng) 中。
'H NMR ( CDC1])厶1. 4 ( t， 3H ) , 1. 78 (m， 2H ) , 2. 2 (m, 2H ), 2.32 (s， 3H) , 2,80 (m, 1H) , 3.25 (m， 1H) , 3.36 (m， 1H) , 4.07 (m, 1H) ， 4.42 (q， 2H) ， "2 (m， 1H) ， 4.98 (m， 2H) ， 6.34 (s，
1H) , 8. 09 ( s， 1H)。
步驟C:制備2-[1-[[5-甲基-3-(三氟甲基)-lH-吡唑-l-基]乙?；鵠-4-哌梵基]-4-噻唑甲酸
將攪拌的乙基_2- [1- [ [5-甲基-3-(三氟甲基)-lH-吡唑-l-基]乙?；鵠-4-哌夂基]-4-噻唑甲酸乙酯(13. 0g, 30. 2mmo1 )(即實(shí)施例2步驟B中的 產(chǎn)物)的甲醇(60mL)溶液冷卻至(TC,并且用氫氧化鈉水溶液(1N， 36. 3mL, 36. 3謹(jǐn)o1)處理。使攪拌的反應(yīng)混合物升至室溫，保持5h。將反 應(yīng)混合物再次冷卻至(TC，并且用鹽酸水溶液(1N， 36. 3mL， 36. 3咖o1 )處 理。過(guò)濾收集所得沉淀，用水洗滌，并且在IO(TC的真空烘箱中干燥，獲得 10. 95g白色固體狀標(biāo)題化合物。
'H NMR ( DMSO-山)△ 1. 55 ( m ， 1H ) ， 1, 80 ( m , 1H ) ， 2. 1 ( m ， 2H ) ， 2. 21 ( s， 3H ) , 2. 82 (m, 1H) ， 3. 30 (m， 2H ) ， 3. 98 U， 1H), 4. 38 ( m, 1H ) , 5. 28 (m， 2H ) ， 6. 50 ( s， 1H ) ， 8. 36 ( s, 1H ) ， 12. 9 (br s， 1H)。
歩驟D:制備2-[1-[[5-甲基-3-(三氟曱基)-lH-吡唑-l-基]乙?；鵠-4-哌啶基]-4-噻唑甲酰氯
將攪拌的2-[1-[[5-甲基-3-(三氟甲基)-lH-吡唑-l-基]乙酰基]-4-哌 啶基]-4-噻唑甲酸(2. 55g, 5.87mmo1)(即實(shí)施例2步驟C中的產(chǎn)物)的 二氯甲烷U00mL)溶液冷卻至-l(TC，并且加入1滴N,N-二甲基甲酰胺。 向攪拌的反應(yīng)混合物中滴加草酰氯(0. 60mL， 6. 8咖01)的二氯甲烷 (lOmL)溶液。使反應(yīng)混合物在-l(TC下攪拌30分鐘以上，然后使其升溫 至室溫，并且再攪拌16h。將所得的均勻混合物真空蒸發(fā)，并且將殘余物在高真空下放置若干小時(shí)，獲得2,46g淡黃色固體狀標(biāo)題化合物。此化合物具 有足夠的純度以用于隨后反應(yīng)中。
lH NMR (CDCh) △ 1.80 (m， 2H ) , 2.2 (m, 2H ) ， 2. 33 (s， 3H ), 2. 88 (m， 1H ) , 3. 36 (m, 2H ) ， 4. 10 (m， 1H ) ， 4. 60 (m， 1H ) , 4. 99 (m, 2H) ， 6. 34 (s, 1H) ， 8. 39 (s， 1H)。
歩驟E:制備N-甲基-2-[l-[[5-甲基-3-(三氟甲基)-lH-吡唑-l-基]乙 ?；鵠-4-哌啶基]-N- (1,2,3, 4-四氫-l-萘基)-4-噻唑甲酰胺
在(TC下，向攪拌的1，2, 3,4-四氫-N-甲基-l-萘胺(H5mg， 0. 9mmo1)和三乙基胺(0.16mL， 1. 13咖o1 )的二氯甲烷(2mL )溶液中，逐 漸加入2-[1-[[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-l-基]乙?；鵠-4-哌啶基]-4-瘞峻甲酰氯(316mg, 0. 75mmo1)(即實(shí)施例2步驟D中的產(chǎn)物)。使反 應(yīng)混合物在室溫下攪拌16h,然后用二氯甲烷(4mL)稀釋。將所述混合物 用水、1N鹽酸、水、飽和的碳酸氬鈉水溶液和鹽水洗滌，干燥(MgS04)并 且過(guò)濾。將濾液真空濃縮，以獲得粗產(chǎn)物，使用60-100%乙酸乙酯的己烷 溶液為洗脫劑，經(jīng)由硅膠上的中壓液相色譜法純化所述粗產(chǎn)物，獲得242mg 白色泡沫狀標(biāo)題化合物。
'H腿(CDC1]) △ 1. 6-2. 0 (m， 4H ) ， 2. 05-2. 3 ( m, 6H ) ， 2. 7-3. 0 (m， 6H) , 3.22-3.35 (m， 2H) , 3.95—4,58 (m， 3H) , 4,96-5.02 (m, 2H) ， 5.67-6.05 (m， 1H) ， 6.32 (s， 1H) , 7.05-7.25 (m， 4H) , 7.85 (m, 1H)。
懇F:制備4-[4-[[甲基(1，2，3,4-四氫-l-萘基)氨基]羰基]-2-噻唑 基]-cc - [5-曱基-3-(三氟甲基)-lH-吡唑-l-基]-3 -氧代-l-哌啶丙酸乙酯 (化合物6 )
在-78。C下,向攪拌的N-曱基-2-[1-[[5-甲基-3-(三氟曱基)-lH-吡 唑-l-基]乙?；鵠-4-哌啶基]-N-(1， 2， 3，4-四氫-l-萘基)H-噻唑甲酰胺 (120mg, 0. 23mmo1)(即實(shí)施例2步驟E中的產(chǎn)物)的四氫呋喃(5mL )溶 液中，加入二異丙氨基鋰的四氫呋喃溶液(0, 5M， 2. 0mL, lmmol)。在一78 。C下攪拌30分鐘后，加入氯甲酸乙酯U00pL)的四氫呋喃(2mL)溶液。 將反應(yīng)混合物在-78。C下攪拌30分鐘以上，然后在(TC下攪拌30分鐘。通 過(guò)加入飽和的氯化銨水溶液來(lái)淬滅反應(yīng)混合物，并且用乙酸乙酯萃取所述混
80合物。將有機(jī)層干燥(MgS0J并且減壓濃縮，并且使用75-100%乙酸乙酯 的己烷溶液為洗脫劑，經(jīng)由中壓液相色譜法純化殘余物，獲得化g標(biāo)題產(chǎn) 物，其為本發(fā)明的化合物。 質(zhì)語(yǔ)(AP+) 618 (M+l)。
通過(guò)本文所迷的方法以及本領(lǐng)域已知的方法，可制得下表1A至5中的 化合物。下列表中使用如下縮寫t表示叔，s表示仲，n表示正，i表示 異，c表示環(huán)，Ac表示乙?；?，Me表示甲基，Et表示乙基，Pr表示丙基， i-Pr表示異丙基，c-Pr表示環(huán)丙基，Bu表示丁基，Pen表示戊基，Hex表 示己基，CN表示氰基，S02表示S(0)"破折號(hào)(-)表示無(wú)取代基。
本發(fā)明包括但不限于以下示例性物質(zhì)。
表1A
3-溴苯基
2-甲基苯基 2-甲氣基苯基
3-碘苯基
3-甲基苯基
2-氯苯基
3-乙基苯基
2-決苯基 2-乙基苯基 2-乙氣基苯基 2-(甲疏基)苯基
3-丙基笨基
3-異丙基苯基
2-(乙硫基)苯基 2-(三氟甲氣基)苯基
3-(三氟甲基)苯基 3-(2,2' 2-三氟乙基)苯基 3-(五氟乙基)苯基
3-氛基苯基
3-氯苯基
3-硝基苯基2， 5-二氯苯基 5-溴-2-氯苯基 2-氯-5-硤苯基 2-氯-5-甲基苯基 2-氯-5-乙基苯基 2-氯-5-丙基苯基 2-氯-5-異丙基苯基 2-氯-5-(三氟甲基)苯基 2-氯-5-(2, 2, 2-三氟乙基)苯基 2-氯-5-(五氟乙基)苯基 2-氯-5-氛基苯基 2-氯-5-碎基苯基 2-溴-5-氯苯基 2, 5-二溴苯基 2-溴-5-碘苯基 2-溴-5-甲基苯基 2-淡-5-乙基苯基 2-淡-5-丙基苯基 2-溴-5-異丙基苯基 2-溴-5-(三氟甲基)苯基 2-溴-5-(2, 2，2-三氟乙基)苯基 2-淡-5-(五氟乙基)苯基 2-溴-5-氛基苯基 2-溴-5-稍基苯基 5-氯-2-甲基苯基 5-溴-2-甲基苯基 5-碘-2-甲基苯基 2， 5-二甲基苯基 5-乙基-2-甲基苯基 2-甲基-5-丙基苯基 5-異丙基-2-甲基苯基 2-甲基-5-(三氟甲基)苯基
2-甲基-5-(2, 2, 2-三氟乙基)苯基 2-甲基-5-(五氟乙基)苯基 5-氛基-2_曱基苯基 2-甲基-5-稍基苯基 5-氯-2-甲氣基苯基 5-溴-2-甲氣基苯基 5-捵-2-甲氣基苯基 2-曱氣基-5-甲基苯基 5-乙基-2-甲氧基苯基 2-甲M-5-丙基苯基 5-異丙基-2-甲氣基苯基 2-甲氣基-5-(三氟甲基)苯基 2-甲氣基-5-(2,2， 2-三氟乙基)苯基 2-甲M-5-(五氟乙基)苯基 5-氛基-2-甲氣基苯基 2-曱氣基-5-稍基苯基 5-氯-2-乙基苯基 5-溴-2-乙基苯基
2- 乙基-5-碘苯基 2-乙基-5-甲基苯基
2， 5-二乙基苯基 2-乙基-5-丙基苯基 2-乙基-5-異丙基苯基 2-乙基-5-(三氟甲基)苯基 2-乙基-5-(2,2, 2-三氟乙基)苯基 2-乙基-5-(五氟乙基)苯基 5-氛基-2-乙基苯基 2-乙基-5-確基苯基
3- 甲基吡唑-1-基 3-氣吡唑-l-基 3-淡'比咬-1-基 3-碘吡唑-1-基3-乙基吡唑-1-基 3_ (三氟甲基)吡唑-l-基 3- (2， 2, 2-三氟乙基)吡峻-l-基 3- (五氟乙基)吡峻-1-基 3-氛基吡唑--基 3-硝基吡唑-1-基 3, 5-二甲基吡唑-卜基 3-氟-5-甲基吡唑-1-基 3-溴-5-曱基吡唑-l-基 3-碘-5-甲基吡唑-l-基 3-乙基-5-甲基吡唑-1-基 5-甲基-3-丙基吡唑-l-基 3-異丙基-5-甲基吡唑-1-基 5-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-l -基 5-甲基-3-(2, 2, 2-三氟乙基)吡唑-l-基 5-甲基- 3- (五氟乙基)吡唑-1 -基 3-氰基-5-甲基吡唑-l-基 5-甲基-3-辟'基吡唑-l-基 5-氯-3-甲基吡唑-l-基 3, 5-二氯吡唑-1-基 5-氯-3-溴吡唑-l-基 5-氯-3-碘吡唑-l-基 5-氯-3-乙基吡唑-l-基 5-氯-3-丙基吡唑-l-基 5-氯-3-異丙基吡唑-1-基 5-氯-3-(三氟甲基)吡唑-1-基 5-氯-3-(2， 2, 2-三氟乙基)吡唑-1-基 5-氯-3-(五氟乙基)。比峻-1-基 5-氯-3-氛基吡唑-1-基 5-氯-3-賄基吡唑-l-基 5-溴-3-甲基吡唑-l-基 5-溴-3-氯吡唑-l-基
3, 5-二溴吡唑-l-基 5-渙-3-碘吡唑-l-基 5-淡-3-乙基吡唑-1-基 5-溴-3-丙基吡峻-l-基 5-溴-3-異丙基吡唑-l-基 5-溴-3-(三氟甲基)吡唑-1-基 5-溴-3-(2, 2， 2-三氟乙基)吡唑-l-基 5-溴-3-(五氟乙基)吡唑-l-基 5_淡-3-氛基吡唑-l-基 5-決-3-賄基吡唑-l-基 5-甲氣基-3-甲基吡唑-l-基 3-氯-5-甲氣基吡唑-1-基 5-乙基-3-甲基吡唑-l-基 3-氯-5-乙基吡唑-l-基 3-淡-5_乙基吡唑-l-基 5-乙基-3-碘吡唑-1-基 3, 5-二乙基吡唑-l-基 5-乙基-3-丙基吡唑-l-基 5-乙基-3-異丙基吡唑-l-基 5-乙基-3-(三氟甲基)吡唑-l-基 5-乙基-3-(2， 2, 2-三氟乙基)吡唑-1-基 5-乙基-3-(五氣乙基)吡唑-卜基 3-氰基-5-乙基吡唑-l-基 5-乙基-3-硝基吡唑-l-基 5-丁基_2-甲基苯基 5-己基-2-甲基苯基 5-烯丙基-2-甲基苯基 2-甲基-5-(4-甲基-3-戊烯基)苯基 2-甲基-5-炔丙基苯基 2-甲基-5-(3-甲基炔丙基)苯基 5-環(huán)丙基-2-曱基苯基 5-環(huán)己基-2-甲基苯基2-甲基-5-(五氟異丙基)苯基 5-(3, 3-二氯-2-丙烯-l-基)-2-甲基苯基 2-甲基-5- (4, 4, 4-三氟-2-丁炔-1-基)苯基 5-(2, 2-二氣環(huán)丙-1-基)_2-甲基苯基 2-甲基-5-(三氟甲氣基)苯基 2-氯-5-(異丁硫基)苯基 2-氣-5-(乙磺?；?苯基 2-氯-5-(三氟甲硫基)苯基 2-氯-5-(三氟甲基碌酰基)苯基 2-氯-5-(甲基氨基)苯基 2-氯-5-(叔丁蟇氨基)苯基 2-氯-5-(二甲基氨基)苯基 2-氯-5-9(二乙基氨基)苯基 2-氯-5-(環(huán)丙基氨基)笨基
3- (甲氣基甲基)苯基 2-氣-5-(乙氣基甲基)苯基
2-氯-5-(羥甲基)苯基 2-氯-5-(曱氣基羰基)苯基 2-氯-5-(乙基羰基)苯基 2-氯-5-(甲基羰氣基)苯基 2-氯-5-(甲基氨基拔基)苯基 2-氯-5-(二甲基氨基拔基)苯基 2-甲基-5-(三甲基甲硅烷基)苯基 3, 5-二甲基-2-噻吩基 3， 5-二氯-2-噻吩基 3， 5-二甲基-2-呋喃基 l-曱基-2-吡咯基 4-甲基-2-三氟甲基-5-噻唑基
4- 三氟甲基-2-'基唑基 4-三氟甲基-2-P惡唑基
4-甲基-2-三氟甲基-5-P惡唑基 4-溴-5-異。塞唑基
4-溴-5-異"惡唑基 l-甲基-5-吡唑基 l-甲基-5-咪唑基 1-甲基-4-三氟曱基-2-咪唑基 4-甲基-3-(1, 3,4-三唑基)
2-甲基-3-U, 2,4-三唑基)
5-三氟甲基-2-(1, 3,4-噻二唑基)
5-三氟甲基_2-(1, 3,4-，，惡二唑基)
3-三氟曱基-5-(1, 2, 4-噻二唑基)3-.三氟甲基-5-(1，2,4-P惡二唑基)
3-三氟甲基-l-(1,2,4-三唑基)
2， 5-二甲基-1-吡咯基
2, 5-二甲基-3-呋喃基
2， 5-二甲基-3-噢吩基
2, 5-二氯-3-噻吩基
1， 4-二甲基-3-吡咯基
1, 4-二甲基-3-吡峻基
l, 3-二曱基-4-吡唑基
2, 5-二甲基-4-"惡唑基
2, 5-二甲基-4-噻唑基
3-溴-4-異噻唑基
3一溴—4-異-惡唑基
l-甲基-4-咪唑基
5-三氟甲基-3-(1,2,4--惡二唑基)
5-三氟甲基-3-U，2,4-噻二唑基)
2-溴-3, 4-三唑基)
5-三氟甲基-3-(l,2,4-三唑基)
2-淡-1-咪峻基
3， 6-二甲基-2-吡啶基
2, 5-二甲基-3-吡啶基
2, 5-二甲基-4-吡啶基
3, 6-二氯-2-吡啶基
842， 5-二氯-3-吡啶基 2,5-二氯-4-吡啶基 4-溴-3-噠嗪基 4-三氟甲基-2_嘧啶基 3, 6-二甲基-2-吡。桊基 2,5-二甲基-4-嘧啶基 4-曱氣基-5-嘧啶基 3，6-二甲基-4-噠嗪基 5-三氟甲基-3-(1,2，4-三嗪基)
表1B
o
2-甲氡基苯基 3-溴苯基 3-碘苯基 3-(三氟甲基)苯基 3-(2' 2, 2-三氟乙基)苯基 3-(五氟乙基)苯基 3-氛基苯基 3-硝基苯基 2, 5-二氯苯基 5-淡-2-氯苯基 2-氯-5-碘笨基
5-甲氣基-6-(l，2，4-三嗪基) 4-三氟甲基-2-(l,3,5-三嗪基) 3，6-二甲基-5-(l，2,4-三嗪基)
3，5-二-(三氟甲基)吡唑-1-基 1 -甲基-3-(三氟甲基)吡唑-5-基 1 -曱基-4-(三氟曱基)咪唑-2-基 3-甲基-5-(三氟甲基)吡唑-l-基
3-氯-5-(三氟甲基)'比唑+基
3-溴-5-(三氟甲基)吡唑-1-基
2-氯-5-甲基苯基 2-氯-5-乙基苯基 2-氯-5-(三氟甲基)苯基 2-氯-5-(2' 2, 2-三氟乙基)苯基 2-氯-5-(五氟乙基)苯基 2-氯-5-氛基苯基 2-氯-5-賄基苯基 2-淡-5-氯苯基 2， 5-二溴苯基 2-澳-5-碘苯基 2-溴-5-甲基苯基2-決-5-乙基苯基 2-溴-5-丙基苯基 2-溴-5-(三氟曱基)苯基 2-決-5- (2, 2, 2-三氟乙基)苯基 2-溴-5-(五氟乙基)苯基 2-溴-5-氰基苯基 2-淡-5-稍基苯基 5-氯-2-甲基苯基 5_溴-2-甲基苯基 5-硪-2-甲基苯基 2, 5-二曱基苯基 5-乙基-2-甲基苯基 2-甲基-5-丙基苯基 5-異丙基-2-甲基苯基 2-甲基-5-(三氟甲基)苯基 2-甲基-5-(2, 2， 2-三氟乙基)苯基 2-甲基-5-(五氟乙基)苯基 5-氛基-2-甲基苯基 2_甲基-5-賄基苯基 5-氣-2-甲氧基苯基 5-淡-2-甲氣基苯基 5-沐-2-甲氣基苯基 2-甲氣基-5-甲基苯基 5-乙基-2-甲氣基苯基 2-甲氣基-5-丙基苯基 2-甲氣基-5-(三氟甲基)苯基 2-甲氣基-5-(2, 2, 2-三氟乙基)苯基 2-甲氣基-5-(五氟乙基)苯基 5-氛基-2-甲氧基苯基 2-甲氣基-5-硝基苯基 5-氯-2-乙基苯基 5-溴-2-乙基苯基
說(shuō)明書第68/125頁(yè)
2- 乙基-5-碘苯基 2-乙基-5-甲基苯基
2,5-二乙基苯基 2-乙基-5-丙基苯基 2-乙基-5-((三氟曱基))苯基 2-乙基-5- (2, 2, 2-三氟乙基)苯基 2-乙基-5-(五氟乙基)苯基 5-氛基-2-乙基冬基 2-乙基-5-確基苯基 3-氯吡唑-l-基 3-淡吡唑-l-基 3-(三氟甲基)吡唑-1-基 3_(2, 2,2-三氟乙基)吡唑--基 3-(五氟乙基)吡唑-l-基
3- 氛基吡唑-l-基 3-稍基吡唑-l-基
3, 5-二曱基吡唑-:i-基 3-氯-5-甲基吡唑-l-基 3-溴-5-甲基吡唑-1-基 3-硤-5-甲基吡唑-1-基 3-乙基-5-甲基吡唑-l-基 5-甲基-3-丙基吡唑-1-基 5-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-l-基 5-甲基-3- (2, 2,2-三氟乙基)吡唑-l-基 5-甲基-3-(五氟乙基)吡唑-l-基 3-氛基-5-曱基吡唑-卜基 5-曱基-3-硝基吡唑-l-基 5-氯-3-甲基吡唑-l-基 3, 5-二氯吡唑-l-基 5-氯-3-溴吡唑-1-基 5-氯-3-沐吡唑-1-基 5-氯-3-乙基吡唑-l-基5-氯-3-丙基吡唑-l-基 5-氯-3-(三氟曱基)吡唑-1-基 5-氯-3-(2, 2, 2-三氟乙基)吡唑-l-基 5-氯-3-(五氟乙基)吡唑-l-基 5-氯-3-氛基吡唑-l-基 5-氯-3-賄基吡唑-1-基 5-浹-3-甲基吡唑-卜基 5-溴-3-氯吡唑-1-基 3, 5-二溴吡唑-l-基 5-溴-3-碘吡唑-l-基 5-淡-3-乙基吡唑-l-基 5-淡-3-丙基吡唑-1-基 5-溴-3-(三氟甲基)吡唑-1-基 5-溴-3-(2, 2, 2-三氟乙基)吡唑-l-基 5-淡-3-(五氟乙基)吡唑-l-基 5-乙基-3-甲基吡唑-l-基 3-氯-5-乙基吡唑-卜基 3-淡-5-乙基吡唑-l-基 5-乙基-3-碘吡。坐-卜基 3, 5-二乙基吡唑-1-基
5-乙基-3-丙基吡唑-l-基 5-乙基-3-(三氟甲基)吡唑-l-基 5-乙基-3-(2, 2,2-三氟乙基)'比唑_1-基 5-乙基-3-(五氟乙基)吡唑-l-基 3, 5-二甲基-2-漆吩基 3, 5-二氯-2-噻吩基 2,5-二甲基-3-豕吩基 2,5-二氯-3-噻吩基 3， 6-二甲基-2-吡啶基 2， 5-二甲基-3-吡啶基 2,5-二甲基-4-吡啶基 3， 6-二氯-2-吡啶基 2, 5-二氯-3-吡啶基 2， 5-二氯-4-吡啶基 3， 5-二-(三氟甲基)吡唑-l-基 1 -甲基-3-(三氟甲基)吡唑-5-基 1-甲基-4-(三氟曱基)咪唑-2-基 3-甲基-5-(三氟甲基)吡唑-l-基 3-氯-5-(三氟甲基)吡唑-1 -基 3-溴-5-(三氟甲基)吡唑-1-基2-曱氣基笨基Et
3-溴笨基Et
3-碘苯基Et
3-(三氟甲基)苯基Et
3-(2,2， 2-三氟乙基)苯基Et
3-(五氟乙基)苯基Et
Et
3-稍基苯基Et
2, 5-二氯笨基Et
5-溴-2-氯苯基Et
2-氯-5-碘笨基Et
2-氟-5-曱基笨基Et
2-氣-5-乙基笨基Et
2--氯-5-(三氟甲基)笨基Et
2-氯--5-(2,2，2-三氟乙基)笨基Et
2--氯-5-(五氟乙基)苯基Et
2-氯-5-氛基苯基Et
2-氯-5-稍基笨基Et
2-溴-5-氯笨基Et
2， 5-二溴苯基Et
2-溴-5-碘笨基Et
2-溴-5-甲基笨基Et
2-溴-5-乙基笨基Et
2-澳-5-丙基笨基Et2.-溴-5-(三氟甲基)苯基Et
2-溴-5-(2,2,2-三氟乙基)笨基Et2.-渙-5-(五氟乙基)苯基Et
2-溴-5-氦基苯基Et
2-溴-5-稍基笨基Et
5-氯-2-甲基苯基Et
5-溴-2-曱基苯基Et
88a!
5-碘-2-甲基苯基Et
2,5-二曱基苯基Et
5-乙基-2-曱基笨基Et
2-甲基-5-丙基笨基Et
5-異丙基-2-甲基苯基Et
2-曱基-5-(三氟曱基)笨基Et
2-甲基-5-(2, 2， 2-三氟乙基)苯基Et
2-甲基-5-(五氟乙基)苯基Et
5-M-2-曱基苯基Et
2-曱基-5-邦'基笨基Et
5-氯-2-曱IU&笨基Et
5-溴-2-甲氣基笨基Et
5-碘-2-曱氣基苯基Et
2-甲氣基-5-甲基笨基Et
5-乙基-2-甲lu&笨基Et
2-甲M-5-丙基笨基Et
2-曱H基-5-(三氟甲基)苯基Et
2-甲氣基-5-(2, 2,2-三氟乙基)笨基Et
2-曱氧基-5-(五氟乙基)笨基Et
5-M-2-甲氧基苯基Et
2-甲氡基-5-硝基苯基Et
5-氯-2-乙基笨基Et
5-溴-2-乙基笨基Et
2-乙基-5-碘苯基Et
2-乙基-5-曱基笨基Et
2, 5-二乙基笨基Et
2-乙基-5-丙基苯基Et
2-乙基-5-(三氟甲基)笨基Et
2-乙基-5- (2, 2, 2-三氟乙基)苯基Et
2-乙基-5-(五氟乙基)笨基Et
2-乙基笨基Et
2-乙基-5-硝基苯基Et3-氣吡唑-l-基Et
3-溴吡唑-1-基Et
3-(三氟曱基)吡唑-l-基Et
3-(2' 2,2-三氟乙基)吡唑-1-基Et
3-(五氟乙基)吡唑-卜基Et
3-氦基吡唑-1-基Et
3-硝基吡唑-1-基Et
3, 5-二甲基吡唑-1-基Et
3-氯-5-曱基吡唑-l-基Et
3_溴-5-甲基吡唑-1-基Et
3-碘-5-曱基吡唑-1-基Et
3-乙基-5-甲基吡唑-l-基Et
5-曱基-3-丙基吡唑-l-基Et
5-曱基-3-(三氟甲基)吡唑-l-基Et
5-甲基-3-(2, 2, 2-三氟乙基)吡唑-1-基Et
5-甲基-3-(五氟乙基)吡唑-1 -基Et
3-氛基-5-曱基吡唑-1-基Et
5-甲基-3-硝基吡唑-1 -基Et
5-氟-3-甲基吡唑-l-基Et
3, 5-二氯吡唑-卜基Et
5-氯-3-溴吡唑-l-基Et
5-氣-3-碘吡唑-1-基Et
5-氯-3-乙基吡唑-l-基Et
5-氯-3-丙基吡唑-l-基Et
5-氯-3-(三氟甲基)吡唑-1-基Et
5-氯-3-(2, 2, 2-三氟乙基)吡唑-1-基Et
5-氯-3-(五氟乙基)吡唑-1 -基Et
5_氯-3-氛基吡唑-l-基Et
5-氯-3-稍基吡唑-l-基Et
5-溴-3-甲基吡唑-1-基Et
5-溴-3-氟吡唑-1-基Et
3, 5-二溴吡唑-l-基Et5-炎-3-碘吡唑-l-基Et
5-澳-3-乙基吡唑-l-基Et
5-溴-3-丙基吡唑-l-基Et
5-溴-3-(三氟甲基)吡唑-l-基Et
5-溴-3- (2, 2， 2-三氟乙基)吡唑-1-基Et
5_溴-3-(五氟乙基)吡唑-l-基Et
5-乙基-3_甲基吡唑-1-基Et
3-氯-5-乙基吡唑-1-基Et
3-溴-5-乙基吡唑-l-基Et
5-乙基-3-碘吡唑-1-基Et
3， 5-二乙基吡唑-1-基Et
5-乙基-3-丙基吡唑-1-基Et
5-乙基-3-(三氟甲基)吡唑-l-基Et
5-乙基-3-(2, 2, 2-三氟乙基)吡唑-l-基Et
5-乙基-3-(五氟乙基)吡唑-1 -基Et
3, 5-二甲基-2-噻吩基Et
3, 5-二氯-2-喀吩基Et
2, 5-二甲基-3-p塞喻基Et
2, 5-二氯-3-噢吩基Et
3, 6-二甲基-2-吡。絲Et
2， 5-二甲基-3-吡"定基Et
2, 5-二甲基-4-吡-UEt
3, 6-二氯-2-p比義基Et
2, 5-二氯-3-吡"^_Et
2, 5-二氯-4-吡1^4Et
2-曱餘笨基Me
2, 5-二氯苯基Me
5-溴-2-氯笨基Me
2-氯-5-甲基笨基Me
2-氯-5-(三氟甲基)苯基Me
2, 5-二溴笨基Me
2-溴-5-甲基笨基Me2-溴-5-(三氟甲基)苯基Me
5-氯-2-曱基笨基Me
5-溴-2-曱基苯基Me
2,5-二甲基苯基Me
5-乙基-2-甲基苯基Me
2-曱基-5-(三氟甲基)苯基Me
5-溴-2-甲氣基苯基Me
2-甲M^5-甲基笨基Me
2-曱llJ^5-(三氟曱基)苯基Me
3-(三氟甲基)吡唑-1-基Me
3， 5-二曱基吡唑-1-基Me
3-乙基-5-曱基吡唑-l-基Me
5-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-l-基Me
3, 5-二氯吡唑-l-基Me
5-氯-3- (三氟甲基)吡唑-1-基Me
3, 5-二溴吡唑-l-基Me
5-淡-3-(三氟甲基)吡唑-l-基Me
3, 5-二乙基吡唑-l-基Me
5-乙基-3-(三氟曱基)吡唑-l-基Me
2-甲氣基笨基n-Pr
2, 5-二氯苯基n-Pr
5-溴-2-氯苯基n-Pr
2-氯-5-曱基笨基n-Pr
2-氯-5-(三氟曱基)笨基n-Pr
2， 5-二淡笨基n-Pr
2-溴-5-曱基苯基n-Pr
2-溴-5-(三氟甲基)笨基n-Pr
5-氯-2-曱基笨基n-Pr
5-溴-2-甲基笨基n-Pr
2, 5-二甲基笨基n-Pr
5-乙基-2-甲基苯基n-Pr
2-甲基-5-(三氟甲基)笨基n-PrI!
5-溴-2-曱氣基苯基n-Pr
2-曱氣基-5-曱基苯基n-Pr
2-曱氡基-5-(三氟甲基)苯基n-Pr
3-(三氟甲基)吡唑-1-基n-Pr
3, 5-二甲基吡唑-l-基n-Pr
3-乙基-5-甲基吡唑-l-基n-Pr
5_甲基-3-(三氟曱基)吡唑-1-基n-Pr
3， 5-二氯吡唑-1-基n-Pr
5-氯-3-(三氟甲基)吡唑-1 -基n-Pr
3， 5-二溴吡唑-l-基n-Pr
5-溴-3-(三氟甲基)吡唑-l-基n-Pr
3, 5-二乙基吡唑-1-基n-Pr
5-乙基-3-(三氟曱基)吡唑-l-基n-Pr
2-甲H基苯基CN
2， 5-二氯苯基CN
5-溴-2-氯苯基CN
2-氯-5-曱基笨基CN
2-氯-5-(三氟甲基)笨基CN
2, 5-二溴笨基CN
2_溴-5-曱基笨基CN
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5-溴-2-甲基苯基CN
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3-乙基-5-甲基吡唑-1-基CN5_甲基-3-(三氟曱基)吡唑-1 -基 3， 5-二氯吡唑-l-基
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CN CN CN CN CN CN CN i-Pr n-Bu i-Bu n-Pen n-Hex 乙烯基 乙炔基 4-甲基-3-戊烯-l-基 c-Pr c-Bu c-Psn c-Hex 三氟甲基 2, 2, 2-三氟乙基 3, 3-二氯-2-丙烯-l-基 乙炔基 丙炔基 甲基乙'J:驢 三氟甲基乙炔基 2,2-二氯環(huán)丙-1-基 硝基 甲 甲基 甲lL基乙基 1-甲M乙基 2_甲 乙基5-甲基-3-(三氟曱基)吡唑-l-基 5-甲基_3-(三氟甲基)吡唑-l-基 5-甲基-3-(三氟曱基)吡唑-l-基 5-甲基-3-(三氟曱基)p比唑-卜基 5 -甲基-3-(三氟甲基)吡唑-1 -基 5-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-1-基 5-曱基-3-(三氟曱基)吡唑-1-基 5-甲基-3-(三氟甲基)他峻-1 -基 3,5-二-(三氟曱基)吡唑-1-基 1-甲基-3-(三氟曱基)吡唑-5-基 l-甲基-4-(三氟曱基)咪唑-2-基羥基曱基 乙?；?異丁?；趸鵐皿 三甲基甲硅烷基Et Et Et表1D2-甲氣基苯基 2, 5-二氯苯基 5-溴-2-氯苯基 2_氯-5-甲基笨基 2-氯-5-(三氟甲基)苯基 2, 5-二溴笨基 2-溴-5-甲基苯基 2-溴-5-(三氟甲基)笨基 5_氯-2-曱基笨基 5-溴-2-甲基苯基 2, 5-二甲基苯基2-甲基苯基 2-曱基苯基 2-曱基笨基 2-甲基苯基 2-甲基笨基 2-甲基笨基 2-甲基苯基 2-曱基笨基 2-甲基笨基 2-曱基苯基 2-甲基苯基E！5-乙基-2-甲基笨基2-曱基笨基2-甲基-5-(三氟曱基)笨基2-甲基苯基5-溴-2-甲ll^笨基2-甲基苯基2-曱11&-5-曱基苯基2-曱基苯基2-曱氧基-5-(三氟甲基)笨基2-甲基苯基3-(三氟甲基)吡唑-l-基2-曱基苯基3， 5-二甲基吡唑-l-基2-甲基苯基3-乙基-5-甲基吡唑-1-基2-甲基笨基5-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-l-基2-甲基苯基3,5-二氯吡唑-l-基2-甲基苯基5-氯-3-(三氟甲基)吡唑-1-基2-甲基苯基3, 5-二溴吡唑-l-基2-甲基笨基5-溴-3- (三氟甲基)吡唑-l-基2--曱基笨基3, 5-二乙基吡唑-1-基2-曱基苯基5-乙基-3-(三氟曱基)吡唑-1 -基2-甲基苯基2-甲氡基苯基4--曱基笨基2, 5-二氟苯基4--甲基苯基5-溴-2-氯笨基4--曱基笨基2-氣-5-甲基苯基4--曱基苯基2-氯-5-(三氟甲基)笨基4--甲基苯基2,5-二溴笨基4--甲基苯基2-溴-5-甲基苯基4--甲基笨基2-溴-5-(三氟甲基)苯基4--甲基笨基5-氟-2-甲基笨基4--甲基笨基5-溴-2-甲基苯基4--甲基苯基2,5-二曱基苯基4--曱基苯基5-乙基-2-甲基苯基4--甲基苯基2-甲基-5-(三氟甲基)笨基4--甲基苯基5-溴-2-甲lt^笨基4--甲基笨基2-甲氣基-5-甲基笨基4--甲基笨基2-曱氧基-5-(三氟曱基)笨基4--甲基笨基3-(三氟曱基)吡唑-1-基4--曱基苯基3,5-二甲基吡唑-l-基4-曱基苯基3-乙基-5-甲基吡唑-1-基4-曱基苯基5 -曱基-3-(三氟曱基)吡唑-1 -基4-甲基笨基3， 5-二氯吡唑-l-基4-曱基笨基5-氯-3-(三氟曱基)吡唑-卜基4-曱基苯基3,5-二溴吡唑-l-基4-甲基苯基5-溴-3-(三氟甲基)吡唑-l-基4-甲基笨基3, 5-二乙基吡唑-l-基4-曱基苯基5-乙基-3-(三氟曱基)吡唑-1-基4-曱基苯基2-甲氣基苯基4-氯苯基2, 5-二氯笨基4-氣苯基5-溴-2-氯笨基4-氯苯基2-氯-5-曱基苯基4-氯苯基2-氯-5-(三氟曱基)笨基4-氯笨基2, 5-二溴笨基4-氯苯基2_溴-5-甲基笨基4-氯笨基2-溴-5-(三氟曱基)苯基4-氯笨基5-氯-2-甲基笨基4-氯苯基5-溴-2-甲基苯基4-氯苯基2,5-二甲基苯基4-氯苯基5-乙基-2-甲基笨基4-氯苯基2-甲基-5-(三氟甲基)苯基4-氯苯基5-溴-2-曱氡基笨基4-氯苯基2-甲|1^-5-甲基苯基4-氣苯基2-曱氣基-5-(三氟甲基)苯基4-氯苯基3-(三氟曱基)吡唑-l-基4-氯笨基3， 5-二曱基吡唑-1-基4-氯苯基3-乙基-5-曱基吡唑-l-基4-氯苯基5-曱基_3-(三氟曱基)吡唑-l-基4-氯苯基3, 5-二氯吡唑-l-基4-氯苯基5-氯-3-(三氟甲基)吡唑-1-基4-氟苯基3, 5-二溴吡唑-1-基4-氯苯基5-溴-3-(三氟甲基)吡唑-l-基3, 5-二二乙基吡唑-1-基5-乙基-3-(三氟曱基)'比唑-i-基5-曱基_3-(三氟甲基)'比峻-]卜基5-曱基-3-(三氟甲基)'比唑-[-基5-曱基-3-(三氟曱基)p比僨_]卜基5-曱基-3-(三氟甲基"比峻_〕卜基5-曱基-3-(三氟曱基h比唾_]-基5-甲基-3-(三氟甲基"比峻-，-基5-甲基-3-(三氟曱基)p比d卜基5-甲基-3-(三氟甲基)'比峻-，卜基5-甲基-3-(三氟甲基)。比峻-卜基5-甲基-3-(三氟曱基"比n卜基5-甲基-3-(三氟曱基"比唾-〕卜基5-甲基-3-(三氟甲基)p比峻-，[-基5-曱基-3-(三氟甲基)p比唾_-基5-甲基-3-(三氟曱基"比峻_]卜基5-甲基-3-(三氟曱基)。比峻-l-基5-甲基-3-(三氟甲基"比唾_l-基5-曱基-3-(三氟甲基)f比峻-1-基5-曱基-3-(三氟曱基"比峻-卜基5-甲基-3-(三氟甲基"比峻-卜基5-甲基-3-(三氟甲基V比峻-1-基5--曱基-3-(三氟曱基)''比哇-卜基5--甲基-3-(三氟甲基)'比咬-卜基(5-曱基-3-(三氟甲基)l-基5--曱基_3-(三氟甲基)'比峻-卜基5--曱基-3-(三氟甲基)'比峻-1-基5--甲基-3-(三氟甲基)，比峻-1-基5--甲基-3-(三氟甲基)，比峻-l-基5--曱基-3-(三氟甲基)化峻-1-基5--甲基-〗-(三氟甲基)，比峻-卜基4-氯苯基 4-氯笨基 4-氣苯基 2-乙基苯基 4-叔丁基笨基 4-烯丙基苯基 4-乙炔基笨基 4-環(huán)丙基苯基 4_ (三氟甲基)苯基 4-(2-氯乙烯基)苯基 4-溴乙炔基苯基 4- (2, 2-二氯環(huán)丙-l-基)苯基2- 氟笨基3- 氟苯基4- 氟苯基 2-氯苯基 4-決苯基4-羥基笨基 4-絲苯基 4-微苯基 4-硝基苯基4-(三氟甲M0笨基4-(曱硫基)苯基 4-(甲基磺?；?笨基 4-(甲基碌?；?苯基 4-(三氟曱硫基)笨基 4-(三氟甲基磺酰基)笨基 4-(曱基氨基)苯基 4-(二甲基M)笨基 4-(環(huán)丙基絲)笨基 2-(甲M曱基)苯基985-甲基-3-(三氟甲基)卜基3, 4-(二曱脂笨基5-甲基-3-(三氟甲基)p比H卜基4-乙?；炕?--甲基-3-(三氟甲基)卜基4-(甲ll^餘)笨基5-甲基-3-(三氟甲基)p比峻一 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- - i一Pr 一
注釋
*除非另外說(shuō)明，否則表3中的化合物中的R5、 Rl°、 R'5、 (R")" R'"、 Qa、 (Rl和(R')j的定義示于實(shí)施方案50中。
表4
<formula>formula see original document page 109</formula>S-CH廣
-NH-s-CH廣
-NH-0-CH廣
-CH廣0-CH2CH「
-CH2-0—CH2CH2CH2—
-CH廣0-CH (Me)-
-CH廣0-CH (Et)-
-CH廠0-CH (CN)-
-CH廣0-CH(i-Bu)-
-CH廠0-CH (CF,)-
-CH廣0-CHCl-
-CH廠0-CH (C三CH) -
-CH廣0-CH (CH=CH2)-
-CH廠0-CH (OH) CH廣
-CH廣0-CH (OMe) -
-CH廣0-CH (SMe) -
-CH廣0-CH (S=OMe) -
-CH廣0-CH (SO!Me)-
-CH廣0-CH (Ac)-
-CH廠0-CHC02Me-
-CH廣0-CHCONMe廣
-CH廣0-CH (OMe) CH廣
-CH廣0-CH (SO〗Me) CH廣
-CH廣0-CHzC (CN)廣
-CH2CH「0-(c-o)-
0-(c-o)-
-CH (Me)-0-(c=o)-
-CH (Et)-0- (00)-
-CH (CN) -0- (C=0)-
CH(卜Bu)-0- (c=o)-
-CH (CF，)-0-(C-O) -
-CHC卜0-(c=o)-2
-CH (C三CH)-0- (c=o)-
-CH (CH=CH2)-0-(c=o)-
-CH (OH) CH2-0-(oo)-
-CH (OMe)-0-(c=o)-
-CH (SMe)-0-(c-o)-
-CH圍e)-0-(c=o)-
-CH (S02Me) -0-(c-o)-
-CHAc-0-(c=o)-
-CH (C02Me)-0-(c=o)-
-CH (CONMe2)-0-(oo)-
-CH (OMe) CH廣0- (c=o)-
-CH (SO)Me)CH廣0-(c=o)-
-CH2C(CN)2-0-(c=o)-
-CH2C (OH)-0-(c=o)-
-CH (C,-0-(c=o)-
-CH(C02Et)-0-(oo)-
-CH (CO廣n-Pr)-0- (c=o)-
-CH (CO廠i-Pr)-0-(oo) -
-CH(CO廠n-Bu)-0- (oo) -
-CH(CO廣i-Bu)-0-(c-o)-
-CH (CO廣t-Bu)-0-(c=o)-
-C (CI) 2-0- (c=o)-
-CH2CH(Me)-0-(c=o)-
-CH (COCF,) -0-(c=o)-
-CH (CH頻，)-0- (c=o) _
-CH (CHCO,Me)-0- (oo)-
-CH(C02Me)CH2-0- (c=o) -
-CH (CONHMe)-0- (c-o)-
-N (Me)-0-(c=o) -
-N(Et)-0- (c=o)-
-N(CN)-0-(c=o)-
-N(OH)-0-(c=o)-<formula>formula see original document page 112</formula>2， 5-二氯苯基 2-氯-5-(三氟甲基)苯基 2, 5-二曱基笨基 2-曱基-5-(三氟甲基)苯基 3, 5-二甲基吡唑-1-基 5-甲基_ 3-(三氟甲基)吡唑-1 -基 3， 5-二氣吡唑-l-基 5-氯-3-(三氟甲基)吡唑-1 -基
3,5-二溴吡唑-l-基 5-溴-3-(三氟甲基)吡唑-l-基
3, 5-二乙基吡唑-l-基 5-乙基-3-(三氟甲基)吡唑十基
3， 5-二-(三氟曱基)吡唑-1-基 3-甲基-5-(三氟甲基)吡唑-l-基 3-氯-5-(三氟曱基)吡唑-1-基
2， 5-二氯笨基 2-氯-5-(三氟甲基)苯基
2， 5-二甲基笨基 2-甲基-5-(三氟甲基)笨基 3, 5-二甲基吡唑-l-基 5-甲基-3- (三氟甲基)吡唑-l-基 3, 5-二氯吡唑-1-基 5-氯-3-(三氟甲基)吡唑-l-基
3， 5-二溴吡唑-卜基 5-溴-3-(三氟甲基)吡唑-l-基 3, 5-二乙基吡唑-卜基
匯
G-261 R) -N-甲基-1 -苯基丙基M
x'G-26lR)-N-甲基-l-苯基丙基M
X'G--261R) -N-甲基-l-苯基丙基M
X'G--26lR)-N-甲基-l-苯基丙基^
X'G--261R)-N-甲基-l-苯基丙基M
X'G-261R)-N-曱基-l-苯基丙基M
X'G-261R)-N-曱基-1-苯基丙基M
X'G-261R)-N-甲基-l-笨基丙基絲
X1G-261R)-N-甲基-1-苯基丙基M
X'G-261R) -N-曱基-1-苯基丙基M
X1G--261 R) -N-甲基-1 -苯基丙基M
X1G--261R) -N-甲基-l-苯基丙基M
X'G--261R) -N-曱基-l-笨基丙基M
X'G畫-261 R) -N-甲基-1 -苯基丙基M
X'G--261R) -N-曱基-l-苯基丙基絲
X1G--26(1R、> -N-甲基-1, 2, 3, 4-四氫-l-萘基
X'G--26(1R、)-N-甲基-1,2, 3,4-四氫-l-萘基 城
X'G--26(1R>-N-甲基-1， 2, 3, 4-四氫-卜萘基
X'G--26(1R)-N-甲基-1, 2, 3, 4-四氮-1-萘基 絲
X1G--26(1R)-N-曱基-1,2, 3,4-四氫-1-萘基 絲
X'G-26(1R)-N-甲基-l, 2， 3, 4-四氫-l-萘基
X'G-26(1R)-N-曱基-1， 2， 3, 4-四氫-l-萘基
X'G-26(1R)-N-曱基-l， 2, 3, 4-四氫-1-萘基 餘
X'G-26(1R)-N-甲基-1,2, 3,4-四氫-1-萘基
X'G-26(1R)-N-甲基-1, 2, 3， 4-四氫-1-萘基
X'G-26(1R)-N-曱基-l, 2， 3, 4-四氫-1-萘基二
5-乙基-3- (三氟甲基)吡唑-1-基X'G--26(1R)-N-甲基-1,2, 3,4-四氫-l-萘基 絲
3, 5-二-(三氟曱基)吡唑-l-基X'G--26(1R)-N-甲基-1,2, 3，4-四氫-卜萘基 絲
3-甲基-5-(三氟曱基)吡唑-1-基X'G--26(1R) -N-甲基-l, 2, 3， 4-四氫-1-萘基
3-氯-5-(三氟曱基)吡唑-1-基X'G--26(1R) -N-甲基-l, 2, 3， 4-四氫-1-萘基
2, 5-二氯笨基X'G-26UR)-N-曱基-1-茚滿基M
2-氯-5-(三氟甲基)笨基X1G-26(1R)-N-甲基-l-茚滿基M
2, 5-二曱基苯基x'G--26(1R) -N-曱基-l-茚滿基g
2-曱基-5-(三氟曱基)笨基X'G--26(1R)-N-曱基-1-茚滿基M
3, 5-二曱基吡唑-卜基X'G-.26(1R) -N-曱基-1-茚滿基狄
5_曱基-3-(三氟甲基)吡唑-1-基X'G--26(1R) -N-甲基-l-節(jié)滿基tt
3， 5-二氯吡唑-l-基X'G-26(1R)-N-曱基-l-茚滿基M
5-氟-3-(三氟甲基)吡唑-l-基X'G--26(1R)-N-曱基-1-茚滿基M
3, 5-二溴吡唑-1-基X'G畫-26(1R) -N-曱基-卜節(jié)滿基M
5-溴-3-(三氟曱基)吡唑-l-基X'G--26(1R)-N-曱基-l-茚滿基M
3, 5-二乙基吡唑-l-基X1G--26(lR)-N-曱基-1-茚滿基絲
5-乙基-3-(三氟曱基)吡唑-l-基X'G--26(1R) -N-甲基-l-節(jié)滿基M
3, 5-二- (三氟曱基)吡唑-1-基X1G畫-26(lR)-N-甲基-卜茚滿基#^
3-甲基-5-(三氟甲基)吡唑-1-基X'G--26(1R) -N-甲基-1-茚滿基M
3-氯-5-(三氟甲基)吡唑-l-基X'G--26(1R) -N-甲基-1-茚滿基M
2， 5-二氯笨基x'G--27(1R)-N-曱基-1-笨基丙基M
2-氣-5-(三氟甲基)笨基x'G--27(1R)-N-曱基-1-笨基丙基氨基
2，5-二甲基苯基X'G--27(1R)-N-甲基-1-苯基丙基M
2-甲基-5-(三氟甲基)笨基X'G--27(1R) -N-曱基-l-苯基丙基M
3, 5-二甲基吡唑-l-基X'G--27(1R) -N-甲基-1-苯基丙基絲
5-甲基-3- (三氟曱基)吡唑-1-基X1G--27(1R)-N-曱基-1-苯基丙基M
3， 5-二氯吡唑-l-基X1G--27(1R) -N-曱基-1-苯基丙基M
5-氯-3-(三氟曱基)吡唑-l-基X1G--27UR) -N-甲基-卜笨基丙基絲
3， 5-二溴吡唑-1-基X'G--27(1R)-N-曱基-l-苯基丙基M
5-溴-3-(三氟甲基)吡唑-1 -基X'G--27(1R) -N-甲基-l-笨基丙基絲
3, 5-二乙基吡唑-l-基X'G--27(1R) 曱基-卜笨基丙基絲5-乙基-3-(三氟甲基)吡唑-1-基 X'
3,5-二-(三氟曱基)吡唑-1-基 X'
3-曱基-5-(三氟甲基)吡唑-l-基 X'
3-氯-5-(三氟甲基)吡唑-l-基 X'
2， 5-二氯苯基 X'
2-氯-5-(三氟曱基)笨基 X'
2,5-二甲基笨基 X1
2-甲基-5-(三氟甲基)笨基 X'
3, 5-二曱基吡唑-l-基 X'
5-甲基-3-(三氟曱基)吡唑-1-基 X'
3, 5-二氯吡唑-l-基 X'
5-氯-3-(三氟甲基)吡唑-1-基 X'
3, 5-二溴吡唑-1-基 X'
5-溴-3-(三氟甲基)吡唑-l-基 X1
3, 5-二乙基吡唑-1-基 X'
5-乙基-3-(三氟甲基)吡唑-1-基 X'
3, 5-二-(三氟甲基)吡唑-l-基 X'
3-甲基-5-(三氟甲基)吡唑-卜基 X'
3-氟-5-(三氟甲基)吡唑-1-基 X'
2, 5-二氯笨基 X'
2-氯-5-(三氟曱基)笨基 X1
2,5-二甲基苯基 X'
2-甲基-5-(三氟曱基)苯基 X'
3, 5-二甲基吡唑-1-基 X'
2!1
G-271R) -N-曱基-l-苯基丙基J^
G-271R) -N-甲基-l-苯基丙基M
G-271R)-N-曱基-1-苯基丙基絲
G-271R)-N-甲基-l-苯基丙基^
G-27(1R)-N-曱基-l, 2, 3, 4-四氫-1-萘基
G-27(1R)-N-甲基-l, 2, 3, 4-四氫-l-萘基 雔
G-27(1R)-N-甲基-1, 2, 3， 4-四氫-1-萘基
G-27(1R)-N-甲基-1, 2, 3, 4-四氮-1-萘基
G-27(1R)-N-曱基-l, 2， 3, 4-四氫-l-萘基
G-27(1R)-N-甲基-l, 2, 3, 4-四氫-1-萘基 雄
G--27(1R)-N-甲基-1, 2， 3, 4-四氫-l-萘基
G--27(1R)-N-甲基-l， 2, 3， 4-四氫-1-萘基 絲
G--27(1R〕-N-甲基-1, 2, 3, 4-四氫-l-萘基
G--27(1R〕-N-曱基-l, 2, 3, 4-四氬-1-萘基 城
G--27(1R:卜N-甲基-1, 2, 3， 4-四氫-1-萘基
G--27(1R卜N-甲基-l， 2， 3,4-四氫-1-萘基 綠
G--27(1R)-N-甲基-1, 2， 3, 4-四氫-1-萘基 絲
G--27(1R)-N-甲基-1, 2, 3， 4-四氫-l-萘基 絲
G--27(1R)-N-甲基-1, 2, 3, 4-四氫-1-萘基 城
G-27(1R) 甲基-l-茚滿基M
G-27(1R) -N-曱基-1-節(jié)滿基M
G-27(1R)-N-甲基-l-茚滿基M
G-27(1R)-N-甲基-1-茚滿基城
G-27(1R)-N-甲基-l-茚滿基M￡12
5-曱基-3-(三氟曱基)吡唑-l-基X'G--27(1R)-N-曱基-l-茚滿基M
3,5-二氯吡唑-l-基X'G-27(1R)-N-曱基-l-茚滿基M
5-氯-3-(三氟甲基)吡唑-1-基X'G-27(1R) -N-曱基-l-茚滿基M
3, 5-二溴吡唑-1-基X'G-27(1R) -N-曱基-l-茚滿基M
5-溴-3-(三氟甲基)吡唑-l-基X'G-27(1R)-N-曱基-1-茚滿基M
3， 5-二乙基吡唑-l-基X'G-27(1R)-N-甲基-l-茚滿基^
5-乙基-3-(三氟曱基)吡唑-1 -基X'G-27(1R) -N-曱基-l-節(jié)滿基M
3, 5-二-(三氟甲基)吡唑-卜基X1G-27(1R) -N-甲基-l-茚滿基M
3-曱基-5-(三氟曱基)吡唑-l-基X'G-27(1R) -N-甲基-1-茚滿基M
3-氯-5-(三氟甲基)吡唑-1-基X'G--27(1R) -N-曱基-1-茚滿基M
2, 5-二氯苯基X'G--36UR)-N-甲基-卜笨基丙基M
2-氣-5-(三氟曱基)苯基X'G--36(1R) 甲基-1-苯基丙基氨基
2, 5-二甲基笨基X'G--36(1R) -N-甲基-1-苯基丙基M
2-甲基-5-(三氟甲基)苯基X'G--36(1R) -N-曱基-1 -苯基丙基M
3， 5-二曱基吡唑-l-基X'G--36(1R) -N-甲基-卜苯基丙基M
5-曱基-3-(三氟曱基)吡唑-l-基X1G--36(1R)-N-曱基-l-苯基丙基M
3, 5-二氯吡唑-1-基X'G--36(1R)-N-曱基-l-笨基丙基城
5-氯-3-(三氟甲基)吡唑-l-基X'G--36(1R) -N-甲基-1-笨基丙基狄
3, 5-二溴p比峻十基X'G--36(1R)-N-甲基-1-苯基丙基M
5-溴-3-(三氟曱基)吡唑-l-基X'G--36(1R) -N-甲基-l-笨基丙基tt
3, 5-二乙基吡唑-l-基X1G--36(1R) -N-曱基-1-笨基丙基M
5-乙基-3-(三氟甲基)吡唑-l-基X'G--36(1R) -N-甲基-1-苯基丙基氨基
3, 5-二- (三氟曱基)吡唑-l-基X'G--36(1R) -N-甲基-1-笨基丙基氨基
3-甲基-5-(三氟甲基)吡唑-1-基X'G--36(1R) -N-甲基-1-苯基丙基絲
3-氣-5-(三氟甲基)吡唑-1-基X'G--36(1R) -N-曱基-l-苯基丙基M
2, 5-二氯笨基X1G-36(1R) 甲基-l, 2， 3, 4-四氫-l-萘基
2-氯-5-(三氟甲基)苯基x'G-36(1R)甲基-1,2, 3,4-四氬-1_萘基 狄
2,5-二曱基笨基X'G-36(1R)-N-曱基-1, 2, 3, 4-四氫-l-萘基 絲
2-甲基-5-(三氟甲基)苯基X'G-36(1R)-N-曱基-l, 2, 3, 4-四氫-l-萘基 絲3, 5-二甲基吡唑-l-基x'
5-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-l-基x'
3,5-二氯吡唑-1-基X'
5-氯-3-(三氟曱基)吡唑-l-基x'
3,5-二溴吡唑-1-基X'
5-溴-3-(三氟甲基)吡唑-l-基X'
3, 5-二乙基吡唑-l-基X'
5-乙基-3-(三氟曱基)吡唑-1-基X'
3, 5-二- (三氟曱基)吡唑-l-基X'
3-曱基-5-(三氟甲基)吡唑-卜基X'
3-氣-5-(三氟甲基)吡唑-1-基X'
2, 5-二氯笨基X'
2-氯-5-(三氟甲基)笨基X'
2,5-二甲基苯基X1
2-曱基-5-(三氟曱基)笨基X
3, 5-二甲基吡唑-1-基X
5-甲基-3- (三氟甲基)p比唑-l-基X
3, 5-二氯吡唑-l-基X
5-氯-3-(三氟曱基)吡唑-l-基X
3, 5-二溴吡唑-l-基X
5-溴-3-(三氟曱基)吡唑-l-基X
3， 5-二乙基吡唑-l-基X
5-乙基-3-(三氟曱基)吡唑-1-基 X
3, 5-二-(三氟曱基)吡唑-1-基 X
3-甲基-5-(三氟甲基)吡唑-卜基 X
3-氯-5-(三氟曱基)吡唑-1-基 X
*
G-36(1R)-N-曱基-l, 2， 3， 4-四氫-1-萘基 絲
G-36(1R)-N-曱基-l， 2, 3, 4-四氫-l-萘基 絲
G-36(1R)-N-甲基-l, 2, 3, 4-四氫-l-萘基 絲
G-36(1R)-N-曱基-l, 2, 3, 4-四氫-l-萘基
G-36(1R)-N-甲基-l, 2, 3， 4-四氫-1-萘基 絲
G-36(1R)-N-曱基-l, 2, 3， 4-四氫-1-萘基 絲
G-36(1R)-N-曱基-1, 2， 3, 4-四氫-1-萘基 絲
G-36(1R)-N-甲基-1, 2, 3, 4-四氫-1-萘基 城
G-36(1R)-N-曱基-l, 2, 3, 4-四氫-1-萘基 絲
G-36(1R)-N-曱基-l, 2, 3, 4-四氫-1-萘基 絲
G-36(1R)-N-曱基-l, 2, 3, 4-四氫-1-萘基 絲
G--36(1R)-N-甲基-1-茚滿基絲
G--36(1R) -N-甲基-l-茚滿基M
G--36(1R) -N-曱基-l-茚滿基狄
G--36(lR)-N-甲基-l-茚滿基M
G--36(1R)-N-曱基-l-茚滿基M
G--36(1R)-N-甲基-l-茚滿基M
G--36(1R) -N-甲基-l-節(jié)滿基M
G--36(1R)-N-曱基-l-茚滿基M
G--36(1R) -N-曱基-1-茚滿基M
G-36UR)-N-曱基-l-茚滿基M
G-36(1R) -N-甲基-l-茚滿基絲
G-36(1R)-N-甲基-1-茚滿基M
G-36(1R)-N-甲基-l-茚滿基絲
G-36(1R) -N-曱基-1-節(jié)滿基絲
G-36(1R) -N-曱基-l-茚滿基M2,5-二氯苯基X'G-2
2-氯-5-(三氟甲基)笨基X'G-'2
2,5-二甲基苯基X1G-.2
2-曱基-5-(三氟曱基)苯基X'G-2
3, 5-二甲基吡唑-l-基X'G-.2
5-甲基-3-(三氟曱基)吡唑-l-基X1G-2
3, 5-二氯吡唑-1-基X'G-2
5-氯-3-(三氟甲基)吡唑-1-基X'G-■2
3, 5-二溴n匕峻-卜基X'G-2
5-溴-3-(三氟甲基)吡唑-1-基X'G--2
3,5-二乙基吡唑-l-基X'G--2
5-乙基-3-(三氟甲基)吡唑-1 -基x'G--2
3,5-二-(三氟甲基)吡唑-1-基X1G--2
3-甲基-5- (三氟曱基)，，比唑-1-基X1G--2
3-氯-5-(三氟甲基)吡唑-l-基X'G--2
2, 5-二氯笨基X'G--2
2-氯-5-(三氟甲基)苯基X1G--2
2， 5-二甲基苯基X1G--2
2-甲基-5-(三氟曱基)笨基X'G--2
3， 5-二甲基吡唑-1-基X'G--2
5-甲基-3- (三氟甲基)吡唑-1-基X1G-匿2
3, 5-二氯吡唑-1-基X'G--2
5-氣-3-(三氟曱基)吡唑-1-基X'G.匿2
3, 5-二溴吡唑-l-基X'G-2
5-淡-3-(三氟甲基)吡唑-l-基X1G-2
3, 5-二乙基吡唑-l-基X'G-2
2
(1R) 甲基-l-苯基丙基^ (1R) 1-曱基-1-笨基丙基|14 (1R) -N-甲基-卜苯基丙基絲 (1 R) -N-甲基-1 -苯基丙基絲 (1 R) -N-甲基-l-苯基丙基M (1R)-N-曱基-l-笨基丙基絲 (lR)-N-甲基-l-苯基丙基M (1R)-N-甲基-l-笨基丙基M (1R)-N-甲基-1-苯基丙基M (1R) -N-曱基-卜笨基丙基M (1R) 甲基-l-笨基丙基猛 (1R) -N-甲基-l-笨基丙基M (1R) -N-甲基-l-苯基丙基M (1R) -N-曱基-1-苯基丙基M
(1R) -N-甲基-l-苯基丙基M (1R) -N-甲基-l， 2, 3, 4-四氫-1-萘基 絲
(1R)甲基-1,2, 3,4-四氮-1-萘基 城
(1R)-N-曱基-1, 2, 3， 4-四氬-1-萘基
UR)-N-曱基-l, 2, 3, 4-四氫_1-萘基 絲
(1R) -N-曱基-l, 2, 3, 4-四氬-1-萘基
(1R)-N-甲基-1,2, 3,4-四氫-l-萘基
(1R)-N-甲基-1, 2, 3, 4-四氫-1-萘基
(1R) -N-甲基-l， 2, 3， 4-四氫-1-萘基
(1R) -N-甲基-1,2, 3,4-四氫-1-萘基 氨基
OR) 曱基-1, 2, 3， 4-四氪-1-萘基
(1R)-N-曱基-l, 2, 3, 4-四氫-1-萘基 絲5-乙基-3-(三氟甲基)吡唑-1 -基 3， 5-二- (三氟甲基)吡唑-1-基 3-曱基-5-(三氟曱基)吡唑-l-基
3-氯-5-(三氟甲基)吡唑-l-基
2, 5-二氯苯基 2-氯-5-(三氟甲基)苯基 2， 5-二曱基笨基 2-曱基-5-(三氟甲基)笨基 3, 5-二曱基吡唑-卜基 5-曱基-3-(三氟甲基)吡唑-1 -基
3, 5-二氯吡唑-:i-基 5-氯-3- (三氟甲基)吡唑-卜基
3, 5-二溴吡唑-l-基 5-溴-3-(三氟甲基)吡唑-l-基 3, 5-二乙基吡唑-l-基 5-乙基-3-(三氟甲基)吡唑-1-基
3, 5-二-(三氟甲基)吡唑-l-基 3-曱基-5-(三氟甲基)吡唑-1 -基 3-氯-5-(三氟曱基)吡唑-l-基 2, 5-二氯笨基 2-氣-5-(三氟甲基)苯基 2, 5-二甲基苯基 2-甲基-5-(三氟甲基)笨基 3, 5-二甲基吡唑-l-基 5-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-l-基 3, 5-二氯吡唑-l-基 5-氯-3-(三氟甲基)吡唑-l-基
3, 5-二溴吡唑-l-基 5-溴-3-(三氟曱基)吡唑-1-基 3, 5-二乙基吡唑-l-基
,2
X'G-2(IR)-N-甲基-1,2, 3， 4-四氫-1_萘基 猛
X'G-2(1R) -N-曱基-1,2, 3, 4-四氫-l-萘基
X'G-2(1R) -N-甲基-1， 2， 3, 4-四氫-l-萘基 絲
X'G-2(1R) -N-甲基-1,2, 3, 4-四氫-1-萘基 絲
X1G-2UR)-N-甲基-l-節(jié)滿基M
X'G-2(1R)-N-甲基-1-茚滿基氨基
G-2UR)-N-曱基-l-茚滿基M
x'G-2(1R)-N-甲基-l-節(jié)滿基M
X'G-2(1R)-N-曱基-1-茚滿基氨基
X'G-2(1R〕-N-曱基-l-節(jié)滿基M
X'G-2(1R)-N-甲基-1-茚滿基M
X1G--2(1R〕-N-曱基-1-茚滿基氨基
X'G--2(1R〕-N-曱基-l-茚滿基M
X'G--2(1R〕-N-甲基-1-茚滿基M
X'G--2UR:-N-甲基-1-茚滿基M
X'G--2(1R、卜N-甲基-1-茚滿基M
X1G--2(1R)-N-曱基-l-茚滿基氨基
X1G--2"R>-N-曱基-l-茚滿基M
X'G--2(1R)-N-甲基-l-茚滿基M
X)G-匿l(1R)-N-甲基-1-苯基丙基M
X2G--l(1R)-N-曱基-1-苯基丙基M
X2G--1(1R)甲基-卜苯基丙基M
X2G-1(1R)-N-甲基-l-笨基丙基M
X2G-1(1R)-N-曱基-l-苯基丙基M
X2G-l(1R)-N-曱基-l-笨基丙基M
X2G-1(1R)-N-曱基-l-笨基丙基M
X2G-1(1R)-N-甲基-1-笨基丙基M
X2G-lUR)-N-甲基-l-苯基丙基M
X2G-l(1R)-N-甲基-1-苯基丙基M
X2G-1(1R)-N-曱基-1-笨基丙基M5-乙基-3-(三氟甲基)吡唑-l-基 3, 5-二-(三氟甲基)吡唑-l-基
3-甲基-5-(三氟甲基)吡唑-1 -基 3-氣-5-(三氟甲基)吡唑-l-基
2， 5-二氯笨基 2-氯-5-(三氟曱基)苯基 2, 5-二曱基笨基 2-曱基-5-(三氟甲基)苯基 3, 5-二甲基吡唑-1-基 5_甲基-3-(三氟甲基)吡唑-1-基 3,5-二氣吡唑-1-基 5-氯-3-(三氟曱基)吡唑-l-基
3， 5-二溴吡唑-l-基 5-澳-3-(三氟曱基)吡唑-1-基
3, 5-二乙基吡唑-卜基 5-乙基-3-(三氟曱基)吡唑-1 -基 3， 5-二-(三氟甲基)吡唑-l-基 3-曱基-5-(三氟甲基)吡唑-l-基
3-氯-5-(三氟甲基)吡唑-1-基
2, 5-二氯笨基 2-氯-5-(三氟曱基)笨基 2, 5-二曱基笨基 2-甲基-5-(三氟甲基)苯基 3， 5-二甲基吡唑-1-基
￡12
G-l1R)-N-甲基-l-苯基丙基M
X2G-l1R) ^-甲基-1-笨基丙基^&
X2G-l1R) -N-甲基-1-笨基丙基M
X，G-1lR)-N-甲基-l-苯基丙基M
X2G-l(1R)-N-甲基-l, 2, 3， 4-四氫-l-萘基
X2G-l(1R)-N-甲基-l, 2， 3, 4-四氪-1-萘基 絲
X2G-l(1R)甲基-l， 2, 3, 4-四氫-l-萘基
X2G-l(1R)曱基-1, 2, 3, 4-四氫-1-萘基
G-1(1R)-N-甲基-l, 2, 3, 4-四氫-1-萘基 絲
x!G-l(1R)-N-甲基-1, 2, 3， 4-四氫-l-萘基
X2G-1(1R)-N-甲基-l, 2, 3, 4-四氪-卜萘基
X2G-l(1R〕-N-曱基-1, 2, 3, 4-四氫-l-萘基
X2G-1(1R〕-N-甲基-1, 2, 3， 4-四氫-卜萘基 城
X〗G-1(1R:-N-甲基-l, 2， 3, 4-四氫-1-萘基 絲
X，G-l(1R'>-N-甲基-1,2, 3,4-四氫-卜萘基 絲
X2G-l(1R)-N-甲基-l, 2, 3, 4-四氫-1-萘基 絲
X2G-1(1R)-N-曱基-l, 2, 3, 4-四氫-卜萘基 絲
X2G-l(1R)-N-曱基-1, 2， 3, 4-四氯-l-萘基 絲
X2G-l(1R)-N-甲基-1, 2, 3, 4-四氫-卜萘基 絲
X2G-l(1R) -N-甲基-l-茚滿基絲
X2G-l(1R) -N-甲基-1-節(jié)滿基M
X2G-l(1R)-N-甲基-l-茚滿基M
X2G-l(1R)-N-甲基-1-茚滿基M
X2G-l(1R) -N-甲基-1-茚滿基M5-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-l-基 X2
3， 5-二氣吡唑-1-基 X2
5-氯-3-(三氟甲基)吡唑-1-基 X3
3,5-二溴吡唑-l-基 X1
5 -溴-3-(三氟甲基)吡唑-1 -基 X'
3,5-二乙基吡唑-卜基 X2
5-乙基-3-(三氟曱基)吡唑-1-基 X2
3, 5-二-(三氟曱基)吡唑-l-基 X2
3-甲基-5-(三氟曱基)吡唑-l-基 X2
3-氯-5-(三氟甲基)吡唑-1-基 X2
2,5-二氯苯基 X2
2-氯-5-(三氟曱基)苯基 X2
2,5-二曱基笨基 X2
2-甲基-5-(三氟曱基)笨基 X;
3, 5-二甲基吡唑-1-基 X5
5-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-1-基 X2
3, 5-二氯吡唑-1-基 X2
5-氯-3-(三氟曱基)吡唑-1-基 X2
3, 5-二溴吡唑-1-基 X5
5-溴-3-(三氟甲基)吡唑-1-基 X2
3, 5-二乙基吡唑-1-基 X2
5-乙基-3-(三氟甲基)吡唑-1 -基 X2
3, 5-二-(三氟曱基)吡唑-l-基 X2
3-甲基-5-(三氟甲基)吡唑-l-基 X2
3-氯-5-(三氟曱基)吡唑-l-基 X'
2, 5-二氣笨基 X2
2-氯-5-(三氟曱基)笨基 X;
2，5-二曱基笨基 X2
2-曱基-5-(三氟甲基)笨基 X2
工
G-1(1R)-N-曱基-l-茚滿基M
G-1(1R)-N-甲基-l-茚滿基M
G-1(1R)-N-甲基-l-茚滿基M
G-1(1R)-N-曱基-l-茚滿基M
G-1(1R)-N-甲基-1-茚滿基M
G-1(1R)-N-曱基-l-茚滿基M
G-1(1R)-N-甲基-l-節(jié)滿基^
G-1(1R)-N-甲基-卜節(jié)滿基M
G-1UR)-N-曱基-l-節(jié)滿基M
G-1(1R)-N-甲基-l-茚滿基M
G--2(1R)-N-曱基-1-苯基丙基M
G-2(1R)-N-甲基-l-苯基丙基M
G-2(1R)-N-甲基-1-苯基丙基M
G--2(1R)-N-甲基-l-笨基丙基M
G--2(1R)-N-甲基-l-苯基丙基M
G--2UR)--N-甲基-l-苯基丙基M
G--2(IR)--N-甲基-l-苯基丙基M
G--2(IR)--N-甲基-l-苯基丙基M
G--2(IR)--N-甲基-1-苯基丙基M
G--2UR)--N-曱基-1-苯基丙基M
G--2(1R)隱-N-甲基-卜笨基丙基M
G-匿2(IR)--N-曱基-l-笨基丙基M
G--2(1R)--N-曱基-l-苯基丙基M
G--2(IR)--N-甲基-1-笨基丙基M
G--2(IR)--N-甲基-1-笨基丙基M
G-2(1R) -N-甲基-1,2, 3,4-四氬-卜萘基
G-2(1R) -N-甲基-1,2, 3,4-四氫-1-萘基 絲
G-2(1R) -N-曱基-1,2, 3, 4-四氫-1-萘基 城
G-2(1R) -N-曱基-1,2, 3,4-四氫-1-萘基
絲工
3,5-二曱基吡唑-1-基G-2
5-曱基-3-(三氟曱基)吡唑-1-基X'G-2
3,5-二氯吡唑-l-基X2G-2
5-氯-3-(三氟甲基)吡唑-1 -基X2G-2
3, 5-二溴吡唑-1-基X2G-2
5-溴-3-(三氟甲基)吡唑-1-基X2G-2
3, 5-二乙基吡唑-l-基X，G-2
5-乙基-3-(三氟曱基)吡唑-1 -基X2G-2
3, 5-二-(三氟曱基)吡唑-l-基X2G-2
3-曱基-5-(三氟曱基)吡唑-l-基X〗G-2
3-氯-5-(三氟曱基)吡唑-l-基x!G--2
2, 5-二氯苯基X2G--2
2-氣-5-(三氟甲基)笨基X2G--2
2, 5-二甲基苯基X2G--2
2-甲基-5-(三氟甲基)苯基X2G--2
3, 5-二甲基吡唑-1-基X2G--2
5-甲基-3-(三氟曱基)吡唑-l-基X2G--2
3, 5-二氯吡唑-1-基X2G--2
5-氟-3-(三氟甲基)吡唑-1-基X2G--2
3， 5-二溴吡唑-l-基X2G-2
5-溴-3-(三氟甲基)吡唑-l-基X2G-2
3, 5-二乙基吡唑-l-基X2G-2
5-乙基-3- (三氟甲基)吡唑-1-基X2G-2
3, 5-二-(三氟曱基)吡唑-l-基x'G-2
3-甲基-5-(三氟曱基)吡唑-1 _基G-2
3-氯-5-(三氟曱基)吡唑-1-基X2G-2
2
(1R)-N-甲基-l, 2, 3， 4-四氫-]-萘基
絲
(1R)-N-曱基-l, 2, 3， 4-四氫-]-萘基
(1R)-N-甲基-l,2， 3, 4-四氫-]-萘基
絲
(1R)-N-甲基-l, 2， 3, 4-四氫-]-萘基
絲
UR)-N-甲基-l, 2, 3, 4-四氫-]卜萘基
絲
(1R)-N-曱基-1,2, 3,4-四氫-]-萘基
狄
(1R)-N-甲基-l，2, 3,4-四氫-]卜萘基
(1R)-N-甲基-l, 2, 3, 4-四氫-l-萘基
(1R)-N-甲基-l, 2, 3, 4-四氬-卜萘基
城
(1R)-N-曱基-l, 2, 3, 4-四氬-l-萘基
絲
(1R)-N-曱基-1,2, 3,4-四氫-l-萘基
(1R)-N-曱基-l-茚滿基M (1R) -N-甲基-1-節(jié)滿基絲 (1R)-N-甲基-l-茚滿基M (1R)-N-甲基-l-茚滿基M (1R)-N-甲基-1-茚滿基氨基 (1R) -N-甲基-l-茚滿基M (1R)-N-甲基-1-茚滿基J^ (1R) -N-甲基-l-茚滿基M UR)-N-曱基-1-茚滿基M (1R)-N-甲基-1-茚滿基tt (1R) -N-甲基-l-茚滿基M (1R) -N-甲基-l-節(jié)滿基M (1R) -N-甲基-l-茚滿基M (1R) -甲基-1-茚滿基 (1R)-N-曱基-1-茚滿基M2,5_二氣苯基 X'
2-氯-5-(三氟甲基)笨基 X'
2,5-二曱基苯基 X1
2-甲基-5-(三氟甲基)笨基 X3
3， 5-二甲基吡唑-1-基 X，
5-曱基-3-(三氟甲基)吡唑-1-基 X'，
3,5-二氯吡唑-1-基 X'
5-氣-3-(三氟曱基)吡唑-1-基 X'
3,5-二浹吡唑-l-基 X'
5-溴-3-(三氟曱基)吡唑-1-基 X'
3, 5-二乙基吡唑-1-基 X'
5-乙基-3-(三氟甲基)吡唑-l-基 X'
3, 5-二-(三氟甲基)吡唑-l-基 X'
3-甲基-5-(三氟甲基)吡唑-1-基 X，
3-氣-5-(三氟曱基)吡唑-1-基 X3
2, 5-二氯苯基 X'
2-氯-5-(三氟曱基)笨基 X'
2, 5-二甲基苯基 X'
2-甲基_5-(三氟甲基)笨基 X'
3, 5-二甲基吡唑-1-基 X'
5-甲基-3-(三氟曱基)吡唑-l-基 X5
3， 5-二氯吡唑-l-基 X3
5-氯-3-(三氟甲基)吡唑-1-基 X'
3， 5-二溴吡唑-卜基 X'
5-澳-3-(三氟甲基)吡唑-l-基 X、
3, 5-二乙基吡唑-1-基 X'
G-l1R) -N-甲基-l-苯基丙基M
G-l1R) -N-甲基-l-苯基丙基絲
G-llR)-N-甲基-l-苯基丙基M
G-1lR)-N-甲基-l-苯基丙基M
G-l1R) -N-甲基-l-苯基丙基M
G-l1R) -N-甲基-l-苯基丙基M
G-l1R) -N-甲基-l-笨基丙基M
G-llR)-N-甲基-l-苯基丙基M
G-l1R) -N-甲基-1-苯基丙基M
G-l1R)-N-甲基-1-苯基丙基絲
G-l1R) -N-曱基-l-苯基丙基M
G-l1R) -N-甲基-l-苯基丙基M
G-l1R) -N-甲基-1-苯基丙基M
G-11R) -N-甲基-1-苯基丙基M
G-l1R) -N-甲基-l-苯基丙基M
G-l(1R:卜N-曱基-1, 2, 3, 4-四氫-l-萘基
城
G-l(1R、>-N-曱基-1,2, 3，4-四氫-1-萘基
G-1(1R)-N-甲基-1, 2， 3， 4-四氫-l-萘基
絲
G-lUR)-N-甲基-l, 2, 3， 4-四氫-1-萘基
絲
G-lUR)-N-甲基-1, 2, 3, 4-四氫-1-萘基
絲
G-l(1R)-N-甲基-1, 2， 3， 4-四氬-l-萘基
G-l(1R)-N-曱基-1, 2, 3， 4-四氫-l-萘基
G-l(1R)-N-曱基-1,2, 3,4-四氫-1-萘基
絲
G-l(1R)-N-甲基-l, 2, 3， 4-四氫-1-萘基
G-l(1R)-N-甲基-1, 2, 3, 4-四氫-1-萘基
絲
G-1(1R)-N-甲基-1,2, 3,4-四氫-l-萘基工
5 -乙基-3-(三氟甲基)吡唑-1 -基G-1
3， 5-二-(三氟曱基)吡唑-l-基X'G-1
3-曱基-5-(三氟曱基)吡唑-l-基X,G-1
3-氣-5 -(三氟甲基)吡唑-1-基X3G-1
2， 5-^^夙冬基X3G-1
2-氯-5-(三氟甲基)苯基G-1
2， 5-二甲基笨基X)G-1
2-甲基-5-(三氟甲基)苯基G-1
3,5-二曱基吡唑-卜基X)G-1
5-曱基-3-(三氟甲基)吡唑-1-基X5G-1
3, 5-二氯吡唑-1-基X'G-1
5-氯-3-(三氟曱基)吡唑-卜基X3G-1
3, 5-二溴吡唑-l-基X1G-1
5-溴-3-(三氟曱基)吡唑-1 -基X、G-1
3, 5-二乙基吡唑-卜基X'G--1
5-乙基-3-(三氟甲基)吡唑-l-基X，G--1
3， 5-二- (三氟曱基)吡唑-1-基G--1
3-曱基-5 -(三氟甲基)吡唑_ 1 -基x'G-1
3-氯-5-(三氟甲基)吡唑-1-基X'G--1
2, 5-二氯笨基X，G-匿2
2-氯-5-(三氟曱基)苯基X'G-匿2
2, 5-二曱基苯基X3G--2
2-甲基-5-(三氟甲基)笨基X，G--2
3， 5-二甲基吡唑-l-基X3G--2
5-曱基-3- (三氟甲基)吡唑-1 -基X，G-2
3, 5-二氣吡唑-l-基X3G-2
5-氯-3-(三氟曱基)吡唑-1-基X3G-2
3, 5-二溴吡唑-1-基X5G-2
5-溴-3-(三氟甲基)吡唑-1 -基X5G-2
3， 5-二乙基吡唑-1-基X，G-2
(lR)-N-甲基-l, 2, 3, 4-四氫-卜萘基
UR)-N-曱基-l, 2, 3, 4-四氫-1-萘基
(1R)-N-曱基-l， 2, 3, 4-四氫_1-萘基 絲
(1R) -N-曱基-l, 2， 3， 4-四氫-l-萘基
(lR)-N-甲基-l-茚滿基M UR) -N-甲基-l-茚滿基M (1R) 甲基-l-茚滿基M (1R) -N-甲基-1-節(jié)滿基M (1R) -N-曱基-l-節(jié)滿基M (1R) -N-甲基-1-茚滿基M (1R) -N-甲基-l-茚滿基g (1R)-N-曱基-卜節(jié)滿基M (1R)-N-甲基-1-茚滿基M (1R) -N-甲基-l-茚滿基M (1R) -N-甲基-l-茚滿基氨基 (1R) -N-甲基-l-茚滿基M (1R) -N-甲基-1-茚滿基城 UR)-N-曱基-1-茚滿基絲 (1R) -N-甲基-l-茚滿基M (lR)-N-甲基-l-苯基丙基M (1 R) -N-甲基-1 -苯基丙基M (1R) -N-甲基-1-苯基丙基M (1R)-N-甲基-1-苯基丙基 (1R)-N-曱基-1-苯基丙基絲 (1R)-N-曱基-1-苯基丙基M UR)-N-甲基-l-苯基丙基M (1R) -N-甲基-l-苯基丙基絲 (1 R) -N-曱基-1 -苯基丙基狄 (1R)-N-甲基-l-笨基丙基^J^ (1R) -N-甲基-1-笨基丙基絲a!
5 -乙基-3-(三氟甲基)吡唑-1 -基 3， 5-二-(三氟曱基)吡唑-1-基
3-曱基-5-(三氟甲基)吡唑-1-基 3-氯-5-(三氟曱基)吡唑-l-基
2, 5-二氯苯基 2-氯-5-(三氟曱基)笨基 2, 5-二曱基笨基 2-曱基-5-(三氟甲基)笨基 3, 5-二曱基吡唑-l-基 5-甲基-3-(三氟曱基)吡唑-:i-基 3, 5-二氯吡唑-l-基 5-氯-3-(三氟甲基)吡唑-1-基
3, 5-二溴吡唑-l-基 5-溴-3-(三氟曱基)吡唑-1 _基 3, 5-二乙基吡唑-l-基 5-乙基-3-(三氟曱基)吡唑-1-基 3, 5-二-(三氟甲基)吡唑-l-基 3-甲基-5 -(三氟甲基)吡唑-l-基
3-氯_5-(三氟甲基)吡唑-l-基
2, 5-二氯笨基 2-氣-5-(三氟甲基)笨基 2, 5-二甲基笨基 2-曱基-5-(三氟曱基)苯基 3, 5-二甲基吡唑-l-基
￡1
G-2lR)-N-甲基-l-苯基丙基M
x'G-2lR)-N-甲基-l-苯基丙基M
X'G-21R)-N-甲基-l-苯基丙基M
X，G-21R) -N-甲基-1-苯基丙基絲
X3G-2(1R)-N-曱基-1, 2, 3, 4-四氫-卜萘基 絲
X'G-2(1R)-N-甲基-1, 2， 3, 4-四氫_1-萘基
X' G-2(1R)-N-甲基-l， 2, 3, 4-四氫-1-萘基 絲
x'G-2(1R)-N-曱基-1, 2， 3, 4-四氫-l-萘基
x'G-2(1R)-N-甲基-l， 2， 3， 4-四氫-1-萘基 絲
X5G-2(1R)-N-甲基-l, 2, 3, 4-四氫-卜萘基
X，G-2(1R)-N-曱基-1, 2， 3, 4-四氫-1-萘基 絲
X，G--2(1R)-N-甲基-l， 2, 3, 4-四氫-1-萘基 絲
X、G--2(1R〕-N-甲基-l, 2, 3， 4-四氫-1-萘基
X'1G--2(1R:-N-甲基-l, 2, 3， 4-四氫-1-萘基 総
X，G--2(1R:>-N-甲基-1,2, 3,4-四氫-l-萘基 城
X〗G--2(1R> -N-甲基-1, 2, 3, 4-四氫-1-萘基
X，G--2(1R)-N-曱基-1,2, 3,4-四氫-1-萘基
x'、G-畫2(1R)-N-曱基-1,2, 3,4-四氫-1-萘基
X'G-2(1R)-N-曱基-1, 2, 3， 4-四氫-1-萘基
X'G-2(1R) -N-曱基-1-茚滿基M
G-2(1R) -N-甲基-l-節(jié)滿基M
G-2(1R) -N-甲基-1-茚滿基絲
x'G-2(1R) -N-甲基-l-茚滿基M
G-2(1R) -N-甲基-1-茚滿基M21
5-曱基-3-(三氟甲基)吡唑-l-基X、G-2(1R) -N-甲基-l-茚滿基M
3' 5-二氯吡唑-1-基X，G-2(1R) -N-甲基-卜節(jié)滿基M
5-氯-3-(三氟甲基)吡唑-1-基X3G-2(1R) -N-曱基-l-茚滿基M
3' 5-二溴p比唑-1-基X3G-2(lR)-N-甲基-l-節(jié)滿基M
5-溴-3-(.三氟甲基)吡唑-l-基X，G-2(lR)-N-曱基-l-茚滿基M
3, 5--二乙基吡唑-l-基x'G-2(1R)-N-曱基-l-審滿基M
5-乙基-3-(三氟甲基)吡唑-1-基X，G-2(1R)-N-曱基-1-茚滿基絲
3, 5-二-(三氟甲基)吡唑-1-基x'G-2(1R) -N-甲基-1-茚滿基J(J^
3-甲基-5-(三氟曱基)吡唑-1-基X'G-2(1R) -N-甲基-l-茚滿基絲
3-氯-5-(三氟曱基)吡唑-l-基X，G-2(1R) -N-曱基-l-茚滿基M
5-曱基-3-(三氟甲基)吡唑-1-基x<G-l(1R) -N-曱基-l, 2, 3, 4-四氫-l-萘基
5-曱基-3-(三氟甲基)吡唑-1-基XsG-l(1R)-N-曱基-1, 2, 3, 4-四氫-1-萘基
5-曱基-3-(三氟甲基)吡唑-1-基X'G-l(1R)-N-甲基-l, 2, 3， 4-四氫-1-萘基
5-曱基-3-(三氟甲基)吡唑-l-基X7G-l(IR)-N-甲基-1,2， 3,4-四氫-l-萘基 城
5-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-l-基X8G-1(1R) -N-甲基-l, 2， 3,4-四氫-1-萘基 絲
5-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-l-基X4G-2(1R)-N-曱基-1, 2， 3, 4-四氫-1-萘基
5-曱基-3-(三氟甲基)吡唑-1-基X5G-2(1R) -N-甲基-1,2, 3，4-四氫-1-萘基
5-甲基-3-(三氟曱基)吡唑-1-基X'G-2(1R)-N-甲基-1, 2, 3,4-四氫-l-萘基 絲
5-曱基-3-(三氟曱基)吡唑-1-基X'G-2(1R)-N-甲基-l, 2, 3, 4-四氫-1-萘基
5-甲基-3-(三氟曱基)吡唑-l-基X8G-2(1R) -N-甲基-l, 2, 3, 4-四氬-1-萘基 絲
注釋
* n為0。 ** Rh為H。制劑/效用
本發(fā)明的化合物一般可用作組合物即制劑中的殺真菌活性成分，所迷 組合物即制劑具有至少一種用作栽體的附加組分，所述附加組分選自表面活 性劑、固體稀釋劑和液體稀釋劑。選擇所述制劑或組合物成分，以與所迷活 性成分的物理特性、應(yīng)用方式和環(huán)境因素諸如污垢型、水分和溫度一致。
有用的制劑包括液體和固體組合物。液體組合物包括溶液劑(包括可乳
化的濃縮物)、懸浮液、乳劑(包括微乳劑和/或懸乳劑(suspoemulsions)) 等，它們可以任選地被稠化成凝膠。水性液體組合物的一般類型為可溶性濃 縮物、懸浮液濃縮物、膠嚢懸浮液、濃縮乳劑、微乳劑和懸乳劑。非水性液 體組合物的一般類型為可乳化的濃縮物、可微乳化的濃縮物、可分散濃縮物 和油分散劑。
固體組合物的一般類型為水可分散(水可潤(rùn)濕)性或水溶性粉塵、粉 末、顆粒、粒料、小丸、錠劑、片劑、填充的薄膜(包括種子包衣)等。由 成膜溶液或可流動(dòng)懸浮液形成的膜和包衣特別可用于種子處理?；钚猿煞挚?被(微)膠嚢包封，并且進(jìn)一步形成懸浮液或固體制劑；作為另外一種選 擇，可將含有活性成分的整個(gè)制劑膠囊包封(或"包覆")。膠囊化可以控 制或延遲有效成分的釋放?？扇榛念w粒劑結(jié)合了可乳化的濃縮物制劑和干 顆粒制劑兩者的優(yōu)點(diǎn)。高強(qiáng)度組合物主要在用作其他制劑的中間體。
可噴灑的制劑通常在噴灑之前在適宜的介質(zhì)中分散(extend)。將這種
范圍可以為每公頃約一至數(shù)千升，更通常為每公頃約十至數(shù)百升?？蓢姙⒌?制劑可在水槽中與水或另一種合適的介質(zhì)混合用于通過(guò)空氣或地面上處理葉 片，或者用于植物的生長(zhǎng)介質(zhì)中。液體和千制劑可以直接定量加入滴注灌溉 系統(tǒng)中，或者在種植時(shí)定量加入壟溝(furrow)?？蓪⒁后w和固體制劑在栽培 之前作為種子處理物施用在植物種子上，以通過(guò)體系攝取保護(hù)發(fā)育中的根部 和其他地下植物部分和/或葉子。
制劑通常包含有效量的活性成分、稀釋劑和表面活性劑，其在如下的
大概的范圍內(nèi)，總和為ioo重量y。。重量百分比
水可分散性和水溶性顆粒、片刑 和粉末
油分散體、懸浮液、乳液、溶液 (包括可乳化的濃縮物)
塵粉
顆粒和粒料 高強(qiáng)度組合物
活性 成分
0. 001-90
1-50
1-25
0. 001-99 90—99
稀釋劑 0-99.999
40-99
70-99 5-99.999
O-IO
表面活性劑 0-15
0-50
0-5 0-15
0-2
固體稀釋劑包括例如粘土例如膨潤(rùn)土、蒙脫石、綠坡縷石和高嶺土、 石膏、纖維素、二氧化鈦、氧化鋅、淀粉、糊精、糖(例如乳糖、蔗糖)、硅 石、滑石、云母、硅藻土、尿素、碳酸釣、碳酸鈉和碳酸氬鈉以及硫酸鈉。 典型的固體稀釋劑描迷于Watkins等人的〃a/ G^ 6^ //7"c〃c/^ "〃〃 "http://we/ " a/7(/ Carr/e" 第 2 版 (Dor land Books , Caldwell , New Jersey)中。
液體稀釋劑包括例如水、N，N-二甲基烷酰胺(例如N,N-二甲基甲酰 胺)、桿檬烯、二曱基亞砜、N-烷基吡咯烷酮(例如N-甲基吡咯烷酮)、 乙二醇、三甘醇、丙二醇、雙丙二醇、聚丙二醇、碳酸亞丙酯、碳酸亞丁 酯、石蠟(例如石臘油、正鏈烷、異鏈烷烴)、烷基苯、烷基萘、甘油、三 乙酸甘油酯、山梨醇、三乙酸甘油酯、芳族烴、脫芳構(gòu)化脂族化合物、烷基 苯、烷基萘、酮(諸如環(huán)己酮、2-庚酮、異佛爾酮和4-羥基-4-甲基_2-戊 酮)、乙酸酯(諸如乙酸異戊酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、乙酸辛酯、乙酸壬 酯、乙酸十三烷酯和乙酸異水片酯)、其他酯(諸如烷基化的乳酸酯、二價(jià) 酸酯和7-丁內(nèi)酯)、以及可以是直鏈、支鏈、飽和或不飽和的醇(諸如曱 醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、正己醇、2-乙基己醇、正辛 醇、癸醇、異癸醇、異十八醇、鯨蠟醇、月桂醇、十三烷醇、油醇、環(huán)己 醇、四氬糠醇、雙丙酮醇和千醇。液體稀釋劑還包括飽和的和不飽和的脂肪 酸(通常為C6-C22)的甘油酯，諸如植物種子和果實(shí)的油(例如橄欖油、蓖麻油、亞麻籽油、芝麻油、玉米(玉米)油、花生油、葵花籽油、葡萄籽 油、紅花油、棉籽油、大豆油、油菜籽油、椰子油和棕櫚仁油)，動(dòng)物源脂 肪(例如牛脂、豬脂、豬油、鱈魚肝油、魚油)，以及它們的混合物。液體 稀釋劑還包括烷基化(例如甲基化、乙基化、丁基化)的脂肪酸，其中脂肪酸 可以通過(guò)植物和動(dòng)物源的甘油酯的水解來(lái)獲得，可通過(guò)蒸餾純化。典型的液
體稀釋齊寸描迷于Marsden的ib/re/7"化/t/e第2版(Interscience， New York, 1950 )中。
本發(fā)明的固體和液體組合物通常包含一種或多種表面活性劑。表面活 性劑可分為非離子、陰離子或陽(yáng)離子表面活性劑。可用于本發(fā)明的組合物的 非離子表面活性劑包括但不限于醇烷氧基化物諸如基于天然醇和合成醇 (其可以是支鏈或直鏈的)并且由醇和環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷或它 們的混合物來(lái)制得；胺乙氧基化物、鏈烷醇酰胺和乙氧基化鏈烷醇酰胺；烷 氧基化甘油三酯，諸如乙氧基化的大豆油、蓖麻油和油菜籽油；烷基苯朌》克 氧基化物，諸如辛基苯酚乙氧基化物、壬基苯酚乙氧基化物、二壬基苯酚乙 氧基化物和十二烷基苯酚乙氧基化物(由苯酚和環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧 丁烷或它們混合物制得)；環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷制得的嵌段聚合物和其中末 端嵌段由環(huán)氧丙烷制得的反式嵌段聚合物；乙氧基化脂肪酸；乙氧基化脂肪 酯和油；乙氧基化甲酯；乙氧基化三苯乙烯基苯酚(包括由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧 丙烷、環(huán)氧丁烷或它們的混合物制得的那些)；脂肪酸酯、甘油酯、基于羊 毛脂的衍生物、多乙氧基化酯(諸如多乙氧基化脫水山梨糖醇脂肪酸酯、多 乙氧基化山梨醇脂肪酸酯和多乙氧基化甘油脂肪酸酯)；其他脫水山梨糖醇 衍生物，諸如脫水山梨糖醇酯；聚合物表面活性劑，諸如無(wú)規(guī)共聚物、嵌段 共聚物、醇酸peg (聚乙二醇)樹脂、接枝或梳型聚合物以及星型聚合物； 聚乙二醇(peg);聚乙二醇脂肪酸酯；基于硅氧烷的表面活性劑；和糖衍 生物，諸如蔗糖酯、烷基多普和烷基多糖。
有用的陰離子表面活性劑包括但不限于烷基芳基磺酸及其鹽；羧化 醇或烷基苯酚乙氧基化物；二苯基磧酸酯衍生物；木質(zhì)素和木質(zhì)素衍生物， 諸如木質(zhì)素磺酸鹽；馬來(lái)酸或琥珀酸或它們的酸酑；烯烴磺酸酯；磷酸酯， 諸如醇烷氣基化物的磷酸酯、烷基苯酚烷氧基化物的磷酸酯、和苯乙烯基苯 酚乙氧基化物的磷酸酯；基于蛋白質(zhì)的表面活性劑；肌氨酸衍生物；苯乙烯基苯酚醚硫酸鹽；油和脂肪酸的硫酸鹽和磺酸鹽；乙氧基化烷基苯盼的疏酸 鹽和磺酸鹽；醇的疏酸鹽；乙氧基化醇的硫酸鹽；胺和酰胺的磺酸鹽，諸如 N，N-烷基?；撬猁}；苯、異丙基苯、甲苯、二甲苯以及十二烷基苯和十三烷 基苯的磺酸鹽；縮聚萘磺酸鹽；萘和烷基萘的磺酸鹽；石油餾分的磺酸鹽； 磺基琥珀酰胺酸鹽；以及磺基琥珀酸鹽和它們的衍生物，諸如二烷基磺基琥 珀酸鹽。
有用的陽(yáng)離子表面活性劑包括但不限于酰胺和乙氧基化酰胺；胺諸 如N-烷基丙二胺、三亞丙基三胺和二亞丙基四胺，和乙氧基化胺、乙氧基 化二胺以及丙氧基化胺(由胺和環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷或它們的混 合物制得)；胺鹽諸如胺乙酸鹽和二胺鹽；季銨鹽，諸如季鹽、乙氧基化季 鹽和二季鹽；以及胺氧化物，諸如烷基二曱基胺氧化物和二-(2-輕基乙基)-
烷基胺氧化物。
還可用于本發(fā)明的組合物的是非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑 的混合物，或非離子表面活性劑和陽(yáng)離子表面活性劑的混合物。非離子、陰
括由 McCutcheon，s Division ( The Manufacturing Confectioner Publishing Co. ) 乂>布的#cCwfc/ eo/2'5" ^mw/s/ZVeri1 s/7d "eferge/^s ;l匕美 和國(guó)際年鑒版；Sisely 和Wood 的 j5V c/c/o/7eo7a C 5T;r尸ace力c〃re (Chemical Publ. Co., Inc. ， New York, 1964 ); 以及A. S. Davidson :f口 B. Milwidsky的5"/;^力ef/c Z efe/^e/jfs第七版(John Wiley and Sons, New York, 1987 )。
本發(fā)明的組合物還可包含本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知可作為制劑輔助物的 制劑助劑和添加劑。這種制劑助劑和添加劑可控制pH (緩沖劑)、加工過(guò) 程中的泡沬形成(消泡劑諸如聚有機(jī)硅氧烷(例如Rhodorsil 416))、 活性成分的沉降(懸浮劑)、粘度(觸變?cè)龀韯?、容器內(nèi)的微生物生長(zhǎng) (抗微生物劑)、產(chǎn)品冷凍(防凍劑)、顏色(染料/色素分散體(例如 Pro-1^3@著色劑紅))、洗脫(成膜劑或粘合劑)、蒸發(fā)(防蒸發(fā)劑)和 其他制劑特性。成膜劑包括例如聚乙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯共聚物、聚乙 烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和蠟。制劑助 劑和添力口劑的實(shí)例包4舌由McCutcheon's Division (The ManufacturingConfectioner Publishing Co.) 公布的 McCutcheon,s Volume 2:尸"/7"/,/胞fer/'a"北美和國(guó)際年鑒版;和PCT公布WO 03/024222中 所列的那些。
可通過(guò)簡(jiǎn)單地混合所述成分來(lái)制備溶液，包括可乳化的濃縮物。如果 將用作可乳化的濃縮物的液體組合物的溶劑是水不可混溶的，則通常加入乳 化劑使含有活性成分的溶劑在用水稀釋時(shí)發(fā)生乳化?？墒褂媒橘|(zhì)磨來(lái)濕磨招_ 徑為最多2，000 um的活性成分漿液，以獲得平均直徑低于3pm的顆粒。水 性漿體可以制備為成品懸浮液濃縮物(參見(jiàn)例如U.S. 3， 060, 084)或通過(guò)噴 霧千燥而進(jìn)一步加工為可在水中分散的顆粒。干制劑通常需要干研磨步驟， 其產(chǎn)生2至10ym范圍內(nèi)的平均粒徑。塵粉和粉末可以通過(guò)混合，并且通常 通過(guò)例如在錘磨或流體能磨中研磨制得。可通過(guò)將活性物質(zhì)噴霧在預(yù)成形顆 粒栽體上或通過(guò)附聚技術(shù)來(lái)制備顆粒和粒料。參見(jiàn)Browning的 /^7o釘"油(Chemical Engineering, 1967年12月4曰，第147-48 頁(yè))，Perry的 ^V7e/7 /ca/ ^7^7/ eer'5" 〃a/707 O(^r第 4版(McGraw-Hill, New York, 1963 )第8-57頁(yè)及其后頁(yè)，以及WO 91/13546。粒4+可按照U. S. 4, 172， 714中所述來(lái)制備?？砂凑誙, S. 4,144,050、 U.S. 3, 920，442和DE 3,246,493中的指導(dǎo)來(lái)制備水分散性和水溶性顆粒。片劑可以根據(jù)U,S. 5,180,587 、 U.S. 5， 232， 701和U.S. 5,208,030中的教導(dǎo)來(lái)制備。膜劑可 根據(jù)GB 2, 095, 558和U. S. 3， 299, 566中的教導(dǎo)來(lái)制備。
與配制領(lǐng)域相關(guān)的其他信息，參見(jiàn)T. S. Woods的7%e尸oy卿/〃or
Brooks和T. R. Roberts編庫(kù)辱的/Voceec/// ^^ C f力e夕f力//^ey77a Co/7^res51 0/ 戶e"/c/de ( The Royal Society of Chemistry,
Cambridge, 1999 )第120-133頁(yè)。還可參見(jiàn)U. S. 3， 235, 361第6欄第16 行至第7欄第19行和實(shí)施例10H1; U. S. 3， 309, 192第5欄第43行至第7 欄第62行和實(shí)施例8、 12、 15、 39、 41、 52、 53、 58、 132、 138-140、 162-164、 166、 167以及169-182; U.S. 2， 891， 855第3欄第66行至第5 才蘭第17 4亍牙口實(shí)施例l一4; Klingman的We^/ 6b/ ^ro/ as a i"c/e/ ce ( John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961)第81-96頁(yè)；Hance等人的UCo/7frc>/ 〃a/2(^ooAr第8版(Blackwell Scientific Publications, Oxford 1989 );和 Z^^ /(7/wz7e/7fs 尸o/v77u/a f/o/fec/wo/og/ ( PJB
Publications, Richmond, UK, 2000 )。
在以下實(shí)施例中，所有百分比均按重量計(jì)，所有制劑均根據(jù)常規(guī)方法 制備?；衔锞幪?hào)參見(jiàn)索引表A中的化合物。
實(shí)施例A
高強(qiáng)度濃縮物 化合物1 二氣化硅氣凝膠 合成無(wú)定形精細(xì)二氧化硅
實(shí)施例B
可潤(rùn)濕的粉末 化合物2
十二烷基笨盼聚乙二醇醚 木質(zhì)素磺酸鈉 硅酸鋁鈉 蒙脫石(鍛燒)
實(shí)施例C
顆粒
化合物4
綠坡縷石顆粒(低揮發(fā)性物質(zhì)， 0.71/0. 30鵬；U.S. S. No. 25—50目篩孔)
實(shí)施例D
含水懸浮液
化合物3 25. 0%
水合綠坡縷石 3. 0%
粗木質(zhì)素磺酸鈣 10.0%
磷酸二氫鈉 0. 5%
水 61. 5%。
98.5%
0. 5 /。
1. 0%'
65. 0% 2. 0% 4. 0% 6. 0%
23. 0°/
10. 0% 90. 0、實(shí)施例E
擠出粒料
化合物6 25. 0%
無(wú)水-危酸鈉 10.0% 粗木質(zhì)素-黃酸^ 5. 0%
烷基萘磺酸鈉 1.0%
鈣系/鏷系膨潤(rùn)土 59.0%。
實(shí)施例F 微乳劑
化合物4 1. 0%
甘油三乙酸酯 30.0 /
C,-C,。烷基多苷 30.0%
一油酸甘油酯 19.0%
水 20. 0%,
實(shí)施例G
可乳化的濃縮物
化合物1 10.0%
C廣U脂肪酸甲酯 70.0%
聚氡乙彿山梨醇六油酸酯 20.0、
本發(fā)明的化合物可用作植物病害控制劑。因此，本發(fā)明還可包括用于 控制由植物病原真菌引起的植物病害的方法，所述方法包括向待保護(hù)植物或 其部分或向待保護(hù)植物種子施用有效量的本發(fā)明的化合物或包含所述化合物 的殺真菌組合物。本發(fā)明的化合物和/或組合物可對(duì)由擔(dān)子菌綱、子嚢菌 綱、卵菌綱和半知菌綱廣譜植物病原真菌引起的病害提供控制。它們可有效 地控制廣譜植物病害，尤其是觀賞作物、草坪作物、蔬菜作物、大田作物、 谷類作物和果樹作物的葉片病原體。這些病原體包括卯菌綱，包括疫霉屬
(,力/"/7力f力ora )物種病害諸如馬鈴薯晚疫病菌(戶/ /^/ 力^ ora //2尸e5^a/2iO 、 大豆疫審病菌(戶力/fo/7力r力ora /7 e^357 er鵬)、柑桔腳腐病菌
(戶/ /fo/ 力f/ o/a pa/^s/f/ca )、掉疫審菌(Phytophthora cinnamotni )和南瓜疫病菌(戶力/M/ 力Mora caw/c/)的病害，草腐霉枯萎屬(尸/f力/"邁) 物種病害諸如碎草腐霉枯萎病菌(尸/f/ /鄉(xiāng)a/7力a/7/t/er柳"/z7)的病害，以及 霜霉科(尸e/"o刀oworaceae )物種病害諸如葡萄霜霉病菌(戶/as/wo/7ara """/a )、霜霉屬病菌(尸ero/7c^; c^a )(包括煙草霜霉菌
(戶e/o"ay/ ara "6ac/加J和寄生霜霉菌(戶eroy o 解a ,aW〃ca)), 假霜霉屬(/^e"tfo; e/"o加s;70/"s s/7/ .)病菌(包括黃瓜霜霉病菌
(/^e油/ e/"o/ 057707"a c由/2i751))和盤梗霉菌病菌(Are歷/a /a",e) 的病害；子囊菌綱(/^c咖/cefes),包括鏈格孢屬(j"er"a/^ 7物種病害 諸如番茄早疫病菌(/l"e/77a/v'a so/aW)和甘藍(lán)黑斑病菌(^"e/V7盯/a 6/"3"/cae)病害，球座菌屬(^/《/jar(//a)物種病害諸如葡萄黑腐病菌
病害，黑星菌屬(Venturia)物種病害諸如蘋果黑 星病菌(Ke/7fiAr/a /; ae,//51)病害，殼針孢屬(Septoria)物種病害諸 3口穎^古病菌(0/7a 牙口葉才古病菌(i"e/7far/a /r/f/c/)病害,
白粉菌病害諸如白粉菌屬(f/m'/7力e )(包括小麥白粉病菌
(f,/5"/p力e ^ra/77/;7/i1,和蘿白粉病菌(f/ys/Me po/))、 葡萄白粉 病菌(/7/7c//7〃/a /7eca〃/z")、 黃瓜白粉病菌(i^/we/of力ec《/^//^e/w)和 蘋果白粉病菌 (Podosphaera leucotricha )、 小麥基腐病菌
(/^e〖/o^cerco577o/"e/i^力e/770f/7c力o/dei1)凈勿種，灰審菌屬(Botrytis) 物種病害諸如草莓灰霉病菌(^W/y"^ ) 、 *〖褐腐病菌
(腸////7/'《病害，菌核菌屬(5We/o〃/ /a)物種病害諸如 〉'由菜菌4亥病菌(i"c/e/o/7/ /a j c/e/o"'o/"〃yz;)、稻蘊(yùn)病菌(#a^7aporf/7e 《/7"<3 )、 葡萄枝枯病菌(戶力0/770A5/S "〃co/a )病害，蠕形菌屬
(化/范/'/^力^/70//湖)物種病害諸如玉米大斑病菌(〃e//77//2 f力o^or/〃/7; f/7/7c/ /epe/ r/s)、 網(wǎng)纟丈病菌(戶/re/70/ 力ora fe/es) 4勿種，炭癥病害諸 如黑果病菌(^7咖e/e//《)或炭疽菌屬(Colletotrichum spp.)物種病害
(諸如高粱炭疽病菌(Co//efof/"/c/ y/7 ^ra/z7/'/ /co/a 乂和西瓜炭疽病菌
(Co77e/om'c力"/w oz^/c〃/are ) 病害)、以及小麥全蝕病菌
(Caew則/7/20切/cw g/^/z // ")病害；擔(dān)子菌綱，包4舌由以下病菌引起的《秀 菌病害銹菌屬(戶ycc/z " )物種(諸如隱匿柄銹菌(,"cc/z /s
reco/ o7")、 條4秀菌(尸〃cc/z /a 51"http://尸0/777/51 )、 葉錄菌 (^i/cc/z^'a力ortfe/ )、 才干4秀菌(戶"ccj'/7/a gra/w/; /s ) 和柄4秀菌(尸"cc/; /a arac力/d/s )), 咖"非《秀菌 (〃e歷/7e/a ^s^f/7,) 和大豆《秀菌 (戶力3Ao;^ora /7ac力/z"力/z/ ); 其他病原體包括絲核菌屬(j / /zocfo;72'a
)物種(諸如立枯絲核菌(； 力/'ZOC^7/7/a M/a/7/'));鐮刀菌屬
(尸^ar/"/77)物種病害諸如粉紅鐮刀菌(尸ZAsaW"/w /we";z/)、禾谷鐮刀菌 (尸〃^r/u/n gra/w^earww)和尖孑包銀刀菌(尸usar/u/T7 or/s/70/""/ 7); 大麗輪 斗支菌(Ke/7/c////i/y77 ;白纟胃菌(Sc/e/^f/"/ /o//^/7);云纟文菌
(Ayy7c力c^/7o/7wT7 ■yeca// );,擎j罡病菌(Ce/"co^S7 o/7(37"/！7 / <9/\$"o/w ^wt/)、 黑J趕病菌 (Cerco5770/a arsc力/V/co/a ) 和凈曷J趕病菌 (Ce/cosv^/^ 6e〃co/a);以及其他與這些病原體密切相關(guān)的類別和菌種。除了它們的殺 真菌活性之外，所迷組合物或組合還對(duì)細(xì)菌諸如梨火疫病菌(fnn'/7/a
a/77//C^O")、野油菜黃單胞菌(/<3/7/7 0加0/7< 5" C5y7 /7(^/r/5") 、 丁香〈叚單月包
菌(尸""0^/770;7^ s/W/^ae)以及其他菌種具有^^抗活性。值得注意的是控
制由子嚢菌綱和印菌綱引起的病害。尤其值得注意的是控制由印菌綱引起的 病害。
一般可通過(guò)在感染之前或之后，將有效量的本發(fā)明的化合物施用到待 保護(hù)的植物部分諸如根、桿、葉片、果實(shí)、種子、塊莖或鱗莖上，或施用到 其中待保護(hù)植物生長(zhǎng)的介質(zhì)(土壤或沙土)上，來(lái)實(shí)現(xiàn)植物病害控制。還可 將所述化合物施用到種子上，以保護(hù)種子以及由種子發(fā)育的秧苗。還可通過(guò) 灌溉水來(lái)施用所述化合物，以處理植物。
這些化合物的施用量受眾多環(huán)境因素的影響，并且應(yīng)根據(jù)實(shí)際使用環(huán)
境來(lái)決定。當(dāng)以小于約lg/ha至約5， 000g/ha活性成分的施用量處理時(shí)，葉 子通?？墒艿奖Ｗo(hù)。當(dāng)以約0. 1至約10g每千克種子的施用量處理種子時(shí)， 種子和秧苗通?？墒艿奖Ｗo(hù)。
本發(fā)明的化合物還可與一種或多種其他殺蟲劑、殺真菌劑、殺線蟲 劑、殺菌劑、殺螨劑、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、化學(xué)不育劑、化學(xué)信息劑、驅(qū)蟲劑、引 誘劑、信息素、誘食劑或其他生物活性化合物混合，以形成多組分殺蟲劑， 提供范圍甚至更廣的農(nóng)業(yè)保護(hù)?？膳c本發(fā)明的化合物一起配制的此類衣業(yè)殺 蟲劑的實(shí)例是殺蟲劑，諸如阿巴美丁、高滅磷、啶蟲脒、amidoflumet (S-1955 )、除蟲菌素、印苦楝子素、谷硫磷、聯(lián)苯菊酯、聯(lián)苯肼酯、樸虱靈、蟲螨威、巴丹、氯蟲苯甲酰胺(chlorantraniliprole ) ( DPX-E2Y45)、溴蟲腈、定蟲隆、氯蜱硫磷、甲基氟蜱硫磷、可芬諾、可尼丁、 丁氟螨酯，氟氯氰菊酯、p-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、高三氟氯氰菊 酯、氯氰菊酯、賽滅凈、溴氫菊酯、丁醚脲、敵匹硫磷、迪厄爾丁、除蟲 脲、四氟甲醚菊酯、樂(lè)果、呋蟲胺、二苯丙醚、甲氨基阿維菌素、硫丹、烯 肟菌酯(SYP-Z071)、氰戊菊酯、乙蟲腈、苯硫威、笨氧威、甲氰菊酯、腈 二氯苯醚菊酯、氟蟲腈、氟啶蟲酰胺、氟蟲酰胺、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊 酯、flufenerim (UR-50701 )、氟蟲脲、大福松、氯蟲酰腓、氟鈴脲、伏蟻 腙、吡蟲啉、茚蟲威、異柳磷、虱螨脲、馬拉絲/疇、氰氟蟲腙、多聚乙眵、 曱胺磷、殺樸磷、乙肟威、甲氧普烯、甲氧滴滴沐、甲氡卞氟菊酯、久效 磷、甲氧蟲酰肼、烯啶蟲胺、硝乙脲。塞唑、雙苯氟脲、多氟蟲酰脲(XDE-007 )、草氨酰、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、樸滅司林、甲拌磷、伏殺硫磷、亞 胺硫磷、磷胺、抗椅威、丙溴磷、丙氟菊酯、吡對(duì)酮、pyrafluprole、除蟲 菊酷、口定蟲丙醜、新唾峻淋類殺蟲劑(pyrif luquinazon ) 、 pyriprole、蟲丈 蠅醚、魚藤酮、氯蟲苯甲酰胺(rynaxypyr )、理阿諾^減、多菌蟲素、多殺 菌素、季酮螨酯、螺甲螨酯(BSN 2060 )、螺蟲乙酯、硫丙磷、蟲酰肼、伏 蟲脲、七氟菊酯、特丁磷、殺蟲畏、噻蟲啉、噻蟲嗪、硫雙滅多威、殺蟲 雙、四溴菊酯、唑財(cái)威、敵百蟲和殺蟲脲；殺真菌劑，諸如阿拉酸式苯-S-甲基、殺螟丹、吲唑磺菌胺、敵菌靈、阿扎康唑、嘧菌酯、苯霜靈、苯霜 靈-M、麥銹靈、苯菌靈、苯噻菌胺、苯噻菌胺-異丙基、噠菌酮 (bethoxazin)、樂(lè)殺螨、聯(lián)笨、雙苯三唑醇、廣語(yǔ)殺菌劑、殺稻瘟菌素-S、波爾多液(三元硫酸銅)、啶酰菌胺、糠菌唑、乙嘧酚磺酸酯、敵菌 丹、克菌丹、多菌靈、萎銹靈、環(huán)丙酰菌胺、地茂散、百菌清、乙菌利、克 霉唑、王銅、銅鹽(諸如硫酸銅和氬氧化銅)、賽座滅、環(huán)氟菌胺、霜脲 氰、環(huán)唑醇、嘧菌環(huán)胺、抑菌靈、雙氯氰菌胺、噠菌清、氯硝胺、乙霉威、 苯醚甲環(huán)唑、氟嗜菌胺、甲菌定、烯酰嗎啉、醚菌胺、烯唑醇、烯唑醇-M、 消螨普、二噻農(nóng)、十二環(huán)嗎啉、多果定、敵瘟磷、烯肟菌酯、氟環(huán)唑、噻唑 菌胺、乙嘧酚、土菌靈、p惡唑菌酮、咪唑菌酮、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、甲呋 酰苯胺、環(huán)酰菌胺、氰菌胺、拌種咯、苯銹啶、丁苯嗎啉、三苯基乙酸錫、 三苯基氯化錫、三苯基氫氧化錫、福美鐵、嘧菌腙、氟啶胺、咯菌腈、氟嗎啉、氧吡菌胺、氟吡菌酰胺、氟酰亞胺、氟嘧菌酯、氟喻唑、氟硅唑、磺菌 胺、氟酰胺、粉唑醇、滅草丹、三乙膦酸鋁、麥穗寧、呋霜靈、福拉比、克 熱凈、己唑醇、惡霉靈、抑霉唑、酰胺唑、烷苯碌酸鹽、雙胍辛胺乙酸鹽、 3_碘—2_丙基丁基胺基曱酸酯、種菌唑、異稻瘟凈、異菌脲、丙森鋅、稻痘
靈、異噻菌胺、春雷霉素、克收欣、代森錳鋅、雙炔酰菌胺、代森錳、滅派
林、滅銹胺、消螨普、甲霜靈、甲霜靈-M、葉菌唑、磺菌威、代森聯(lián)、苯氧 菌胺、苯菌酮、腈菌唑、萘替芬、甲胂鐵胺(甲基胂酸鐵)、氯苯嘧啶醇、 辛噻酮、呋酰胺、肟醚菌胺、惡霜靈、"惡喹酸、-惡咪唑、氧化萎銹靈、氣四 環(huán)素、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、吡多菌胺、亞磷酸和鹽、苯酞、啶氧菌 酯、粉病靈、多抗霉素、烯丙異噻唑、咪鮮胺、腐霉利、霜霉威、霜霉威鹽 酸鹽、丙環(huán)唑、丙森鋅、丙氧喹啉、硫菌威、丙硫菌唑、定菌磷、唑菌胺 酯、氨基甲酸酯類殺菌劑(pyribencarb)、稗草丹、啶斑肟、嘧霉胺、硝 吡咯菌素、咯*酮、滅螨猛、快諾芬、五氯硝基苯、硅噻菌胺、硅氟唑、螺 環(huán)菌胺、鏈霉素、硫、戊唑醇、葉枯酞、四氧硝基苯、特比萘芬、氟醚唑、 p塞苯噠唑、遂呋滅、托布津、甲基托布津、福美雙、噻酰菌胺、甲基立枯 磷、曱苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、唑菌溱、三環(huán)唑、十三嗎啉、肟菌酯、 氟菌唑、溱氨靈、滅菌唑、烯效唑、井岡霉素、霜霉滅、乙烯菌核利、代森 鋅、福美鋅、草酰胺、N-[2-U， 3-二曱基丁基)苯基]-5-氟-l， 3-二甲基-lH-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1S， 2R)-[1， 1'-雙環(huán)丙基]-2-基苯基]-3-(二氟甲 基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、cx-[甲氧基亞氨基]-N-甲基-2-[[[l-[3-(三氟甲基)-苯基]-乙氧基]亞氨基] 甲基]苯乙酰胺、2-[[[3_(2，6-二氯苯 基)-1-甲基-2-丙烯-1-亞基]氨基]氧代]甲基]-cx -(甲氧基亞氨基)-N-甲基 苯乙酰胺、N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基]氧代]-3-甲氧基苯基]乙 基]-3-甲基-2-[(甲基磺?；?氨基]丁酰胺、N- [2- [4- [ [3- (4-氯苯基)-2-丙 炔-l-基]氧代]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(乙磺?；?氨基]丁酰胺、 2- [ [2_氟-5_ (三氟甲基)苯基]硫代]-2- [3- (2-曱氧基苯基)-2-噻唑烷基]乙 腈、2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4H-1-苯并吡喃-4-酮、3-[5-(4-氯苯基)-2, 3-二甲基-3-異喝唑烷基]吡啶、N-[l-[[[1-(4-氰基苯基)乙基]磺?；鵠-甲基] 丙基]氨基甲酸4-氟苯酯、5-氯-6-(2，4，6-三氟苯基)-7-(4-曱基哌啶-1-基)[1，2,4]三唑并[l，5-a]嘧啶、N-(4-氯_2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺、N-[[(環(huán)丙基甲氧基)氨基][6- (二氟甲氧基)-2， 3-二氟苯基]亞甲基] 苯乙酰胺、N'-[4-[4-氯-3-(三氟甲基)苯氧基]-2， 5-二曱基苯基]-N-乙基-N-甲基甲脒、和1-[(2-丙烯硫基)羰基]-2-U-甲基乙基)-4-(2-甲基苯基)-5-氨基-lH-吡唑-3-酮；殺線蟲劑例如弟滅威、imicyafos、草氨酰和苯線 磷；殺菌劑，諸如鏈霉素；殺螨劑，諸如雙甲脒、滅螨猛、克氯苯、三環(huán) 錫、三氯殺螨醇、除螨靈、乙螨唑、喹螨醚、苯丁錫、甲氛菊酯、唑螨酯、 噻螨酮、克螨特、噠螨酮和吡螨胺；以及生物劑，包括昆蟲致病細(xì)菌例如蘇 云金芽孢桿菌鲇澤亞種、蘇云金芽孢桿菌庫(kù)爾斯塔克亞種(Ac/7/m f/m/7/^/e/^/5" 5^6sp, j^y/: &h')、 以及蘇云金芽孑包軒菌 (Sac/7/iA M〃/7/^/e/L /s)的膠嚢包封厶-內(nèi)毒素(例如Cellcap、 MPV、 MPVII);昆 蟲病原真菌，例^口纟錄^畺菌(green muscardine fungus); 和昆蟲病原、病毒， 包括桿狀病毒、核型多角體病毒(NPV)諸如HzNPV、 AfNPV;以及顆粒體病 毒(GV)，諸如CpGV。
可將本發(fā)明的化合物及其組合物施用到植物上，所述植物經(jīng)轉(zhuǎn)基因以 表達(dá)對(duì)無(wú)脊推害蟲有毒的蛋白質(zhì)(諸如蘇云金芽孢桿菌 (Bacillusthuringiensis) A-內(nèi)毒素)。外部施用本發(fā)明的殺真菌劑化合 物的功效可與表達(dá)的毒素蛋白質(zhì)協(xié)同作用。
農(nóng)業(yè)保護(hù)劑(即殺蟲劑、殺真菌劑、殺線蟲劑、殺螨劑、除草劑和生 物制劑)的一般參考文獻(xiàn)包括T力e尸es〃c/c^船"iA3/第l3版(C. D. S. TomHn編輯,British Crop Protection Council, Farnham， Surrey, U.K., 2003 )和r力e j /o戶e"/c/(/e yl^/7t;a/第2版(L. G, Copping編輯， British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U丄，2001 )。
對(duì)于其中使用一種或多種這些不同混合組分的實(shí)施方案而言，這些不
同混合組分(總量)與式1的化合物的重量比率通常介于約1:100和約 3000: 1之間。值得注意的是介于約1: 30和約300: 1之間的重量比率(例如 介于約1:1和約30:1之間的比例)。顯然，包含這些附加組分可使病害控 制語(yǔ)超越式1的化合物本身對(duì)病害的控制范圍。
在一種混合物實(shí)施方案中，將包含式1的化合物的固體組合物顆粒與 包含另一種農(nóng)業(yè)殺蟲劑的固體組合物顆?；旌?。這些顆粒的混合可根據(jù)PCT專利公布WO 94/24861中的一般顆?；旌衔锕_，或更優(yōu)選根據(jù)美國(guó)專利 6， 022， 552中的均勻顆粒混合指導(dǎo)。
值得注意的是式1的化合物與至少一種其他殺真菌劑的組合(例如以 組合物的形式)。尤其值得注意的是此類組合，其中另一種殺真菌劑具有與 式1的化合物不同的作用位點(diǎn)。在某些情況下，與具有類似控制范圍但具有 不同作用位點(diǎn)的其他殺真菌劑組合，對(duì)于抗性管理將是尤其有利的。尤其值 得注意的是除了式l的化合物以外還包含至少一種以下化合物的組合物，所 述化合物選自(1)亞烷基雙(二硫代氨基甲酸鹽)殺真菌劑；(2)霜脲 氰；(3)苯酰胺殺真菌劑；(4)嘧啶酮?dú)⒄婢鷦?5)百菌清；(6)作 用在真菌線粒體呼吸電子轉(zhuǎn)移位點(diǎn)復(fù)合物II上的羧酰胺類化合物；(7)快 諾芬；(8)苯菌酮；(9)環(huán)氟菌胺；(IO)嘧菌環(huán)胺；(ll)銅化合物； (12)鄰苯二甲酰亞胺類殺真菌劑；(13)三乙膦酸鋁；(14)苯并咪唑類 真菌劑；(15)賽座滅；(16)氟啶胺；(17 )丙森鋅；(18 )霜霉威； (19)井岡霉素；(20) 二氯苯基二曱酰亞胺類殺真菌劑；Ul)草酰胺； (22 )氟吡菌胺；(23 )雙炔酰菌胺；(24 )作用于磷脂生物合成和細(xì)胞壁 沉積的羧酸酰胺；(25)烯酰嗎啉；(26 )非DMI型甾醇生物合成抑制劑； (27)甾醇生物合成中的脫甲基酶抑制劑；(28 ) bc,復(fù)合物殺真菌劑；以 及(1)至(28)中化合物的鹽。
殺真菌化合物類型的進(jìn)一步描述提供于下文中。
嘧啶酮?dú)⒄婢鷦?類別(4))包括式A1的化合物
其中M形成稠合的苯基、噻吩或吡啶環(huán)；IT為C,-C6烷基；R12為C「"烷基 或C,-C6烷氧基；R"為鹵素；并且R"為氫或鹵素。
嘧啶酮?dú)⒄婢鷦┟枋鲇赑CT專利申請(qǐng)公布W094/26722以及美國(guó)專利 6,066,638、 6,245,770、 6， 262, 058和6， 277， 858中。值得注意的是選自以下的嘧啶酮?dú)⒄婢鷦?-溴-3-丙基-2-丙^基-4(3H)-喚峻酮、6， 8-二碘-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑酮、6-石與-3-丙基-2-丙氣基-4(3H)-喻唑酮(丙 氧喹啉)、6-氯-2-丙氧基-3-丙基瘙吩并[2， 3-d]嘧"定-4(3H)-酮、6-溴-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[2， 3-d]嘧啶-4(3H)-酮、7-溴-2-丙氧基-3-丙基噻吩 并[3， 2-d]嘧啶-4 (3H) -酮、6-溴-2-丙氧基-3-丙基吡啶并[2， 3-d]嘧啶-4(3H)-酮、6,7-二溴-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[3,2-d]嗜啶-4(3H)-酮、和 3- (環(huán)丙基甲基)-6-碘-2-(丙硫基)吡啶并[2， 3-d](3H)-酮。
甾醇生物合成抑制劑(類別(27))可通過(guò)抑制甾醇生物合成途徑中 的酶來(lái)控制真菌。抑制脫甲基酶的殺真菌劑在真菌甾醇生物合途徑中具有常 見(jiàn)的作用位點(diǎn)，涉及在羊毛甾醇或24-亞甲基二氬羊毛甾醇的第14位點(diǎn)處 抑制脫甲基作用，所述羊毛甾醇或24-亞甲基二氪羊毛甾醇是真菌中的甾醇 前體。在此位點(diǎn)作用的化合物通常被稱為脫曱基酶抑制劑、DMI殺真菌劑或 DMI。脫甲基酶在生物化學(xué)文獻(xiàn)中有時(shí)被稱為其他名稱，包括細(xì)胞色素P-450 (14DM)。脫甲基酶描述于例如1992年/. C/ e瓜第267巻第
13175-79頁(yè)以及其中引用的參考文獻(xiàn)中。DMI殺真菌劑分為若干化學(xué)種類 唑類(包括三唑類和咪唑類)、嘧啶類、哌嗪類和吡啶類。三唑類包括阿扎 康唑、糠菌唑、環(huán)唑醇、苯醚甲環(huán)唑、烯唑醇(包括烯唑醇-M)、氟環(huán)唑、 乙環(huán)唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、酰胺唑、種菌唑、葉 菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙環(huán)唑、丙硫菌唑、喻唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚 哇、三唑酮、三唑醇、滅菌唑和烯效唑。咪唑類包括克霉唑、益康唑、抑霉 唑、異康唑、咪康唑、喝咪唑、咪鮮胺和氟菌唑。嘧啶類包括氯苯嘧啶醇、 氟苯嘧p定醇和嘧菌醇。哌。秦類包括溱氨靈。吡啶類包括丁賽特和啶斑肟。生 物化學(xué)研究已顯示，所有上述殺真菌劑均是DMI殺真菌劑，如L H. Kuck 等人在#00^77 5"e/ec"Ve尸〃/ ^7c/t/e51 —尸/o/ erf/es, ^/ /7//caf/0/7s a刀d 他c力,'my o,//c〃o/ ( H. Lyr (編輯)，Gustav Fischer Verlag: New York, 1995 )第205-258頁(yè)中所述
bc,復(fù)合物殺真菌劑(類別28)具有的殺真菌作用模式可抑制線粒體呼 吸鏈中的bc,復(fù)合物。bc,復(fù)合物在生物化學(xué)文獻(xiàn)中有時(shí)被稱為其他名稱，包 括電子轉(zhuǎn)移鏈中的復(fù)合物III,以及輔酶Q-H2:細(xì)胞色素c氧化還原酶。此 復(fù)合物以酶委員會(huì)號(hào)EC1.10. 2.2獨(dú)特標(biāo)識(shí)。bc,復(fù)合物描述于，例如，/.5/o入C力e瓜 (1989， 264，第14543-48頁(yè))；VeMoc^ f"^wo/. ( 1986, 126，第253-71頁(yè))；以及其中引用的參考文獻(xiàn)中。已知甲H基丙烯酸酯類 (Strobilurin)殺真菌劑諸如嘧菌酯、醚菌胺、烯坊菌酯(SYP-Z071)、 氟嘧菌酯、克收欣、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯和將菌酯具 有此作用模式(H， Sauter等人，^^ew. ， 1999， 38，第
1328-1349頁(yè))。抑制線粒體呼吸鏈中bc,復(fù)合物的其他殺真菌化合物包括 -惡唑菌酮和咪唑菌酮。
亞烷基雙(二硫代氨基曱酸鹽)(類別(1))包括諸如代森錳鋅、代 森錳、丙森鋅和代森鋅的化合物。苯酰胺類(類別(3))包括諸如甲霜 靈、苯霜靈、呋霜靈和惡霜靈的化合物。羧酰胺(類別(6))包括諸如啶 酰菌胺、萎銹靈、曱呋酰苯胺、氟酰胺、呋吡菌胺、滅銹胺、氧化萎銹靈、 噻氟菌胺和吡噻菌胺以及N-[2-(1， 3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-l， 3-二甲基-1H-吡哇-4-甲酰胺((PCT專利公布W0 2003/010149 )的化合物，并且已知 通過(guò)破壞呼吸電子傳送鏈中的復(fù)合物II (琥珀酸脫氫酶)來(lái)抑制線粒體的
作用。銅化合物(類別(n))包括諸如王銅、疏酸銅和氫氧化銅的化合 物，包括諸如波爾多液(三元硫酸銅)的組合物。鄰苯二甲酰亞胺(類別
(12))包括諸如滅菌丹和克菌丹的化合物。苯并咪唑殺真菌劑(類別 (14))包括苯菌靈和多菌靈。二氯苯基二甲酰亞胺類殺真菌劑(類別 (20))包括乙菌利、菌核利、異菌脲、isovaledione、曱菌利、腐霉利和 乙烯菌核利。
非DMI型甾醇生物合成抑制劑(類別(26))包括嗎啉類和哌啶類殺 真菌劑。嗎啉類和哌啶類殺真菌劑是在比通過(guò)DMI甾醇合成(類別(27))
劑。嗎啉類包括殺螟丹、十二環(huán)嗎啉、丁苯嗎啉、十三嗎啉和垂嗎酰胺。哌 咬類包括苯銹咬。
值得注意的是其中可控制由卵菌綱植物病原真菌引起的植物病害的這 些方法。
以下測(cè)試表明本發(fā)明的化合物對(duì)于具體病原體的控制功效。然而，由 所迷化合物提供的病原體控制保護(hù)不限于這些菌種?；衔锏拿枋鰠⒁?jiàn)索引 表A。
"C帥d"是化合物的縮寫。(R)或(S)表示不對(duì)稱碳中心的絕對(duì)手性?？s寫"Ex."代表"實(shí)施例"，并且跟隨有數(shù)字，表示其中制備所述化合物 的實(shí)施例。索引表A列出使用大氣壓力化學(xué)離子化(AP+)，由質(zhì)傳觀測(cè)到 的經(jīng)由H'(分子量為1)加在所迷分子上形成的最高同位素豐度的母離子的 分子量(M+l)。 索引表A
C即d
1
(Ex. 1.)
2
3
4
5
6
(Ex. 2.)
3-三氟甲基-5-甲基吡唑-l-基 3-三氟曱基-5-甲基吡唑--基 3-三氟甲基-5-曱基吡唑-l-基 3-三氟甲基-5-甲基吡唑-l-基 3-三氟曱基-5-甲基吡唑-l-基 3-三氟曱基-5-甲基吡唑-1-基
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2 C (=0) CH.、
CH2
CH:CH: C=0
CHC02Et C=0
CHO
CH、
(IR)-I, 2， 3, 4-四
氫-l-萘基 (1R)-1, 2， 3, 4-四
氫--萘基 (1R)-1， 2, 3, 4-四
氫-l-萘基 (IR)-I, 2, 3, 4-四
氫-l-萘基 (1R)-1, 2， 3, 4-四
氫-1-萘基 1, 2, 3, 4-四氫-l-萘基
AE1
(M+l) 532
518
560
546
560
618
本發(fā)明的生物學(xué)實(shí)施例
制備測(cè)試A-C中測(cè)試懸浮液的一般方案首先將測(cè)試化合物溶解于量 等于最終體積3%的丙酮中，然后以適當(dāng)?shù)臐舛?以ppm為單位)懸浮在丙 酮和純化水(按體積50/50混合)中，所述純化水包含250ppm的表面活性 劑Trem 014 (多元醇酯)。然后將所得的測(cè)試懸浮液用于測(cè)試A-C中。在 測(cè)試植物上噴灑200ppm測(cè)試懸浮液至流失點(diǎn)，等同于500g/ha的速率。
測(cè)試A
用葡萄霜霉病菌(葡萄霜霉病的致病原)孢子懸浮液感染葡萄秧苗， 并且在20'C的飽和氣氛中培養(yǎng)24h。在短時(shí)間干燥后，將測(cè)試懸浮液噴霧在 葡萄秧苗上至流失點(diǎn)，然后將所述葡萄秧苗移入到2(TC生長(zhǎng)室中，保持5天，其后將葡萄秩苗放回到20'C的飽和氣氛中，保持24h。移除時(shí)，進(jìn)行目 視病害評(píng)定。
測(cè)試B
將測(cè)試懸浮液噴霧到番茄秧苗上，直至流失點(diǎn)。第二天，用馬鈴薯晚 疫病菌(番茄晚期枯萎病的致病原)孢子懸浮液感染所述秧苗，并且在20 。C的飽和氣氛中培養(yǎng)24h,然后移入到20'C生長(zhǎng)室中，保持5天，其后進(jìn)行
目視病害評(píng)定。 測(cè)試C
用馬鈴薯晚疫病菌(番茄晚期枯萎病的致病原)孢子懸浮液感染番茄 秧苗，并且在20。C的飽和氣氛中培養(yǎng)17h。在短時(shí)間干燥后，將測(cè)試懸浮液 噴霧在番茄秧苗上至流失點(diǎn)，然后將所述番茄秧苗移入到2(TC生長(zhǎng)室中， 保持4天，其后進(jìn)行目視病害評(píng)定。
除了測(cè)試A-C以外，還可將所述化合物噴霧在處理后被草莓灰霉病菌 感染24h小時(shí)的番癡植物上，以及處理后被小麥白粉病菌、隱匿柄銹菌、或 穎枯病菌感染24h小時(shí)的三組單獨(dú)的小麥植物上。在測(cè)試條件下，在適宜的 所測(cè)等級(jí)下，測(cè)試化合物對(duì)這些附加的病原體未顯示出顯著的抵抗活性。
測(cè)試A-C的結(jié)果示于表A中。在表中，等級(jí)100表示100%的病害控 制，而等級(jí)0表示無(wú)病害控制(相對(duì)于對(duì)照物)。破折號(hào)(-)表示無(wú)測(cè)試
結(jié)果。 表A
Cmpd No 測(cè)試A 測(cè)試B 測(cè)試C
1 72 100 99
2 28 100 93
3 55 85 53
4 0 87 26 5' 17 57 0 6' 72 17 0
* 表示所測(cè)試的化合物為40ppm。
權(quán)利要求
1.選自式1的化合物、其N-氧化物和鹽，其中R1為任選取代的苯或5元或6元雜芳環(huán)；A為NR18，或任選被1-3個(gè)獨(dú)立選自R17的取代基取代的C1-C3亞烷基；W1為O或S；X為選自以下的基團(tuán)其中以“t”標(biāo)識(shí)的X的鍵與式1中以“q”標(biāo)識(shí)的碳原子連接，以“u”標(biāo)識(shí)的鍵與式1中以“r”標(biāo)識(shí)的碳原子連接，并且以“v”標(biāo)識(shí)的鍵與G連接；每個(gè)R2獨(dú)立地為C1-C4烷基、C1-C4鏈烯基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、氰基或羥基；n為0、1或2；或者兩個(gè)R2合在一起作為C1-C3亞烷基或C2-C3亞烯基，以形成橋聯(lián)的二環(huán)體系；或者與經(jīng)由雙鍵連接的鄰近環(huán)碳原子連接的兩個(gè)R2合在一起作為任選被1-3個(gè)取代基取代的-CH＝CH-CH＝CH-，所述取代基選自C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、鹵素、羥基、氨基、氰基和硝基；G為任選被取代的5元雜芳環(huán)或5元飽和或部分飽和的雜環(huán)；Z為C＝W2或任選被1-3個(gè)獨(dú)立選自R19的取代基取代的C1-C3亞烷基；W2為O或S；Q為-NQaQb；Qa為H、-CHO、C1-C3烷基、C2-C3鏈烯基、C2-C3炔基、C4-C10環(huán)烷基烷基、C4-C10烷基環(huán)烷基、C5-C10烷基環(huán)烷基烷基、C1-C3鹵代烷基、C2-C3鹵代鏈烯基、氰基、羥基、C1-C3烷氧基、C2-C3烷氧基烷基、C1-C3羥烷基、C2-C3烷基羰基、C2-C3烷氧羰基、C2-C3烷氨基羰基或C3-C5二烷基氨基羰基；Qb是任選被取代的8至11元飽和或部分飽和的二環(huán)體系，或任選被取代的10至15元部分飽和的三環(huán)體系，每個(gè)環(huán)體系任選包含1至3個(gè)選自最多1個(gè)O、最多1個(gè)S和最多3個(gè)N的雜原子，并且任選包括1-3個(gè)選自C(＝O)、C(＝S)、S(O)或S(O)2的環(huán)成員；或者Qb為CR5R6R15；或者Qa和Qb與它們所鍵合的氮原子合在一起形成任選被取代的5元至7元飽和或部分飽和的雜環(huán)；R5為H、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C4-C10環(huán)烷基烷基、C4-C10烷基環(huán)烷基、C5-C10烷基環(huán)烷基烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代鏈烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、氰基、硝基、C2-C4烷氧基烷基、C1-C4羥烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；R6為任選被取代的苯基、芐基、萘基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烯基或5元或6元雜芳環(huán)；并且R15為H、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C4環(huán)烷基、C4-C10環(huán)烷基烷基、C4-C10烷基環(huán)烷基、C5-C10烷基環(huán)烷基烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4鹵代炔基、C3-C4鹵代環(huán)烷基或C2-C4烷氧基烷基；或者Qa和R5與連接它們的原子合在一起形成任選被取代的5元至7元環(huán)，所述環(huán)包含2至7個(gè)碳原子和任選的1至3個(gè)雜原子作為環(huán)成員，所述雜原子選自最多1個(gè)O、最多1個(gè)S和最多2個(gè)N；或者Qa和R6與連接它們的原子合在一起形成任選被取代的5元至7元環(huán)，所述環(huán)包含2至7個(gè)碳原子和任選的1至3個(gè)雜原子作為環(huán)成員，所述雜原子選自最多1個(gè)O、最多1個(gè)S和最多2個(gè)N；或者R5和R15與它們所鍵合的碳原子合在一起形成任選被取代的5元至7元環(huán)，所述環(huán)包含2至7個(gè)碳原子和任選的1至3個(gè)雜原子作為環(huán)成員，所述雜原子選自最多1個(gè)O、最多1個(gè)S和最多1個(gè)N；或者R5和R6與它們所鍵合的碳原子合在一起形成任選被取代的5元至7元環(huán)，所述環(huán)包含2至7個(gè)碳原子和任選的1至3個(gè)雜原子作為環(huán)成員，所述雜原子選自最多1個(gè)O、最多1個(gè)S和最多1個(gè)N；R17為H、鹵素、氰基、羥基、-CHO、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4鹵代炔基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C4烷硫基烷基、C2-C4烷基亞磺酰烷基、C2-C4烷基磺酰烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4鹵代烷基羰基、C2-C5烷氧基羰基、C3-C5烷氧基羰基烷基、C2-C5烷氨基羰基、C3-C5二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；1-C4鹵代烷基亞磺?；1-C4烷基磺?；駽1-C4鹵代烷基磺酰基；R18為H、氰基、羥基、-CHO、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4鹵代炔基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C4烷硫基烷基、C2-C4烷基亞磺酰烷基、C2-C4烷基磺酰烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4鹵代烷基羰基、C2-C5烷氧基羰基、C3-C5烷氧基羰基烷基、C2-C5烷氨基羰基、C3-C5二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷氧基烷氧基、C1-C4烷基亞磺酰基、C1-C4鹵代烷基亞磺酰基、C1-C4烷基磺酰基或C1-C4鹵代烷基磺?；?；并且R19為H、鹵素、氰基、羥基、-CHO、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4鹵代炔基、C3-C4烷氧基烷基、C2-C4烷硫基烷基、C2-C4烷基亞磺酰烷基、C2-C4烷基磺酰烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4鹵代烷基羰基、C2-C5烷氧基羰基、C2-C5烷氨基羰基、C3-C5二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；1-C4鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4烷基磺酰基或C1-C4鹵代烷基磺?；?；前提條件是(a)當(dāng)X為X2、X3、X4、X6或X8時(shí)，則G不經(jīng)由所述G環(huán)上的雜原子與X連接；并且(b)當(dāng)Z為C＝W2時(shí)，則A不同于NH或CH2。
2. 權(quán)利要求1的化合物，其中R1為任選被1至2個(gè)獨(dú)立選自R4的取代基取代的苯基或5元或6元雜芳環(huán)；每個(gè)W獨(dú)立地為C「CJ克基、C廣C6鏈烯基、c廣"炔基、c3-"環(huán)烷基、 。-"。環(huán)烷基烷基、C廣C,。烷基環(huán)烷基、CrC,。烷基環(huán)烷基烷基、C,-C6卣代烷基、C廠a卣代鏈烯基、C廣C6鹵代炔基、C廣C6鹵代環(huán)烷基、卣素、羥基、氨基、氰基、硝基、c,-"烷氧基、c,-c4鹵代烷氧基、C,-G烷硫基、C,-C,烷基亞磺?；?、C,-(^烷基磺?；?、C,-C4卣代烷硫基、d-C4卣代烷基亞磺?；,-"卣代烷基磺?；-"烷氨基、C廣C8二烷基氨基、C廣C6環(huán)烷基氨基、c2-。烷氧基烷基、C,-C4羥烷基、C廣C4烷基羰基、C廣C6烷氧基羰 基、C廣C6烷基羰氧基、C廣Cs烷基羰硫基、C廣C6烷氨基羰基、c3-Cs二烷基氨基羰基或C廠C6三烷基甲硅烷基；G為5元雜芳環(huán)或5元飽和或部分飽和的雜環(huán)，每個(gè)環(huán)任選被最多2 個(gè)取代基取代，所述取代基選自碳環(huán)成員上的R3，并且選自氮 環(huán)成員上的R";每個(gè)RM蟲立地為C,-C3烷基、C,-C3卣代烷基或鹵素；R"為C,-&烷基；Q是選自下列的基團(tuán)QQQR RQ\<formula>formula see original document page 7</formula><formula>formula see original document page 8</formula><formula>formula see original document page 9</formula><formula>formula see original document page 10</formula><formula>formula see original document page 11</formula>其中用星號(hào)(*)標(biāo)識(shí)的碳原子包含立構(gòu)中心；并且對(duì)于Q-2至Q-75 而言，每個(gè)W獨(dú)立地與Q基團(tuán)中的非芳族碳環(huán)或雜環(huán)的碳原子連 接，并且每個(gè)W獨(dú)立地與所述Q基團(tuán)中的苯環(huán)或雜芳環(huán)的碳原子連 接；每個(gè)W獨(dú)立地為H、 C,-(V烷基、C廣C,鏈烯基、C廣C,炔基、C廣C6環(huán)烷 基、C,-C4鹵代烷基、C廣C,鹵代鏈烯基、C2-C4囟代炔基、C3-C6^ 代環(huán)烷基、閨素、羥基、氨基、氰基、硝基、C,-C4烷氧基、C,-"卣代烷氣基、d-C,烷硫基、d-"烷基亞磺?；,-C4烷基石黃 ?；?、C,-C4卣代烷硫基、d-C4卣代烷基亞磺?；?、c,-c,由代烷基磺酰基、d-"烷氨基、C2-C6二烷基氨基、C廣C6環(huán)烷基氨基、C廣C,烷氧基烷基、C,-C4羥烷基、C廣C4烷基羰基、c廣c,烷氧基羰 基、C廣C,烷基羰氧基、C廣。烷基羰矽L基、C廠G烷氨基羰基、c廣 "烷氨基羰氧基、C3-C6 二烷基氨基羰基或C廠C6三烷基甲硅烷基；每個(gè)R'獨(dú)立地為C,-G烷基、C2-。鏈烯基、C廣C6炔基、C3-"環(huán)烷基、 C,-"卣代烷基、C廣C6鹵代鏈烯基、C廣C6卣代炔基、C廣C6卣代環(huán) 烷基、鹵素、羥基、氨基、氰基、硝基、C,-C,烷氧基、C,-C4面代烷氧基、C,-C4烷硫基、c,-c,烷基亞磺?；?、c,-c,烷基磺?；-C4卣代烷硫基、d-C4卣代烷基亞磺?；?、d-C4卣代烷基 磺?；,-C4烷氨基、C廣Cs二烷基氨基、C廣C6環(huán)烷基氨基、c廣 CV烷氧基烷基、C,-C,羥烷基、C廣C4烷基羰基、C廠C6烷氧基羰 基、C廣C6烷基羰氧基、C廣C6烷基羰疏基、c2-"烷氨基羰基、c廣 "二烷基氨基羰基或C廣C6三烷基甲硅烷基； R'。為H或C,-C3垸基；m為0、 1或2; j為0、 1或2;每個(gè)R"獨(dú)立地為C,-C6烷基、C廣C6鏈烯基、C廣C6炔基、C廣C6環(huán)烷 基、C,-C,。環(huán)烷基烷基、C4-C,。烷基環(huán)烷基、C廣C,。烷基環(huán)烷基烷基、C,-C6卣代烷基、C2—C6卣代鏈烯基、C廣C6囟代炔基、C廣C6卣代環(huán)烷基、卣素、羥基、氨基、氰基、硝基、C,-G烷氧基、C,-C4卣代烷氧基、d-。烷硫基、d-C4烷基亞磺酰基、d-G烷基磺 酰基、C,-C,卣代烷疏基、d-G卣代烷基亞碌?；?、d-G卣代烷 基磺?；?、C,-C4烷氨基、C廣Cs二烷基氨基、C廣C6環(huán)烷基氨基、c廣c,烷氧基烷基、c,-a羥烷基、c廣c,烷基羰基、c廣C6烷氧基羰基、C廣C6烷基羰氣基、C2-Ce烷基羰硫基、C廣C6烷氨基羰基、c3-"二烷基氨基羰基或C廣C6三烷基甲硅烷基；或任選被最多3個(gè) 選自R"的取代基取代的苯環(huán)或千基環(huán)；或者 與鄰近環(huán)碳原子連接的兩個(gè)R"合在一起成為任選被1-3個(gè)取代基取 代的-(CH2)3-或-(CH2)4-，所述取代基選自C,-C4烷基、d-C4 卣代烷基、d-C4烷氧基、C,-"囟代烷氧基、卣素、羥基、氨基、氰基和硝基；R'"為H、 C,-G烷基、C廣C6鏈烯基、C廣C6炔基、C]-"環(huán)烷基、C廣C,o 環(huán)烷基烷基、C廣C,。烷基環(huán)烷基、C5-C,。烷基環(huán)烷基烷基、C,-C6 卣代烷基、C廣C6卣代鏈烯基、C廣C6卣代炔基、c廣"卣代環(huán)烷 基、d-。烷氧基、C廣"卣代烷氧基、C,-C4烷基磺酰基、C,-C4鹵 代烷基磺酰基、氨基、C,-C4烷氨基、C廣Cs二烷基氨基、c3-"環(huán) 烷基氨基、C2-G烷氧基烷基、C廣C,羥烷基、C2-Q烷基羰基、c2-"烷氧基羰基、"-&烷氨基羰基或C3-C8 二烷基氛基羰基；或任 選被最多3個(gè)選自R"的取代基取代的苯環(huán)或芐基環(huán)；每個(gè)R"獨(dú)立地為C,-C6烷基、C廣C6鏈烯基、C廣C6炔基、C廠Cs環(huán)烷 基、C廣C,。環(huán)烷基烷基、C廣C,。烷基環(huán)烷基、C廣C,。烷基環(huán)烷基烷 基、C,-"囟代烷基、C廣C6囟代鏈烯基、C2-C6面代炔基、c3-c6鹵 代環(huán)烷基、卣素、羥基、氨基、氰基、硝基、C,-C4烷氧基、d-"囟代烷氧基、C「C4烷硫基、C,-C,烷基亞磺?；?、C,-C4烷基磺?；?、卣代烷硫基、c,-"卣代烷基亞磺酰基、c,-c4卣代烷基磺?；-C4烷氨基、C廣Cg二烷基氨基、C廣C6環(huán)烷基氨基、 C廣C,烷氧基烷基、C,-C,羥烷基、C廣C4烷基羰基、C廣C6烷氧基羰 基、C2-C6烷基羰氧基、C廣C6烷基羰硫基、C廣C6烷氨基羰基、c3-Cs二烷基氨基羰基或C廣C6三烷基曱硅烷基；W為苯基、芐基、萘基、C廣C6環(huán)烷基、C廣C6環(huán)烯基或5元或6元雜 芳環(huán)，每一個(gè)任選被1至3個(gè)取代基取代，所迷取代基選自碳 環(huán)成員上的R'和氮環(huán)成員上的R12;每個(gè)W獨(dú)立地為d-C6烷基、C廣C6鏈烯基、C廣C6炔基、C廠"環(huán)烷基、 C4-C10環(huán)統(tǒng)基坑基、C4-C10坑基環(huán)坑>^、 C「Ci。坑>^環(huán)坑基貌>^、 d-C6鹵代烷基、C2-"面代鏈烯基、Cr""鹵代炔基、C廣"鹵代環(huán) 烷基、卣素、羥基、氨基、氰基、硝基、C,-"烷氧基、d-C,鹵 代烷氧基、C,-C4烷硫基、C「"烷基亞磧?；,-C4烷基磧酰 基、d-C4卣代烷硫基、C,-C4囟代烷基亞磺?；?、C,-C4卣代烷基 磺?；?、C「C4烷M、 C2-"二烷基M、 C廣C6環(huán)烷基氨基、c廣。烷氧基烷基、(VG羥烷基、c廣C4烷基羰基、c2-(:6烷氧基羰基、C廣C6烷基羰氧基、C2-"烷基羰硫基、C2-Ce烷氨基羰基、c廠 C,二烷基氨基羰基或C廠C6三烷基曱硅烷基；并且R"為H或d-C,烷基。
3. 權(quán)利要求2的化合物，其中R'為U-l至U-50中的一個(gè)；k為0、 1或2;G為G-1至G-55中的一個(gè)；R"為H、 C,-C3烷基、C,-C3卣代烷基或鹵素；R'"為H或C,-C,烷基;R'為H-l至H-46中的一個(gè)；并且p為0、 1或2;前提條件是，當(dāng)U為U-4、 U-ll至U-15、 U-24至U-26、 U-31和U-35,并且R4基團(tuán)與所述環(huán)的氮原子連接時(shí)，所述I^基團(tuán)為C,-C6 烷基、C廣C6鏈烯基、C廠"炔基、C廣"環(huán)烷基、d-C6鹵代烷基、C廣C6面代鏈烯基、C廠C6卣代炔基、C廣C6鹵代環(huán)烷基或C廠C4烷氧
4. 權(quán)利要求3的化合物，其中每個(gè)W獨(dú)立地為C,-C2烷基、d-G鹵代烷基、C,-C2烷氧基、鹵素、氰 基或羥基；每個(gè)R'獨(dú)立地為C,-C3烷基、C廣C3鏈烯基、C廣C3炔基、環(huán)丙基、C,-C〗卣代烷基、C廣C3卣代鏈烯基、C廣C3囟代炔基、卣代環(huán)丙基、鹵素、M、硝基、C,-C2烷氧基或d-C2鹵代烷氧基； X為選自X1、 X2和X]的基團(tuán)； Q'為H或CH"115為C,-"烷基、C廣"鏈烯基、C2-C,炔基、C廣C4環(huán)烷基、C廣C,鹵代烷 基、C廠C4卣代鏈烯基、C廣C4卣代炔基、C3-C4卣代環(huán)烷基、^ 或CV"CJ充氧基烷基；每個(gè)R'獨(dú)立地為d-C]烷基、C廠C3鏈烯基、C廣C3炔基、環(huán)丙基、C,-C] 面代烷基、C廠C3卣代鏈烯基、C廣C3卣代炔基、卣代環(huán)丙基、鹵 素、M、硝基、C廣C2烷氧基或C,-G鹵代烷氧基；每個(gè)W獨(dú)立地為H、 d-C4烷基、C廣C4鏈烯基、C3-C,炔基、C「C6環(huán)烷 基、C,-。卣代烷基、C2-"由代鏈烯基、C2-"鹵代炔基、C廣C6鹵 代環(huán)烷基、由素、羥基、氨基、氰基、硝基、C「。烷氧基或C廣 "烷基羰氧基；每個(gè)R'獨(dú)立地為C,-C3烷基、環(huán)丙基、C,-G卣代烷基、鹵代環(huán)丙基、 卣素、羥基、C廣C3烷基羰氧基、C,-C2烷氧基或C,-G卣代烷氧基；R"為H或甲基;每個(gè)R"獨(dú)立地為C,-C3烷基、C廠C3鏈烯基、C廣C3炔基、環(huán)丙基、C,-C,鹵代烷基、C2-C3面代鏈烯基、C2-C3卣代炔基、卣代環(huán)丙基、 鹵素、M、硝基、d-"烷氧基或C,-C2鹵代烷f^;或任選被 最多3個(gè)選自r的取代基取代的苯環(huán)或節(jié)基環(huán)；R'"為H、 d-C3烷基、烯丙基、炔丙基、環(huán)丙基或C,-C3鹵代烷基；或 任選被最多3個(gè)選自R"的取代基取代的苯環(huán)或節(jié)基環(huán)；每個(gè)R'4蟲立地為d-C3烷基、C廣C3鏈烯基、C廣C3炔基、環(huán)丙基、d-C3鹵代烷基、C廣C3卣代鏈烯基、C廣C3卣代炔基、卣代環(huán)丙基、鹵素、氰基、硝基、C,-C2烷^或C,-C2鹵代烷氧基； R"是H或CH3;A為NR"或任選被R"取代的亞甲基；R"為H、卣素、M、-CHO、 d-C2烷基、C2-C3烷氡基烷基、C廣C3烷基羰基或C2-C3烷氧基羰基；R"為H、氰基、羥基、-CHO、 C,-C2烷基、C廣C3烷氧基烷基、C廣C3烷基羰基或C2-C3烷氧基羰基； Z為C-W2或任選被R"取代的亞甲基；并且 R"為H、卣素、M、 C,-C2烷基或C廣C2鹵代烷基。
5. 權(quán)利要求4的化合物，其中R'為U-1至U-3、 U-13、 U-20、 U-22、 U-23、 U-37至U-39或U-50中 的一個(gè)；并且每個(gè)114獨(dú)立地為卣素、C,-C3烷基、C,-C3鹵代烷基、C,-C2烷氧基或 C,-C2卣代烷氧基。
6. 權(quán)利要求4的化合物，其中G為G-1、 G-2、 G-7、 G-8、 G-14、 G-15、 G-23、 G-24、 G-26、 G-27、G-36至G-38、 G-49或G-50; Rh為H、 CH3、 Cl或Br;R"為H、 C,-C2烷基、C2-C3烷基羰基或C廣C3烷氧基羰基；R"為H、 -CHO、 C,-C2烷基、C2-C3烷基羰基或C廠C3烷氧基羰基；并且r為H、 d-C2烷基或C廣C2閨代烷基。
7. 權(quán)利要求6的化合物，其中 G是未取代的。
8. 權(quán)利要求4的化合物，其中Q為Q-1、 Q-2、 Q-3、 Q-4、 Q-8、 Q-9、 Q-IO、 Q-12、 Q_14、 Q-22、 Q-23、 Q—24、 Q—40、 Q-41、 Q—59、 Q-62、 Q-74或Q-84;W為C廣a烷基、C廣"鏈烯基、C廣C4炔基、C3-"環(huán)烷基、C,-"卣代烷 基、C廣"卣代鏈烯基、C廠C4囟代炔基、C3-"面代環(huán)烷基、氰基 或C廣C,烷氧基烷基；R6為H-1、 H-20、 H-32、 H-45或H-46;每個(gè)117獨(dú)立地為面素、C,-C3烷基、C,-C3卣代烷基、C,-C2烷氧基或 C,-C2卣代烷氧基；每個(gè)RS獨(dú)立地為C,-C2烷基、C,-C2卣代烷基、d-C2烷氧基、C,-C2鹵代烷氧基、C2-C,烷基羰氧基或羥基；并且 每個(gè)R'獨(dú)立地為卣素、羥基、OCH3或CH3。
9. 權(quán)利要求8的化合物，其中Q為Q-1、 Q—2、 Q-8、 Q—14、 Q—23、 Q—41、 Q-59或Q-62; Qa為Cli3;115為C,-"烷基、C,-"鹵代烷基、C廠"鏈烯基、C廣C4鹵代鏈烯基或氰基；R'為H-1或H-45; R'2是H或CH3;每個(gè)R7獨(dú)立地為F、 Cl、 Br、 OCH]或曱基； W為CH3、 0CH3或羥基； R'。是H或CH3;并且 R"為H。
10. 權(quán)利要求4的化合物，其中 W'和WM蟲立地為0;(T為CH]; R"為H;m、 j、 n和p均獨(dú)立地為0或1; 每個(gè)R'獨(dú)立地為F、 Cl、 Br、 0CH3或甲基； 每個(gè)W獨(dú)立地為C,-G烷基、d-C2烷氧基或羥基；并且 每個(gè)R'獨(dú)立地為F、 Cl、 Br、羥基、OCH3或CH3。
11. 權(quán)利要求10的化合物，其中 R'為U-1或U-50;每個(gè)R4獨(dú)立地為囟素、C,-C3烷基、C,-C3卣代烷基或C,-C2烷氧基； k為1或2;G為G-1、 G-2、 G-15、 G-26、 G-27、 G-36、 G-37或G-38; Q為Q-1、 Q-2、 Q—8、 Q-23或Q-41; R5為C,-C,烷基、C廣。鏈烯基或氰基；并且 W為H-45;前提條件是當(dāng)k為1時(shí)，114與U-1的3位或5位連接，并且與U-50 的2位或3位連接；并且當(dāng)k為2時(shí)，獨(dú)立選擇的W與U-l的3 位和5位中的每一個(gè)連接，并且與U-50的2位和5位中的每一 個(gè)連接。
12. 權(quán)利要求ll的化合物，其中 X為X';并且G為G-l。
13. 權(quán)利要求ll的化合物，其中 X為X';并且G為G-2。
14. 權(quán)利要求ll的化合物，其中 X為X';并且G為G-15。
15. 權(quán)利要求ll的化合物，其中 X為X';并且G為G-26。
16. 權(quán)利要求ll的化合物，其中 X為X';并且G為G-36。
17. 權(quán)利要求ll的化合物，其中 X為X2;并且G為G-l。
18. 權(quán)利要求ll的化合物，其中 X為X2;并且G為G-2。
19. 權(quán)利要求l的化合物，所迷化合物選自1- [4-[4-[[曱基[UR)-l,2， 3，4-四氫-1-萘基]氨基]甲基]-2-噻唑 基]-1-哌^(guò)^iJ-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-lH-吡唑-l-基]乙酮、2- [5-甲基-3-(三氟曱基)-1H-吡唑-l-基]-l-[4-[4-[[[(iR)-1， 2， 3， 4-四氫-l-萘基]M]甲基]-2-噻唑基]-l-哌咬基]乙酮、N-[[2-[1-[2-[5-曱基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-l-基]乙酰基]+哌 啶基]-4-噻唑基]甲基]-N-[ (1R)-1， 2, 3， 4-四氫-1-萘基]乙酰胺、 N-[[2-[1-[2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-lH-吡唑-l-基]乙?；鵠-4-哌 紐]-4-噻唑基]甲基]-N- [ (1R) -l， 2, 3， 4-四氫-l-萘基]甲酰胺、 N-甲基-2-[l-[3-[5-甲基-3-(三氟甲基)-lH-吡唑-l-基]-l-氡代丙 基]-4-哌咬基]-N- [ (1R) -1， 2, 3, 4-四氫-1-萘基]-4-噻唑甲酰胺、和 4- [4-[[甲基(1 ， 2， 3， 4-四氫-l-萘基)氨基]羰基]-2-噻唑基]-a - [5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-l-基]-P-氧代-l-哌啶丙酸乙酯。
20. —種用于控制由卵菌綱植物病原真菌引起的植物病害的方法，所述 方法包括向所述植物或其部分，或向所述植物種子或秧苗施用殺真 菌有效量的化合物，所述化合物具有符合權(quán)利要求1中式1的結(jié)構(gòu) 式。
21. —種殺真菌組合物，所迷組合物包含(1)具有符合權(quán)利要求1中式 1的結(jié)構(gòu)式的化合物；和(2)至少一種其他殺真菌劑。
22. —種殺真菌組合物，所述組合物包含(1)殺真菌有效量的化合物， 所述化合物具有符合權(quán)利要求1中式1的結(jié)構(gòu)式；和(2)至少一種 附加組分，所述附加組分選自表面活性劑、固體稀釋劑和液體稀釋 劑。
全文摘要
公開了式1的化合物，包括其所有的幾何和立體異構(gòu)體、N-氧化物和鹽，其中R¹、R²、A、G、W₁、Q、X、Z和n如公開中所定義。還公開了包含式1的化合物的組合物以及用于控制由病原真菌引起的植物病害的方法，所述方法包括施用有效量的本發(fā)明的化合物或組合物。
文檔編號(hào)C07D401/14GK101622245SQ200880003021
公開日2010年1月6日 申請(qǐng)日期2008年1月18日 優(yōu)先權(quán)日2007年1月25日
發(fā)明者G·P·拉姆, R·J·帕斯特里斯 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司