專利名稱：：有機鎢配合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及提供改善的抗磨損、耐腐蝕和抗氧化性能的潤滑組合物。這些組合物含有有機鴒配合物，所述有機鴒配合物纟皮定義為單酸甘油酯或甘油二酯與鴒源的反應(yīng)產(chǎn)物，或被定義為仲胺、脂肪酸衍生物與鵠源的反應(yīng)產(chǎn)物。
背景技術(shù)：
：由于其低成本和用作多功能添加劑的能力-具有抗磨損和抗氧化性能，二烷基二硫代磷酸鋅(ZDDP)被添加至潤滑組合物中已有數(shù)十年。盡管這些材料有很大的益處，但是眾所周知，來自這些化合物的疏和磷揮發(fā)并經(jīng)過內(nèi)燃機的排氣系統(tǒng)，在那里不可避免地污染催化轉(zhuǎn)化器。使到達催化轉(zhuǎn)化器的硫和磷的量最小化的方法之一是減少潤滑組合物中存在的ZDDP的量。如果這樣做，就有必要增加其它添加劑的量以補償因減少或移除ZDDP而損失的抗氧化和抗磨損功能性。在專利文獻中有大量的減少或除去ZDDP濃度的實例。在這些實例中，經(jīng)常使用術(shù)語"低磷"，但是由于這是相對性的術(shù)語，它可以包括高至IOOOppmP的磷水平。因此，在以下討論中有必要將"低磷，，組合物定義為含磷量低于600ppmP的任何潤滑組合物。這是最低的性能標(biāo)準(zhǔn)要求，如ILSACGF-4轎車發(fā)動機油所設(shè)定的那樣。術(shù)語"零磷"、"無磷"或"不含磷"在本文中被定義為磷濃度小于或等于10ppmP。為了討論的目的，"低硫"組合物被定義為含硫量低于500ppmS的任何潤滑組合物。這是根據(jù)ILSACGF-4SAEOW或SAE5W級發(fā)動機油所需要的最低硫含量進行定義的。已經(jīng)通過添加不含磷的抗磨損添加劑、無灰減摩劑、極壓添加劑、抗氧化劑、清潔劑和聚合粘度調(diào)節(jié)劑和流動性改進劑的復(fù)合混合物說明了能維持可接受的磨損水平的零磷潤滑配方，如第5,346,635和75,439,605號美國專利所例示的那樣。這些實例不是如上文定義的低石克配方。已經(jīng)通過添加清潔劑說明了具有可接受磨損的低磷或零磷潤滑配方，如第6,159,911、6,784,143號美國專利和第2007/0049507號美國專利申請所例示的那樣。這些實例不是如上文定義的低硫配方。已經(jīng)通過添加有機鉬二硫代氨基曱酸鹽復(fù)合物說明了具有可接受磨損的低磷潤滑配方，如第6，500，786和6,852,679號美國專利所例示的那樣。這些不是如上文定義的低硫配方。已經(jīng)通過添加諸如碌i/f匕烯烴(第4,330,420和6,884,855號美國專利)和二硫代氨基曱酸酯(鹽)(第4,758,362、6,852,680和7,160,845號美國專利)的無灰化合物說明了具有可接受磨損的低磷潤滑配方。這些不是如上文定義的〗氐-克配方。已經(jīng)使用硼化的琥珀酰亞胺分散劑說明了具有可接受磨損的低磷潤滑配方，如第7,122,508號美國專利所例示的那樣。這些不是如上文定義的4氐-危配方。第6,588,393號美國專利中描述了零磷、低硫潤滑組合物及使用方法，其中將持續(xù)新鮮的潤滑劑流添加至正在運轉(zhuǎn)的引擎中、并將等量的用過的潤滑油除去并與燃料流合并。這是設(shè)計用來減少NOx排放的獨特體系。沒有考慮諸如磨損和摩擦等性能。現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，可以在不含磷和硫的潤滑組合物中使用不含磷和硫的有機鴒配合物。有機鴒酸鹽具有優(yōu)良的抗磨損性能并減少氧化和腐蝕。有機鵪酸鹽在含磷和疏的潤滑組合物中也被證明是有效的。專利文獻含有多個將鴒用于潤滑組合物中的實例。例如，已知在水環(huán)境中使用鎢酸的銨鹽，其也被稱為氧化鎢酸鹽。具體地，第4,626,367和4,816,303號美國專利和世界專利申請WO2008/013534公開了如何可以將簡單的堿土鴒鹽用作水性腐蝕抑制劑。在含水的錫電鍍體系中，還已經(jīng)將鎢酸鹽類用作抗氧化劑，如第5，378，347和7,151,049號美國專利所公開的那樣。還已經(jīng)將鵠鹽用于非水基潤滑組合物?？梢詫⑼矄蔚镍o的無機鹽分散在潤滑脂組合物和油組合物中以用作腐蝕抑制劑，如第6,010,984、6,010,985、6,017,857、6,316,392、6，331，509、6,534,450、6,632,781、6,737,387、6,858,160和7,265,080號美國專利所例示的那樣。已經(jīng)制備了可溶于油和潤滑脂的鴒酸鹽，最普遍地是通過引入烷基銨陽離子來制備，如第4,298,485號美國專利所例示的那樣。第2004/0214731、2007/0203032、2007/0203033和2007/0042917號美國專利申請描述了含有作為抗氧化劑的聚氧鴒酸的烷基銨鹽的潤滑組合物。此外，第3,290,245號美國專利公開了油溶性的聚氧鵠酸的烷基銨鹽作為冷漿液(coldsludge)的清潔劑和分散劑的用途，以及與碌u源(即ZDDP)組合時作為減摩劑的用途。第2,795,549號美國專利公開了油溶性4-叔丁基兒茶酚銨釩酸鹽和鴒酸鹽作為銅和鉛腐蝕抑制劑的潛在用途。還可將鴿的更多復(fù)合鹽用于潤滑組合物中，例如第5,321,146、5,641,472和5,629,435號美國專利中的聚羧酸鹽。用于本發(fā)明的潤滑組合物中的鎢配合物不是鎢酸鹽，并因此不是鵠酸鹽的類似物。在專利文獻中有多篇用于潤滑組合物中的非鎢酸鹽的其它有機鎢化合物的參考文獻。例如，在第4,824,611號美國專利中要求保護但未教導(dǎo)的鴒的羧酸鹽能夠被用于非水性的潤滑體系中。第3,234,129號美國專利公開了含有油溶性三羰基二芳烴鎢、芳烴鎢或二氯四萘氧基鎢的潤滑組合物，所述二氯四萘氧基鴒是有效的抗磨損添加劑，但僅在與ZDDP組合時具有抗磨損性能。第6,211,123號美國專利公開了油溶性三核硫代鴒酸鹽在潤滑組合物中用來抗磨損、抗氧化和控制摩擦的用途。第4,529,526和4,171,558號美國專利要求保護含有鋅、鉬和鴒的二烷基二硫代磷酸鹽作為抗磨損劑的潤滑組合物，但是僅教導(dǎo)了鋅和鉬。第3,068,259和3,193,500號美國專利描述了含有必須由五氯化鵠制備的鎢的二烷基二硫代磷酸鹽的極壓潤滑劑。鴒的二硫代氨基曱酸鹽及其在潤滑組合物中的用途也是已知的。第4,846,983號美國專利要求保護由W03合成鎢的二硫代氨基甲酸鹽的方法，但是既沒有證實形成了該配合物的數(shù)據(jù)，也未例示根據(jù)本發(fā)明的實施方案的含有有機鴒配合物的潤滑組合物。鵠的二硫代氨基曱200880009154.X酸鹽的其它制劑，例如第5,308,519和6,211,123號美國專利以及世界專利申請WO2004/043910中的那些，教導(dǎo)了多種鎢酸鹽的合成方法，或者通過使用昂貴的起始材料和試劑，或者通過以在工業(yè)規(guī)模上不可行的產(chǎn)率產(chǎn)生鎢的二硫代氨基曱酸鹽?，F(xiàn)已出人意料地發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明的實施方案的不含磷和硫的有機鴒配合物賦予潤滑組合物抗磨損、耐腐蝕和抗氧化性能。甚至在含有減少的磷和硫水平的潤滑組合物中，這些特性也得以保持。發(fā)明概述本發(fā)明的一實施方案涉及有機鎢配合物，其通過使鎢鹽與脂肪酸衍生物進行反應(yīng)來制備，其中該鵠鹽是酸性鴒與含氮堿的反應(yīng)產(chǎn)物。本發(fā)明還涉及具有改進的抗磨損、耐腐蝕和抗氧化性能的潤滑組合物。這些組合物含有有機鵠配合物，所述有機鴒配合物;故定義為單酸甘油酯或甘油二酯與鴒源的反應(yīng)產(chǎn)物，或者被定義為仲胺、脂肪酸衍生物與鴒源的反應(yīng)產(chǎn)物。在本發(fā)明的一方面中，不含石危和磷的有才幾鎢配合物凈皮包含在潤滑組合物中，并為該潤滑組合物提供改進的抗磨損性能，甚至在所述組合物含有低水平至零水平的磷和低水平至零水平的硫時也提供改進的抗磨損性能。在本發(fā)明的另一方面中，不含硫和磷的有機鎢配合物與二烷基二碌u代磷酸鋅(ZDDP)—起被包含在潤滑組合物中。有機鴒配合物與ZDDP的組合是協(xié)同的，抗磨損活性顯著高于在潤滑劑中分別使用任一種組分時的抗磨損活性。在本發(fā)明的另一方面中，不含硫和磷的有機鎢配合物與諸如烷基化二苯胺等基于胺的(aminicbased)抗氧化劑被包含在潤滑組合物。有機鵠配合物與該抗氧化劑的組合是協(xié)同的，抗氧化活性顯著高于在潤滑劑中分別使用任一種組分時的抗氧化活性。本發(fā)明還涉及不含石克和磷的有機鎢配合物被包含在潤滑組合物中，并因此該增強潤滑組合物的耐腐蝕性能。發(fā)明詳述本發(fā)明涉及潤滑組合物，其含有作為主要組分的潤滑基(lubricatingbase)和作為次要組分的有機鴒配合物。用于本發(fā)明中的潤滑基包括用于潤滑油的基礎(chǔ)油和基礎(chǔ)潤滑脂(basegreases),所述基礎(chǔ)油由礦物油、合成油或其混合物組成，其中增稠劑被混合在基礎(chǔ)油的任一組分中。礦物油可以是石蠟族的或脂環(huán)烴族的。石蠟油可以是第I組溶劑精制基礎(chǔ)油，第II組加氫裂化基礎(chǔ)油，和第III組高粘度指數(shù)加氫裂化基礎(chǔ)油。合成油可以由第IV組聚a烯烴(PAO)類和包括二酯類、多元醇酯類、聚亞烷基二醇類、烷基苯類、磷酸的有機酯類和聚》圭氧烷類的第V組合成油組成。本發(fā)明的有機鎢配合物是脂肪酸衍生物與鎢鹽的反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述鴒鹽是鴒源，尤其是酸性鴒，與含氮堿的反應(yīng)產(chǎn)物。具體地，所述脂肪酸衍生物是脂肪酰胺和/或單酸甘油酯?？梢愿鶕?jù)第4，889，647、5,137,647、5,412,130和7,205,423號美國專利中公開的用于制備類似的有機鉬酸酯(鹽)的方法制備該材料，所述專利的公開內(nèi)容整體并入本文作為參考。由于產(chǎn)品的復(fù)雜組成，不能為有機鴒配合物指定具體的化學(xué)結(jié)構(gòu)。為了示例性說明的目的，將本發(fā)明的有機鴒配合物的組成中的可能組分在如下的通式I中表示出。這種描述是作為輔助而給出的，并非旨在限制所述材料的組成。通式I'R3—Rl和R2可以表示相同或不同的脂肪油基團。優(yōu)選的脂肪油是含有至少12個碳原子并且可以含有22個或更多碳原子的高級脂肪酸的甘油酯。這樣的酯通常稱為植物油和動物油。特別有用的植物油是源自椰子、玉米、棉籽、亞麻仁、花生、棕櫚、大豆、油菜籽和葵花籽的油。類似地，可以使用諸如牛脂的動物脂肪油。R3和R4可以相同或不同，并且可以各自為氫、Cl至C25直鏈或支鏈的烴基、Cl至C12烴氧基-(C6亞烴基)基團、C2至C12烴基氨基-(C2至C6亞烴基)基團。Q表示氮或氧。n+m的總和是大于或等于1的值；x為1至12的值并且y是大于或等于x的值。第3，121，059、4,765,918、4,889,647、5,137,647、5,412,130、6,500,974、6,509,303、6,528,463、6,645,921和6,914,037號美國專利中已經(jīng)描述了本發(fā)明的單酸甘油酯。上述專利的公開內(nèi)容整體并入本文作為參考。在許多這些實例中，尤其是第4，889，647號美國專利中，單酸甘油酯被作為仲胺與脂肪油的反應(yīng)的副產(chǎn)物而制備；另一種主產(chǎn)物是脂肪烷基酰胺。第3,405,064、4,765,918、4,889,647、5,137,647、5，412，130、6,103,674、6,509,303、6,528,463、6,645,921、6,914,037號美國專利中已經(jīng)描述了本發(fā)明的烷基酰胺。上述專利的公開內(nèi)容整體并入本文作為參考o(jì)用于制備本發(fā)明的有機鵠配合物的鴒源是鴒酸的銨鹽，所述鴒酸的銨鹽是酸性鴒酸鹽與含氮堿的反應(yīng)產(chǎn)物，獲得具有如下通式的化合物通式II(W03)xOyHz][NR5R6R7R8]2y_z鵪酸的銨鹽可以用獨特的組成來表示，其中x為1至12的有限值。此外，x可以表示在1至12之間分布的值。因此，y和z的值會隨著x的值而變化，并且y會為1至20，優(yōu)選1至5，并且z會為0至20，而且z^y。文獻中已充分描述了這樣的化合物的制備，例如KmuseWa/.,JournaloftheAmericanChemicalSociety,47,pp.1689-1694(1925);Freedman,JournaloftheAmericanChemicalSociety,81,pp.3834-3839(1959);Keperl，"Isopolytungstates(同多鴒酸鹽)"，ProgressinInorganicChemistry,Vol.4,IntersciencesPress,NewYork(1962)p.199;ComprehensiveInorganicChemistry(纟宗合無才幾4b學(xué)),Vol.3，Bailaraa/.eds.,PergamonPressLtd.，Oxford(1973)pp.763-769;Filowitzwa/.InorganicChemistry,18,pp.93-103(1979);Errington&a/.，JournaloftheChemicalSociety:ChemicalCommunications,pp649-651(1993》第3,290,245、4,278,642、4,279,870、4,298,485號美國專利以及世界專利申請WO2004/094574和WO2007/009022中也描述了制備?？梢栽谥苽浔景l(fā)明的有機鴒配合物的過程中使用的鴒酸鹽類包括+4、+5或+6氧化態(tài)的鴒化合物。這些鴒化合物的實例包括但不限于\￥02和W03的鴒氧化物，鴒酸(H2W04)及其金屬鹽、諸如Li2W04、Na2W042H20、K2W04、Cs2W04、MgW04、CaW04、SrW04、BaW04、BaCaW06、MnW04、CoW04、CuW04、Ag2W04、ZnW04、CdW04、PbW04和Bi2(W04)3，諸如(NH4)2W04、(NH4)1()[H2W12042].xH20和(NH4)6H2W1204()xH20的鎢酸的銨鹽，諸如WCl4、WCl6、WF"pW02C12的鎢的卣化物，以及諸如W(CO)6、W(OC2H5)6、WCl2(OC2H5)3和W[OCH(CH3)2]6的有機鴒酸鹽。對所用鴒源的唯一限制因素可能是成本和可用性。因此，就此而論，可以用于制備本發(fā)明的有機鎢酸鹽的優(yōu)選鎢酸鹽是鎢酸鈉、偏鎢酸鈉、聚鵠酸鈉、偏鎢酸銨、仲鎢酸銨、鎢酸、鎢(VI)氧化物、鎢酸鈣及其水合物。最優(yōu)選的鎢酸鹽由含有2至12個鎢原子的多核聚氧鎢酸鹽陰離子組成。本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠理解，能夠容易地將任何可商購的鴒酸鹽類轉(zhuǎn)化成多核聚氧鴒酸鹽。用于制備本發(fā)明的鴒酸的銨鹽的含氮堿包括具有以下通式的一元胺通式IIIR6R5-N:、R7其中R5、R6和R7為氫；即氨。一元胺還可以是伯胺，其中R5和R6為氫，并且R7表示直鏈、支鏈、飽和或不飽和的1至40個碳原子的可任選地含有至少一個醚部分的烴基，5至40個碳原子的環(huán)烴基、6至40個碳原子的芳基或7至9個碳原子的芳烴基，其中芳烴基進一步被1至36個碳原子的烴基取代。可用于本發(fā)明的伯胺的實例為曱胺、異丙胺、2-氨基乙醇、3-異丙氧基丙胺，2-乙基己氧基丙胺、ArmeenC(可購自AkzoNobel)、PrimeneJM-T(可購自Rohm&Hass)。一元胺還可以是仲胺，其中R5為氫且R6和R7獨立地表示直鏈、支鏈、飽和或不飽和的1至40個碳原子的可任選地含有至少一個醚部分的烴基，5至40個碳原子的環(huán)烴基、6至40個碳原子的芳基或7至9個碳原子的芳烴基，其中芳烴基進一步被1至36個碳原子的烴基取代。一元胺可以是叔胺，其中R5、R6和R7獨立地表示可任選地含有至少一個醚部分的Cl至C36基團、5至12個碳原子的環(huán)烴基或7至9個碳原子的芳烴基，其中芳烴基進一步被1至36個碳原子的烴基取代。一元胺可以是以下通式的季銨通式IV<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中R5、R6、R7和R8各自獨立地為可任選地含有至少一個醚部分的Cl至C36基團，5至12個碳原子的環(huán)烴基或7至9個碳原子的芳烴基，其中芳烴基進一步被1至36個碳原子的烴基取代。X表示抗衡離子并且最常選自氫氧化物、硫化物、石克酸鹽、辟u酸氫鹽、氟化物、氯化物、溴化物或碘化物。用于制備本發(fā)明的鴒酸的銨鹽的含氮堿可以包括具有以下通式的二元胺通式V<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中n為1至5并優(yōu)選1至2,并且R9為含有最低約6個碳原子的含烴基團。R9能夠為脂肪族或芳香族。在優(yōu)選的實施方案中，R9能夠用結(jié)構(gòu)X2-0-Xl-表示，其中XI為2或3個碳原子的烴基鏈，并且X2為具有3至30個碳原子的烴基部分，更優(yōu)選具有7至20個碳原子的烴基部分，并且其中X2能夠為直鏈或支鏈、飽和或部分不飽和的烴鏈。某些可以使用的通式V的單取代的二元胺的實例包括苯基氨基丙胺、己基氨基丙胺、爺基氨基丙胺、辛基氨基丙胺、辛基氨基乙胺，十二烷基氨基丙胺、十二烷基氨基乙胺、十六烷基氨基丙胺、十六烷基氨基乙胺、十八烷基氨基丙胺、十八烷基氨基乙胺、異丙氧基丙基-1，3-二氨基丙烷、辛氧基丙基-l,3-二氨基丙烷、癸氧基丙基-l，3-二氨基丙烷、異癸氧基丙基-l，3-二氨基丙烷、十二烷基氧基丙基-l，3-二氨基丙烷、十四烷基氧基丙基-l,3-二氨基丙烷、異癸氧基丙基-l，3-二氨基丙烷、異十二烷基氧基丙基-l,3-二氨基丙烷、異十三烷基氧基丙基-1,3-二氨基丙烷。還可以使用衍生自脂肪酸的單取代的二元胺。實例包括N-椰油烷基-l，3-丙二胺(Duomeen⑧C)、N-牛油烷基-l,3-丙二胺(DuomeenT)和N-油基-1，3-丙二胺(Duomeen0),均購自AkzoNobel。二元胺通式VI」-O-R1Q^"H2N—R10」-O—R10"fj^NH2其中k為1至10的整數(shù)。R10為CI至C6的含烴基團，其中最通常R10含有2至3個石友。這種類型的商業(yè)可獲得的聚醚胺可以購自HuntsmanChemical,商品名為Jeffamine。用于制備本發(fā)明的鵠酸的銨鹽的含氮堿可以包括具有以下通式的多胺R11R14IN—R15IsIc式？N通HcRl:其中Rll至R15可以相同或不同，并且可以各自為氫、Cl至C25直鏈或支鏈的烴基、Cl至C12烴氧基-(C6亞烴基)基團、C2至C12烴基氨基-(C2至C6亞烴基)基團；每一n能夠相同或不同，且均為2至6并優(yōu)選為2至3，且m為0至10的數(shù)。當(dāng)111=0時，這樣的通式VII化合物的實例為四丁氧基乙二胺、四丙氧基乙二胺、1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷、1，4-二曱基哌。秦、N，N,N，，N，-四甲基乙二胺、N，N,N,，N，-四乙?；叶?、1,1,4,7,10,10-六曱基三亞乙基四胺、N，N，N，,N，-W(2-羥乙基)乙二胺、N,N，N，,N，-四(2-羥丙基)乙二胺、乙二胺四乙酸及其衍生物。M大于0時，化合物的實例為二亞乙基三胺、4，7-三氮環(huán)壬烷、三(2-氨基乙基)胺、四亞乙基五胺和五亞乙基六胺。此外，[Rll，R12]組和[R14，R15]組可以獨立地表示環(huán)狀結(jié)構(gòu)，尤其是聚異丁烯琥珀酰亞胺。這樣的多胺的實例為OLOA11000、OLOA11001、OLOA11002(可購自Chevron-Oronite)、HiTEC644和HiTEC646(AftonChemical)?？蓱?yīng)用于本發(fā)明的另一類多胺是多胺分散劑接枝的粘度指數(shù)(VI)改進劑。專利文獻中有許多制備這樣的化合物的實例。這些專利的實例包括并入本文作為參考的第4,089,794、4,171,273、4，670，173、4,517,104、4,632,769和5,512,192號美國專刮。典型的制備方法包括將烯烴共聚物與烯鍵式不飽和羧酸材料預(yù)接枝以產(chǎn)生?；腣I改進劑。然后使?；c多胺反應(yīng)以形成羧酸酰胺和琥珀酰亞胺?？蓱?yīng)用于本發(fā)明的另一類多胺是曼尼希堿分散劑。第3,368,972、3,539,663、3,649,229和4,157,309號美國專利中7>開了能夠用于本發(fā)明的典型曼尼希堿。曼尼希堿通常由具有9至200個碳原子的烷基的烷基酚類、諸如甲醛的醛類以及諸如三亞乙基四胺、四亞乙基五胺及其混合物的聚亞烷基胺(polyalkenylamine)化合物制備。用于制備本發(fā)明的鴒酸的銨鹽的含氮堿可以是具有以下通式的三唑通式VIIIR16和R17可以相同或不同并可以表示氫、C1至C20烷基、C3至C20烯基、C5至C12環(huán)烴基或C7至C15芳烴基。R18為氫或Cl至C20基團，R18可以優(yōu)選用4-或5-曱基表示。用于制備本發(fā)明的鵠酸的銨鹽的含氮堿可以是具有以下通式的咪哇啉通式IX<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中X為羥基或氨基且R19為具有8至22個碳原子的烴基或具有8至22個碳原子的脂肪酸基團。能夠?qū)⒈景l(fā)明的有機鴒配合物與潤滑油中常見的其它添加劑以及其它抗磨損添加劑組合使用。潤滑油中常見的添加劑是分散劑，清潔劑，腐蝕/銹抑制劑，諸如仲胺抗氧化劑、受阻酚類抗氧化劑、含疏的受阻酚類抗氧化劑、硫化烯烴、噻二唑類的抗氧化劑，諸如二烷基二硫代磷酸鋅的抗磨損劑，防沫劑，摩擦改進劑，密封膨脹劑，破乳劑，VI改進劑，以及降凝劑。有用的潤滑油組合物添加劑的描述見例如第5，498，809號美國專利，將該專利并入本文作為參考。分散劑的實例包括聚異丁烯琥珀酰亞胺、聚異丁烯琥珀酸酯、曼尼希堿無灰分散劑等。清潔劑的實例包括苯酚的金屬鹽、磺酸的金屬鹽、水楊酸的金屬鹽等。能夠與本發(fā)明的摩擦改進劑組合使用的摩擦改進劑的實例脂肪酸酯和脂肪酸酰胺、有機鉬化合物、鉬的二烷基硫代氨基曱酸鹽、鉬的二烷基二硫代磷酸鹽等。防沫劑的實例是聚硅氧烷等。銹抑制劑的實例是聚氧化亞烷基多元醇等。VI改進劑的實例包括烯烴共聚物和分散劑烯烴共聚物等。降凝劑的實例是聚(曱基丙烯酸甲酯)等。能夠與本發(fā)明的添加劑組合使用的抗氧化添加劑的實例包括烷基化二苯胺和N-烷基化苯二胺。仲二芳基胺類是公知的抗氧化劑并且對能夠用于本發(fā)明實踐中的仲二芳基胺的類型沒有特別的限制。潤滑油中的仲二芳基胺類抗氧化劑提供了其與本發(fā)明添加劑的具有協(xié)同作用的抗氧化混合物。仲二芳基胺抗氧化劑優(yōu)選具有通式R1-NH-R2,其中Rl和R2各自獨立地表示具有6至46個碳原子的取代或未取代的芳基。某些能夠用于本發(fā)明實踐中的仲二芳基胺的實例包括二苯胺、二烷基化二苯胺、三烷基化二苯胺或它們的混合物，3-羥基二苯胺，4-羥基二苯胺，N-苯基-l，2-苯二胺，N-苯基-l，4-苯二胺，單-和/或二畫丁基二苯胺，單-和/或二-辛基二苯胺，單-和/或二-壬基二苯胺，苯基-a-萘胺，苯基-/3-萘胺，二庚基二苯胺，單-和/或二-(a-曱基苯乙烯基)二苯胺，單-和/或二-苯乙烯基二苯胺，N,N，-二異丙基對苯二胺，N，N，-雙(l,4-二曱基戊基)對苯二胺，N,N，-雙(l-乙基-3-曱基戊基)對苯二胺，N，N，-雙(l-曱基庚基)對苯二胺，N,N，-二苯基對苯二胺，N,N，-二陽(萘基-2)對苯二胺，N-異丙基-N，-苯基對苯二胺，N-(l,3-二曱基丁基)-N，-苯基對苯二胺，N-(，-曱基戊基)-N，-苯基對苯二胺，N-環(huán)己基-N，-苯基對苯二胺，4-(對曱苯磺酰胺基)二苯胺，4-異丙氧基二苯胺，叔辛基化N一苯基-l-萘基胺基，以及單烷基化和二烷基化叔丁基-叔辛基二苯胺的混合物。能夠與本發(fā)明的添加劑組合使用的抗氧化劑類型的另一種實例是受阻酚類。受阻酚類抗氧化劑可以在潤滑油中提供其與本發(fā)明的添加劑的具有協(xié)同作用的抗氧化混合物。作為示例性的油溶性酚類化合物，可以列舉烷基化一元酚、烷基化對苯二酚、羥基化硫代二苯基醚、亞烷基雙酚類、千基類化合物、酰氨基酚類以及受阻酚取代的鏈烷酸的酯和酰胺。能夠與本發(fā)明的添加劑組合使用的抗氧化劑類型的另一種實例包括油溶性銅類化合物等。能夠與本發(fā)明的添加劑組合使用的抗磨損添加劑的實例包括有機硼酸鹽、有機亞磷酸鹽、含有機硫的化合物、二烷基二硫代磷酸鋅鹽、二芳基二硫代磷酸鋅鹽、硫磷化的烴等?？鼓p劑，尤其是二烷基二硫代磷酸鋅鹽在潤滑油中提供了其與本發(fā)明的添加劑的具有協(xié)同作用的抗磨損混合物。此外，抗磨損劑在潤滑油中與仲二芳基胺類抗氧化劑一起提供了與本發(fā)明的添加劑的具有協(xié)同作用的抗氧化混合物。用作抗磨損劑的適當(dāng)?shù)牧姿猁}包括二烴基二硫代磷酸鹽，其中烴基平均含有至少三個碳原子。特別有用的是至少一種二烴基二硫代磷酸的金屬鹽，其中烴基平均含有至少三個碳原子?？捎糜谥苽淞姿猁}的金屬包括I族金屬、II族金屬、鋁、鉛、錫、鉬、錳、鈷和鎳。鋅是優(yōu)選的金屬。二硫代磷酸金屬鹽的制備是本領(lǐng)域^^知的并描述于大量的4受^K專利中，包括第3,293,181、3,397,145、3,396,109和3,442,804號美國專利，將其^>開的內(nèi)容整體并入本文作為參考。還可用作抗磨損添加劑的是二辟u代磷酸化合物的胺類衍生物，如第3,637,499號美國專利中描述的那樣，將其公開的內(nèi)容整體并入本文作為參考。制備有機鎢配合物的反應(yīng)基本上分兩個階段完成，其中可以進行或不進行反應(yīng)中間體的分離。第一步涉及用仲胺將脂肪油官能化，從而產(chǎn)生脂肪酰胺/脂肪酸甘油酯混合物。脂肪酰胺和脂肪酸甘油酯還可以分開制備；其中根據(jù)已知的方法使脂肪酸與仲胺反應(yīng)，以產(chǎn)生脂肪酰胺，并且其中將甘油三酸酯水解成單酸甘油酯然后純化，如第6,153,773和6,500,974號美國專利所示例的那樣，但不受上述專利的限制。脂肪油與仲胺之間的反應(yīng)通常在70。C至160°C，優(yōu)選100。C至130。C下進行。反應(yīng)時間可以為1至8小時，且優(yōu)選3至5小時。可以使用溶劑，只要其不與脂肪油或仲胺反應(yīng)。優(yōu)選的反應(yīng)溶劑包括曱苯、二曱苯、庚烷以及各種環(huán)烷油、石蠟油及合成的稀釋油。對所使用的溶劑的體積沒有特別的限制，但是出于實用的目的，優(yōu)選使用最小體積。第二階段涉及通過向該脂肪酰胺、脂肪酸甘油酯或脂肪酰胺/脂肪酸甘油酯混合物中添加鵠酸鹽而引入鴒，然后從反應(yīng)中除去水和揮發(fā)性有機物。對本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見的是，對反應(yīng)條件的各種修飾、試劑精神和范圍。因此，本發(fā)明旨在包括在所附權(quán)利要求書及其等同范圍內(nèi)的修飾和變化。實施例1:按照如下方法制備本發(fā)明實施方案的有機鵠配合物。向反應(yīng)容器中添加99.84gOD-896NT(2-(2-氨基乙基)氨基-乙醇的脂肪衍生物，購自R.T.VanderbiltCo.Inc.)并在60。C下攪拌。向其中添加24.92g鴒酸然后添加25.1g的28.2%氫氧化銨溶液。通過控制氣體排》文，將反應(yīng)容器中的壓力維持在1psi至2psi，且持續(xù)30分鐘。將反應(yīng)在60。C下維持總共2.5小時。然后通過緩慢施加30mmHg的真空且同時加熱至120°C至130。C來除去溶劑。在真空下將反應(yīng)混合物維持在該溫度范圍內(nèi)，直至除去所有的反應(yīng)溶劑和水。然后將產(chǎn)物用硅藻土過濾并回收得到61.8g琥珀色油。元素分析C=60.4%,H=10.9%,N=3。4%,W=7.5%(以W03計，灰分含量=9.5%)。實施例2:作為鵪酸的銨鹽與OD-896NT(2-(2-氨基乙基)氨基-乙醇的脂肪衍生物，購自R.T.VanderbiltCo.Inc.)的反應(yīng)產(chǎn)物，制備有機鴒配合物。OD-896NT與鴒的摩爾比為2:1。對琥珀色油的分析如下元素分析C=63.0%,H=10.8%，N=3.8%，W=9.2%(以W03計，灰分含量=11,7%)。實施例3:作為鴒酸的銨鹽與OCD-277(^>0%摩*2-(2-氨基乙基)氨基-乙醇的脂肪衍生物，^0%摩*l-(2-羥乙基)-2-2-(妥爾油烷基)-2-咪唑啉)，購自R.T.VanderbiltCo.Inc.)的反應(yīng)產(chǎn)物，制備有機鴒配合物。OCD-277與鴒的摩爾比為6.5:1。對所得琥珀色油的分析如下元素分析C=64.2%，H=9.1%,N=3.6%,W=6.0%(以\￥03計，灰分含量=7.6%)。實施例4:作為鴒酸銨與單硬脂酸甘油酯(作為LonzestGMS購自LonzagroupLtd)的反應(yīng)產(chǎn)物，制備有機鵠配合物。單硬脂酸甘油酯與鴒的摩爾比為2.9:1。對所得棕褐色蠟狀物的分析如下元素分析€=69.8%，H=11.4%，N=0%,\￥=2.2%(以W03計，灰分含量=2.8%)。實施例5:作為二乙醇胺、油酸與鴒酸的銨鹽的反應(yīng)產(chǎn)物，制備有機鴒配合物。反應(yīng)物相對于鴿的摩爾比分別為3.5:3.5:1。對所得琥珀色油的分析如下元素分析0=68.2%,H=10.8%，N=3.6%,W=5.3%(>XW03計，灰分含量=6.7%)。實施例6:作為異癸氧基丙基一l，3-二氨基丙烷、椰子油與鴿酸的銨鹽的反應(yīng)產(chǎn)物，制備有機鎢配合物。反應(yīng)物相對于鎢的摩爾比分別為1:0.55:1。對所得紅棕色油的分析如下元素分析C=54.2%,H=9.2%,N=3,3%,\￥=20.9%(以W03計，灰分含量=27.2%)。實施例7:作為二乙醇胺、菜籽油與鴒酸的銨鹽的反應(yīng)產(chǎn)物，制備有機鎢配合物。反應(yīng)物相對于鎢的摩爾比分別為11.3:6.2:1。對所得紅琥珀色油的分析如下元素分析C=61.9%，H=10.2%,N=4.8%，W=4.2%(以W03計，灰分含量=5.3%)。實施例8:使用改進的Falex銷和V型塊磨損實驗(FalexPin&VeeBlockTest)測試本發(fā)明的有機鴒配合物在潤滑油組合物中抗磨損性能。在該實驗中，將樣品置于恒定的500lbjaw負(fù)荷下60分鐘。于實驗前后測量試驗銷和V型塊的重量。實驗前后的重量差異是磨損的量度并在表1中記錄為重量損失的mg數(shù)。通過向基礎(chǔ)油UninapYNT100(UnisourceEnergy,Inc.生產(chǎn))中21添加實施例1的有機鴒配合物制備測試樣品。還制備了三份對比例(1)無灰抗磨損添加劑，其為椰子油的二乙醇酰胺書f生物(作為OD-896NT購自R.T.VanderbiltCo.Inc,)，(2)聚氧鵠酸的雙十三烷基銨鹽，通過美國專利申請2004/0214731中所述的方法制備；但是可以使用任何常用的方法制備鴒酸的烷基銨鹽，如本文中提到的那些方法，(3)有機硼酸鹽，其為椰子油、二乙醇胺與硼源的反應(yīng)產(chǎn)物(以商品名Vanlube⑧289購自R.T.VanderbiltCo.Inc.)，以及(4)有機鉬酸鹽，其為椰子油、二乙醇胺和鉬源的反應(yīng)產(chǎn)物(以商品名Molyvan855購自R.T.VanderbiltCo.Inc.)。這些實'瞼樣品不含磷和石克。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>上表顯示，含有本發(fā)明的有機鎢配合物的潤滑組合物在非常低的濃度下具有異常卓越的極低磨損結(jié)果，且優(yōu)于相似濃度下的其它添加劑。具體地，實驗lg與In的比較表明，在相似的處理水平下，有機22鉬酸鹽的磨損率比有機鴒配合物的磨損率大19倍。需要注意的是該組合物根據(jù)摩爾活性而不是重量活性來解釋。當(dāng)將ppm值由(g金屬)/(1xio6g潤滑劑)轉(zhuǎn)換成(摩爾金屬y(ixio6g潤滑劑)，能夠更清楚地看出金屬與磨損的關(guān)系。實驗ld、lf、lh和lo均具有較相似的摩爾濃度，分別為3.9、4.6、4.2和4.1(摩爾金屬)/(lxl()6g潤滑劑)。在該濃度下，本發(fā)明的有機鎢配合物的磨損值為1.4mg(實驗lo)。聚氧鎢酸的烷基銨鹽(實驗ld)的磨損值為有機鎢配合物磨損值的3.8倍。有機硼酸鹽(實-瞼lf)的磨損值為有機鎢配合物磨損值的6.4倍，且有機鉬酸鹽(實驗lh)的磨損值為有機鴒配合物磨損值的22.2倍。實施例9:向UninapYNT100(UnisourceEnergy,Inc.生產(chǎn))的潤滑劑基本組份添加實施例1的有機鴒配合物和二烷基二硫代磷酸鋅。在FalexPin&Vee試驗才幾上測試樣品的抗磨損性能。還用Molyvan855(購自R.T.VanderbiltCo.Inc.)制備了對比制劑。使用改進的Falex銷和V型塊磨損實驗來測定本發(fā)明的鎢酸鹽與ZDDP的磨損協(xié)同作用。將樣品置于恒定的500lbjaw負(fù)荷下60分鐘。于實驗前后測量銷和V型塊的重量。實驗前后的重量差異是磨損的量度并在表2中記錄為重量損失的mg數(shù)。當(dāng)磨損導(dǎo)致的重量損失小于由各個抗磨損劑的單獨的線性響應(yīng)的總和所推測的重量損失時，在體系中觀察到抗磨損協(xié)同作用。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>上表表明，含有本發(fā)明的有機鎢配合物和ZDDP的潤滑體系顯示出遠遠優(yōu)于僅含ZDDP的體系的耐磨損性能。還表明，即使在ZDDP水平降低至小于100ppm磷時，也可以通過添加本發(fā)明的有機鴒配合物將磨損保持在可接受的水平。雖然ZDDP與有機鉬酸鹽的組合顯示出相似的行為趨勢，但是ZDDP、有機鎢配合物組合的驚人優(yōu)越性是出人意料的。實施例10通過將96.1%ISO32、第II組油和4.5wt。/。分散劑(InfmeumC9268)混合來制備潤滑劑基本組份。向該基本組份中，加入實施例1的有機鴒配合物與烷基化二苯胺(ADPA)的組合，使得有機鴒配合物-ADPA組合的量總計為lwt。/。的總混合物。通過高壓差示掃描量熱(PDSC)氧化實驗(ASTMD6186@180C)測定本發(fā)明鎢酸鹽的抗氧化協(xié)同作用。通過在恒溫條件下在觀察到熱量的放熱釋放之前所花費的時間測試氧化穩(wěn)定性。當(dāng)在抗氧化劑的混合物中誘導(dǎo)放熱所花費的時間大于由各個抗氧化劑的單獨的線性響應(yīng)的總和所推測的時間時，在體系中觀察到抗氧化協(xié)同作用。含有本發(fā)明的有才幾鴒配合物和常用的ADPA抗氧化劑的潤滑組合物的行為如以下表3、4和5所示。表3中的ADPA是可以商品名Vanlube961(R.T.VanderbiltCo.Inc.)購得的丁基化-辛基化二苯胺。表4中的ADPA是具有圖8的結(jié)構(gòu)的烷基化二苯基氨基曱基苯并三唑，并且可以商品名Vanlube887(R.T.VanderbiltCo.Inc.)購得。表5中的ADPA是可以商品名VanlubeRD(R.T.VanderbiltCo.Inc,)購得的聚合1,2-二氫-2,2,4-三曱基喹啉，或者可以按第6，235，686號美國專利所公開的內(nèi)容進行制備，所述專利整體并入本文。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>基化二苯胺抗氧化劑(Vanlube⑧961)混合來制備潤滑劑基本組+分。向該基質(zhì)中添加實施例2的有機鎢配合物以獲得700ppm的金屬濃度。用鎢酸的烷基銨鹽(美國專利申請2004/0214731)、聚異丁烯琥珀酰亞胺鎢酸鹽(美國專利申請2007/0203032)和有機鉬酸酯(Molyvan⑧855)制備了對比混合物；分別含有大約700ppm的W或Mo濃度。然后通過PDSC(ASTMD6186@180C)測試它們的抗氧化性。結(jié)果如表6所示。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>結(jié)果表明，含有本發(fā)明的有機鴒配合物的潤滑組合物的抗氧化性驚人地優(yōu)于聚氧鴒酸鹽。與有機鉬酸酯相比，增強的性能也是出人意料的，尤其是根據(jù)基于摩爾活性，700ppmMo比700ppmW含有1.9倍多的金屬這一事實。實施例12:為了測試本發(fā)明的有機鎢配合物的抗腐蝕性，通過將大部分Li-120H硬脂酸酯潤滑脂與極壓劑(Vanlube⑧972)、二烷基二硫代磷酸鉬減摩劑(Molyvan⑧L,均購自R.T.Vanderbilt,Co.Inc.)和實施例1的有機鵠配合物混合來制備潤滑脂組合物。作為對比例，用有機鉬酸鹽(Molyvan⑧855)制備了類似的制劑。由于極壓劑和減摩劑，這些制劑含有300ppm至315ppm的磷，和2590卯m至2600ppm的硫。還比較了實施例1的有機鎢配合物相對于油溶性聚氧鎢酸鹽的內(nèi)在腐蝕性，所述油溶性聚氧鴒酸鹽通過美國專利申請2004/0214731所述的方法制備；但是可以使用任何公知的方法制備鎢酸的烷基銨鹽，如本文提及的方法。在ASTMD-130銅條腐蝕實驗中，將標(biāo)準(zhǔn)銅條放入含有實驗樣品的實-驗管中，并在100。C下加熱24小時。然后通過與標(biāo)準(zhǔn)ASTM銅條進行比較來評價銅條的腐蝕。la級表示無腐蝕，lb表示稍微失去光澤，2e表示中度失去光澤并帶有黃銅色或金黃色的污點，4a至4c代表腐蝕。結(jié)果如表7所示。表7'沐Li-120H硬脂酸酯極壓劑Vanlube972減摩劑，抗氧化劑，MolyvanL有機鴒酸鹽(7.5%W)有機鉬酸鹽Molyvan855(8.1%Mo)鵠酸的烷基銨鹽(29.5o/oW)ppmM100。C下，24小時，Cu腐蝕7a98.501.000.50———04a7b98.451.000.500.05——384a7c98.351.000.500.15——113lb7d98.251.000.500.25——1882e7e98.251.000.50—0.15—1202e7f98.251.000.50—0.25—2002e7g100.00—————0la7h99.75——0.25——188lb7i99.75————0.257042e實驗7a至7c證實了通過添加本發(fā)明的有機鴒配合物，降低了銅腐蝕。雖然有機鎢配合物在38ppmW以上的濃度下一貫地起腐蝕抑制劑的作用，4旦是抑制腐蝕的優(yōu)選范圍為38ppmW至188ppmW。這是令人驚訝地出人意料的結(jié)果，尤其是鑒于類似的有機鉬酸鹽組合物(6e-6f)既沒有該優(yōu)選范圍，也無lb級。上表中的實驗7g至7i示出本發(fā)明有機鎢配合物與聚氧鎢酸的雙十三烷基銨鹽的腐蝕行為的比較。與本發(fā)明的有機鎢配合物相比，鎢酸鹽顯示出對銅條是具有腐蝕性的。這是令人驚訝地出人意料的且優(yōu)越的結(jié)果，尤其是鑒于在專利文獻中將鎢酸鹽用作腐蝕抑制劑。雖然已經(jīng)根據(jù)優(yōu)選實施方案解釋了本發(fā)明，但是應(yīng)當(dāng)理解，本發(fā)明的各種修飾對本領(lǐng)域技術(shù)人員而言會是顯而易見的。因此，應(yīng)當(dāng)理解，本文公開的本發(fā)明旨在包括落入所附權(quán)利要求書范圍內(nèi)的這樣的修飾。2權(quán)利要求1.有機鎢配合物，其通過使(a)鎢鹽與(b)脂肪酸衍生物進行反應(yīng)來制備，所述鎢鹽為酸性鎢與含氮堿的反應(yīng)產(chǎn)物。2.如權(quán)利要求1所述的有機鎢配合物，其中所述鎢鹽為鎢酸的銨鹽。3.如權(quán)利要求1所述的有機鴒配合物，其中所述脂肪油衍生物為(a)仲胺與(b)脂肪油或脂肪酸的反應(yīng)產(chǎn)物。4.如權(quán)利要求3所述的有機鎢配合物，其中所述脂肪油衍生物為單酸甘油酯。5.如權(quán)利要求1所述的有機鎢配合物，其具有以下通式R3其中Rl和R2可以表示相同或不同的脂肪油基團；R3和R4可以相同或不同，并且可以各自為氫、Cl至C25直鏈或支鏈的烴基、Cl至C12烴氧基-(C6亞烴基)基團或C2至C12烴基氨基-(C2至C6亞烴基)基團；Q表示氮或氧；n+m的和為大于或等于1的值；x為l至12的值；并且y為大于或等于x的值。6.如權(quán)利要求3所述的有機鎢配合物，其中所述仲胺為二乙醇胺、2-(2-氨基乙基)氨基-乙醇或異癸氧基丙基-1,3-二氨基丙烷。7.如權(quán)利要求4所述的有機鴒配合物，其中所述單酸甘油酯為甘油硬脂酸酯。8.如權(quán)利要求3所述的有機鵠配合物，其中所述脂肪油選自牛脂、椰子油、玉米油、棉沖予油、亞麻仁油、花生油、棕櫚油、大豆油、菜籽油、葵花籽油及其混合物。9.如權(quán)利要求2所述的有機鎢配合物，其中所述含氮堿選自偏鴒酸銨鹽、仲鴒酸銨鹽、鴒酸銨鹽及其混合物。10.如權(quán)利要求1所述的有機鴒配合物，其中所述含氮堿為一元胺、二元胺或多胺。11.如權(quán)利要求IO所述的有機鴒配合物，其中所述含氮堿為氨。12.如權(quán)利要求1所述的有機鴒配合物，其中所述含氮堿為伯胺、仲胺、叔胺或季銨。13.如權(quán)利要求IO所述的有機鴒配合物，其中所述含氮堿為以下通式的二元胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中n為l至5，且R9為具有至少6個碳原子的含烴基團。14.如權(quán)利要求IO所述的有機鴒配合物，其中所述含氮堿為以下通式的多胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中Rll至R15可以相同或不同，并且可以各自為Cl至C25直鏈或支鏈的烴基、Cl至C12烴氧基-(C6亞烴基)基團、C2至C12烴基氨基-(C2至C6亞烴基)基團，或者Rl1-R12組和R13-R14組可以獨立地為環(huán)狀結(jié)構(gòu)；每一n能夠相同或不同且為2至6;m為0至10的數(shù)。15.如權(quán)利要求IO所述的有機鴒配合物，其中所述含氮堿為以下通式的二元胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中k為1至10的數(shù)并且RIO為Cl至C6的含烴基團。16.如權(quán)利要求IO所述的有機鴒配合物，其中所述含氮堿為以下通式的多胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中R16和R17可以相同或不同，并且可以為氫、C1至C20烷基、C3至C20烯基、C5至C12環(huán)烴基或C7至C15芳烴基；并且R18為氬或Cl至C20基團。17.如權(quán)利要求IO所述的有機鴒配合物，其中所述含氮堿為以下通式的二元胺或多胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中X為羥基或氨基；并且R19為C8至C22烴基或C8至C22脂肪酸基團。18.潤滑組合物，其包含主要量的潤滑油和約50卯m至50,000ppm的由有機鴒配合物提供的鴒，所述有機鵠配合物通過使(a)鴒鹽與(b)脂肪酸衍生物進行反應(yīng)來制備，所述鵠鹽為酸性鵠與含氮堿的反應(yīng)產(chǎn)物。19.如^L利要求18所述的潤滑組合物，其包含約75ppm至2500ppm的鴒。20.如權(quán)利要求19所述的潤滑組合物，其包含約250ppm至750ppm的鴒。21.如權(quán)利要求18所述的潤滑組合物，其還包含烷基化二苯胺和/或N-烷基化二苯胺。22.如權(quán)利要求18所述的潤滑組合物，其還包含二烷基二硫代磷酸的金屬鹽。23.如權(quán)利要求22所述的潤滑組合物，其中所述二烷基二硫代磷酸的金屬鹽為二烷基二硫代磷酸鋅。24.如權(quán)利要求23所述的潤滑組合物，其中所述二烷基二硫代磷酸鋅的量為約0.05至5.0質(zhì)量百分比。25.如權(quán)利要求24所述的潤滑組合物，其中所述二烷基二硫代磷酸鋅的量為約0.1至l.O質(zhì)量百分比。26.如權(quán)利要求18所述的潤滑組合物，其還包含仲二芳基胺。27.如權(quán)利要求21所述的潤滑組合物，其中所述烷基化二苯胺、N-烷基化二苯胺或仲二芳基胺的量為約0.1至4.0質(zhì)量百分比。28.如權(quán)利要求27所述的潤滑組合物，其中所述烷基化二苯胺為聚合1,2-二氫-2,2,4-三曱基喹啉或烷基化二苯基氨基甲基苯并三唑或丁基化-辛基化二苯胺。29.如權(quán)利要求23所述的潤滑組合物，其中二烷基二硫代磷酸鋅與所述有機鴒配合物的質(zhì)量比為約100:1至約1:10。30.如權(quán)利要求21所述的潤滑組合物，其中烷基化二苯胺與有機鵠配合物的質(zhì)量比為約75:1至約1:3。31.如權(quán)利要求18所述的潤滑組合物，其中所述組合物的含硫量為IO質(zhì)量百分比或更少。32.如權(quán)利要求1所述的有機鎢配合物，其中所述配合物基本上不含硫且基本上不含磷。33.如權(quán)利要求14所述的有機鎢配合物，其中所述R11-R12和R13-R14環(huán)狀結(jié)構(gòu)為聚異丁烯琥珀酰亞胺。全文摘要本發(fā)明涉及含有不含磷和硫的有機鎢酸鹽的潤滑組合物。該有機鎢酸鹽被定義為單酸甘油酯或甘油二酯與鎢源的反應(yīng)產(chǎn)物，或者被定義為仲胺、脂肪酸衍生物與鎢源的反應(yīng)產(chǎn)物。這些組合物表現(xiàn)出改進的抗磨損、耐腐蝕和抗氧化性能，尤其是在低磷和低硫的環(huán)境中。文檔編號C07F11/00GK101657461SQ200880009154公開日2010年2月24日申請日期2008年3月20日優(yōu)先權(quán)日2007年3月20日發(fā)明者大衛(wèi)·寶德里奧申請人:R.T.范德比爾特公司