專利名稱：：鋰二次電池用非水電解液及使用其的鋰二次電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及作為醫(yī)藥、農(nóng)藥、電子材料、高分子材料等的中間材料或作為電池材料來說有用的砜化合物；使用了它們的可以抑制在高電壓下使用電池之時產(chǎn)生的氣體、循環(huán)特性等電池特性優(yōu)異的鋰二次電池用非水電解液；以及使用了該非水電解液的鋰二次電池。
背景技術(shù)：
：近年來，鋰二次電池作為攜帶電話或筆記本型個人電腦等小型電子設(shè)備等的驅(qū)動用電源、電動汽車或電力儲存用的電源得到廣泛的使用。鋰二次電池主要由含有能夠嵌入、脫嵌鋰的材料的正極及負極、含有鋰鹽的非水電解液構(gòu)成。作為該非水電解液，可以使用碳酸亞乙酯(EC)、碳酸亞丙酯(PC)等碳酸酯類。作為鋰二次電池的負極，已知有鋰金屬、能夠嵌入及脫嵌鋰的金屬化合物(金屬單質(zhì)、氧化物、與鋰的合金等)、碳材料。特別是，使用了碳材料中的例如焦炭、石墨(人造石墨、天然石墨)等能夠嵌入、脫嵌鋰的碳材料的非水系電解液二次電池已經(jīng)被廣泛地實用化。上述的負極材料由于是在與鋰金屬同等的低電位下貯存、放出鋰和電子，因此特別是在高溫下，大部分的溶劑有可能受到還原分解，無論負極材料的種類如何，在負極上電解液中的溶劑都會部分地還原分解，從而產(chǎn)生如下的問題，即，因分解物的沉積而使電阻增大，或因溶劑的分解產(chǎn)生氣體而使電池膨脹，或鋰離子的移動受到妨礙，使循環(huán)特性等電池特性降低。另一方面，作為正極材料使用的LiCo02、LiMn204、LiNi02、LiFeP04之類的可以嵌入、脫嵌鋰的材料由于以鋰基準計在3.5V以上的高電壓下貯存、放出鋰和電子，因此大部分的溶劑有可能受到氧化分解，無論正極材料的種類如何，在正極上電解液中的溶劑都會部分地氧化分解，從而產(chǎn)生如下的問題，即，因分解物的沉積而使電阻增大，或因溶劑的分解產(chǎn)生氣體而使電池膨脹，或鋰離子的移動受到妨礙，使循環(huán)特性等電池特性降低。此種狀況下，對于搭載有鋰二次電池的電子設(shè)備，多功能化日益推進，形成耗電量增大的趨勢。由此，因鋰二次電池的高容量化日益推進，提高電極的密度、或減少電池內(nèi)的無用的空間體積等而使電池內(nèi)的非水電解液所占的體積變小。所以就會有如下的狀況，即，因少量的非水電解液的分解，容易使高溫下的電池的性能降低、或者電池膨脹。另外，因通過使充電電壓更高來增大容量地使用，從而進一步形成電解液容易分解的狀況。特別是，一旦產(chǎn)生氣體，則不僅會使循環(huán)特性或保存特性降低，而且會因電池膨脹，導(dǎo)致無法收納于有限的電池收納空間中的不良狀況、或電流阻斷等安全機構(gòu)發(fā)生動作而無法使用電池等問題。所以，迫切希望有可以實現(xiàn)即使在高容量以及高溫下循環(huán)特性或保存特性的劣化也很少、且不會膨脹的電池的電解液。專利文獻1中，公開有使用了添加4-氟-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮等碳酸酯添加劑和二乙烯基砜之類的有機砜系化合物的非水電解液的鋰二次電池。專利文獻2中，公開有具備了包含4-氟-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮等含有鹵原子的環(huán)式碳酸酯和含有硫的化合物的非水電解液的鋰二次電池。另外，專利文獻3中，公開有使用了添加雙(烯丙基磺?；?甲烷等砜化合物的非水電解液的非水電解液二次電池。專利文獻1:日本特開2005-108440號專利文獻2:日本特開2006-294519號專利文獻3:日本特開2007-173147號
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于，提供可以抑制在高電壓下使用電池時產(chǎn)生的氣體、在循環(huán)特性等電池特性方面優(yōu)異的鋰二次電池用非水電解液、以及使用了該非水電解液的鋰二次電池。本發(fā)明人等對上述以往技術(shù)的非水電解液的性能進行了詳細研究。其結(jié)果是，對于專利文獻1的非水電解液，抑制氣體產(chǎn)生的效果并不令人滿意，對于循環(huán)特性也需要進一步的改善。另外，專利文獻2中，作為具體的含有硫的化合物例示出二甲基砜(在S02基上結(jié)合2個垸基)或二苯基砜(在S02基上結(jié)合具有共軛雙鍵的苯基)，然而即使使用含有它們的非水電解液，高溫下的循環(huán)特性也無法令人滿意，而且高溫下使用時的氣體產(chǎn)生的抑制效果不夠充分。另外，就專利文獻3的非水電解液而言，高溫循環(huán)特性、或高溫下以電池的滿充電狀態(tài)使用時的氣體產(chǎn)生的抑制效果不夠充分。于是，發(fā)明人等為了解決上述問題反復(fù)進行了深入研究，發(fā)現(xiàn)通過在非水電解液中含有特定量的具有結(jié)合了炔丙基或乙烯基的S02基的特定結(jié)構(gòu)的砜化合物，使用了該電解液的鋰二次電池的循環(huán)特性優(yōu)異，而且即使在高溫下使用，氣體的產(chǎn)生也極少，從而完成了本發(fā)明。艮口，本發(fā)明提供下述的(1)(3)。(1)一種以下述通式(I)表示的砜化合物，(所述通式(I)中，W表示含有至少一個醚鍵的碳原子數(shù)為26的2價連結(jié)基團。)(2)—種鋰二次電池用非水電解液，其在非水溶劑中溶解有電解質(zhì)鹽，其特征在于，相對于非水電解液含有0.0110質(zhì)量％的雙(2-丙炔基)砜和/或以下述通式(II)表示的砜化合物，(所述通式(II)中，W表示2-丙炔基或乙烯基，m是2或3;在m為2時，A表示可以具有醚鍵的碳原子數(shù)為15的2價連結(jié)基團，在m為3時，A表示由碳原子和氫原子構(gòu)成的碳原子數(shù)為15的3價連結(jié)基團。)(3)—種鋰二次電池，其包含正極、負極以及在非水溶劑中溶解有電解質(zhì)鹽的非水電解液，其特征在于，相對于非水電解液含有0.0110質(zhì)量o=s=oA%的雙(2-丙炔基)砜和/或以上述通式(II)表示的砜化合物。根據(jù)本發(fā)明，可以提供(O作為電池材料等來說有用的砜化合物；(2)可以抑制在高電壓下使用電池時產(chǎn)生的氣體、在循環(huán)特性等電池特性方面優(yōu)異的鋰二次電池用非水電解液；以及(3)使用了該非水電解液的鋰二次電池。具體實施例方式下面，對含有本發(fā)明的砜化合物的鋰二次電池用非水電解液、以及使用了該非水電解液的鋰二次電池進行詳述。[非水電解液]本發(fā)明的非水電解液是在非水溶劑中溶解有電解質(zhì)鹽的非水電解液，其特征在于，相對于該非水電解液的質(zhì)量含有0.0110質(zhì)量％的具有結(jié)合了炔丙基或乙烯基的S02基的特定結(jié)構(gòu)的砜化合物。本發(fā)明的以下述的通式(I)表示的砜化合物是新型化合物。(上述通式中，R1表示含有至少一個醚鍵的碳原子數(shù)為26的2價連結(jié)基團。)作為以通式(I)表示的砜化合物，具體來說，可以列舉出R1為-CH2OCH2-、-C2H40C2H4-、-(321^0(:240(:2114-的化合物等。醚鍵的數(shù)目優(yōu)選為13個，在l個的情況下，由于高溫循環(huán)特性及抑制氣體產(chǎn)生的效果高，因此更為優(yōu)選。醚氧兩側(cè)相鄰的亞烷基無論是不對稱、對稱中的哪一種都可以，但優(yōu)選為對稱的。另外，醚氧的兩側(cè)相鄰的亞烷基也可以分支。作為以上述通式(I)表示的具體的砜化合物，可以列舉出雙[(2-丙炔基磺酰基)甲基]醚、2，2，-雙[(2-丙炔基磺?；?乙基]醚(該化合物也可以記作為雙[2-(2-丙炔基磺?；?乙基]醚)、3，3，-雙[(2-丙炔基磺?；?丙基]醚(該化合物也可以記作為雙[3-(2-丙炔基磺酰基)丙基]醚)、乙二醇2，2，-雙[(2-丙炔基磺酰基)乙基]醚(該化合物也可以記作為乙二醇雙[2-(2-丙炔基磺?；?乙基]醚)等，但優(yōu)選為2，2，-雙[(2-丙炔基磺?；?乙基]醚。本發(fā)明的以通式(I)表示的砜化合物的制造方法沒有特別限制。例如可以通過使含有至少一個醚鍵的碳原子數(shù)為26的二硫酚在溶劑中或無溶劑地與堿金屬類反應(yīng)，生成硫醇鹽后，與炔丙基鹵反應(yīng)，在將所得的硫醚中間體根據(jù)需要精制后，進行氧化處理而得到。添加到本發(fā)明的非水電解液中使用的砜化合物是雙(2-丙炔基)砜和/或以下述的通式(II)表示的砜化合物。(上述通式中，112表示2-丙炔基或乙烯基，m是2或3。在m為2時，A表示可以具有醚鍵的碳原子數(shù)為15的2價連結(jié)基團，在m為3時，A表示由碳原子和氫原子構(gòu)成的碳原子數(shù)為15的3價連結(jié)基團。)通式(II)中，作為m為2的2價連結(jié)基團A的具體例，可以列舉出亞甲基、亞乙基、亞丙基(丙烷1，2-二基)、各種亞丁基、各種亞戊基等碳原子數(shù)為16的直鏈或支鏈、優(yōu)選碳原子數(shù)為14的直鏈的亞烷基(鏈烷二基)、以及-cH20CH2-、-c2H40c2H4-、-<:21140(:21140(:2114-等具有醚鍵的基團。作為以上述通式(II)表示的具有2價連結(jié)基團A的砜化合物的具體例，可以列舉出雙(2-丙炔基磺酰基)甲烷、1，2-雙(2-丙炔基磺?；?乙垸、1，1-雙(2-丙炔基磺?；?乙垸、1，2-雙(2-丙炔基磺?；?丙烷、1，3-雙(2-丙炔基磺?；?丙烷、2，2-雙(2-丙炔基磺?；?丙垸、1，3-雙(2-丙炔基磺酰基)丁烷、1，4-雙(2-丙炔基磺?；?丁垸、1，5-雙(2-丙炔基磺?；?戊垸、1，6-雙(2-丙炔基磺酰基)己烷、雙(乙烯基磺?；?甲烷、1，2-雙(乙烯基磺?；?乙垸、1，1-雙(乙烯基磺?；?Io=s=o乙烷、1，2-雙(乙烯基磺酰基)丙烷、1，3-雙(乙烯基磺?；?丙烷、2，2-雙(乙烯基磺?；?丙烷、1，3-雙(乙烯基磺酰基)丁烷、1，4-雙(乙烯基磺?；?丁烷、1，5-雙(乙烯基磺?；?戊烷、1，6-雙(乙烯基磺?；?己烷等具有亞垸基的砜化合物；或雙(2-丙炔基磺?；谆?醚、2，2，-雙(2-丙炔基磺?；一?醚[該化合物也可以記作為2，2，-雙[(2-丙炔基磺?；?乙基]醚。]、3，3，-雙(2-丙炔基磺?；?醚、乙二醇2，2，-雙(2-丙炔基磺?；一?醚、雙(乙烯基磺?；谆?醚、雙(乙烯基磺?；一?醚(該化合物也可以記作為雙(2-乙烯基磺?；一?醚。)、雙(乙烯基磺?；?醚(該化合物也可以記作為雙(3-乙烯基磺?；?醚。)、乙二醇雙(乙烯基磺?；一?醚(該化合物也可以記作為乙二醇雙(2-乙烯基磺?；一?醚。)等具有醚鍵的砜化合物。上述化合物當中，雙(2-丙炔基)砜、1，2-雙(2-丙炔基磺?；?乙烷、1,3-雙(2-丙炔基磺?；?丙烷、2，2，-雙(2-丙炔基磺?；一?醚、雙(乙烯基磺?；?甲垸、1，2-雙(乙烯基磺酰基)乙烷、1，4-雙(乙烯基磺?；?丁垸、以及雙(2-乙烯基磺?；一?醚由于高溫循環(huán)特性及抑制氣體產(chǎn)生的效果高，因此優(yōu)選。另外，通式(II)中，作為m為3價連結(jié)基團A的具體例，可以例示出以下的例子。ch2—ch2—TT6h—ch—ch3-c——IITch—6h「作為以上述通式(n)表示的具體的具有3價連結(jié)基團a的砜化合物的具體例，可以列舉出1，2，3-三(2-丙炔基磺?；?丙烷、2-甲基-l，2，3-三(2-丙炔基磺?；?丙烷、1，2，3-三(2-丙炔基磺?；?丁烷、1，2，4-三(2-丙炔基磺酰基)丁烷、1，2，5-三(2-丙炔基磺?；?戊烷、1，3，5-三(2-丙炔基磺?；?戊烷、1，2,3-三(乙烯基磺?；?丙烷、2-甲基-1,2，3-三(乙烯基磺?；?丙烷、1，2，3-三(乙烯基磺?；?丁烷、1，2，4-三(乙烯基磺?；?丁烷、1，2，5-三(乙烯基磺?；?戊垸、1，3，ch2—ch—ch廣ch2—ch2ch——ch2ch2—ch2—ch2Ich2Igh——ch2—5-三(乙烯基磺?；?戊烷等具有亞烷基的砜化合物。它們當中，1，2，3-三(2-丙炔基磺?；?丙烷、1，2，4-三(2-丙炔基磺酰基)丁烷、以及1，2，3-三(乙烯基磺?；?丙烷由于高溫循環(huán)特性及抑制氣體產(chǎn)生的效果高，因此優(yōu)選。作為添加到本發(fā)明的非水電解液中使用的以通式(II)表示的砜化合物的具體例，有以下述的通式(III)表示的化合物。(III)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(上述通式中，RS表示碳原子數(shù)為16的直鏈或支鏈的亞烷基、或含有至少一個醚鍵的碳原子數(shù)為26的2價連結(jié)基團，n為0或1。)將以上述通式(III)表示的砜化合物的具體的形態(tài)表示如下。通式(III)中，n為0或l，在n為0時為雙(2-丙炔基)砜。在n為1的情況下，對于作為R3的碳原子數(shù)為16的直鏈或支鏈的亞垸基，可以列舉出亞甲基、1，2-亞乙基、1,1-亞乙基(分支)、1，3-亞丙基、丙垸-1，2-二基(分支)、1，1-亞丙基(分支)、1，4-亞丁基、丁烷-1，3-二基(分支)、2-甲基丙烷-l，2-二基(分支)、1，1-亞丁基(分支)、1，5-亞戊基、1，6-亞己基等。它們當中，亞甲基、1，2-亞乙基、1，3-亞丙基、1，4-亞丁基之類的碳原子數(shù)為14的直鏈亞烷基由于高溫循環(huán)特性及抑制氣體產(chǎn)生的效果高，因此優(yōu)選。在113是含有至少一個醚鍵的碳原子數(shù)為26的2價連結(jié)基團(與通式(I)相同)的情況下，由于可以在砜化合物的添加量的很寬的范圍中發(fā)揮高溫循環(huán)特性及氣體產(chǎn)生抑制效果，因此容易進行添加量的調(diào)整，所以更優(yōu)選。作為其具體例，可以列舉出-CH2OCHr、-C2H4OC2H4-、《^40(^2^0(:2114-等。醚鍵的數(shù)目優(yōu)選為13個，在為1個的情況下，由于高溫循環(huán)特性及抑制氣體產(chǎn)生的效果高，因此更優(yōu)選。醚氧的兩側(cè)相鄰的亞垸基無論是不對稱、對稱中的哪一種都可以，但優(yōu)選為對稱的。另外，醚氧的兩側(cè)相鄰的亞烷基也可以分支。[以通式(IV)表示的砜化合物]作為添加到本發(fā)明的非水電解液中使用的以通式(II)表示的砜化合物的具體例，有以下述通式(IV)表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(上述通式中，W表示的含義與上述相同。)上述通式(iv)中，作為re的碳原子數(shù)為i6的直鏈或支鏈的亞垸基、或含有至少一個醚鍵的碳原子數(shù)為26的2價連結(jié)基團由于與通式(III)中作為RM列示的那些相同，其優(yōu)選方式也相同，因此省略具體的記載。本發(fā)明的非水電解液中，如果非水電解液中含有的雙(2-丙炔基)砜和/或以通式(II)表示的砜化合物(包括以通式(III)及(IV)表示的砜化合物。以下相同。)的含量超過10質(zhì)量％，則由于在電極上過度地形成覆蓋膜，因此會有高溫循環(huán)特性降低的情況；另外，如果低于0.01質(zhì)量％，則由于覆蓋膜的形成不夠充分，因此會有無法獲得高溫循環(huán)特性或改善氣體產(chǎn)生的效果的情況。所以，該化合物的含量為，相對于非水電解液的質(zhì)量為0.01質(zhì)量％以上，優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為0.2質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為0.3質(zhì)量％以上。另外，其上限為10質(zhì)量％以下，優(yōu)選為7質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為5質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為3質(zhì)量％以下。通過添加雙(2-丙炔基)砜和/或以通式(II)表示的砜化合物可以獲得高溫循環(huán)特性或改善氣體產(chǎn)生的理由雖然還不一定清楚，然而可以認為是由以下的理由造成的。本發(fā)明的具有2-丙炔基的砜化合物由于具有介由與S02基相鄰的碳而具有三鍵的結(jié)構(gòu)，因此容易以與該強吸電子性的S02基相鄰的活性的碳作為基點進行三鍵部位的聚合，另外，本發(fā)明的具有乙烯基的砜化合物由于乙烯基與S02基直接結(jié)合，因此容易進行聚合；而且由于上述這些化合物介由S02基具有2個2-丙炔基，或者介由特定的連結(jié)基團具有2個以上的2-丙炔基或乙烯基與S02基直接結(jié)合的結(jié)構(gòu)(2-丙炔基磺酰基或乙烯基磺?；?，因此會各向同性地進行聚合，從而形成致密的覆蓋膜o本發(fā)明的非水電解液中，非水電解液中所含有的雙(2-丙炔基)砜和/或以通式(II)表示的砜化合物即使單獨使用，也可以提高高溫循環(huán)特性或改善氣體產(chǎn)生的效果，然而通過組合以下所述的非水溶劑、電解質(zhì)鹽、以及其他的添加劑，會體現(xiàn)出將高溫循環(huán)特性或氣體產(chǎn)生協(xié)同地改善的特別的效果。其理由雖然現(xiàn)在還不一定很清楚，然而可以認為是因為，這些非水溶劑、電解質(zhì)鹽以及其他的添加劑的構(gòu)成元素被納入由本發(fā)明的砜化合物形成的致密的覆蓋膜中，形成更為致密的覆蓋膜。作為本發(fā)明的非水電解液中所用的非水溶劑，可以列舉出環(huán)狀碳酸酯類、鏈狀碳酸酯類、鏈狀酯類、醚類、酰胺類、磷酸酯類、砜類、內(nèi)酯類、腈類、含有S-O鍵的化合物等。作為環(huán)狀碳酸酯類，可以列舉出碳酸亞乙酯(EC)、碳酸亞丙酯(PC)、碳酸亞丁酯(BC)、4-氟-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮(FEC)、反式或順式-4，5-二氟-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮(以下將兩者總稱為"DEFC")、碳酸亞乙烯酯(VC)、碳酸乙烯基亞乙酯(VEC)等。它們當中，作為環(huán)狀碳酸酯，由于可以提高電解液的電導(dǎo)率，因此優(yōu)選使用選自具有高介電常數(shù)的EC、PC、VC、FEC及DFEC中的至少一種，如果使用VC或FEC，則循環(huán)特性就會提高，因此更為優(yōu)選。特別是在環(huán)狀碳酸酯為選自EC、PC、VC中的至少一種的情況下，由于氣體產(chǎn)生變少，因此優(yōu)選。而且，一般來說，如果含有FEC、DFEC、VC、VEC，則會有氣體產(chǎn)生量增加的情況，然而含有本發(fā)明的砜化合物的非水電解液可以抑制氣體產(chǎn)生。雖然這些溶劑也可以使用1種，然而在組合使用2種以上的情況下，高溫循環(huán)特性或改善氣體產(chǎn)生的效果會進一步提高，因此優(yōu)選，特別優(yōu)選3種以上。作為這些環(huán)狀碳酸酯的合適的組合，可以列舉出EC和PC、FEC和PC、EC和VC、FEC和VC、PC和VC、EC和PC和VC、FEC和PC和VC、FEC和EC和PC和VC等。環(huán)狀碳酸酯的含量沒有特別限制，相對于非水溶劑的總體積，優(yōu)選以1040體積％的范圍使用。如果該含量小于10體積％，則電解液的電導(dǎo)率降低，會有循環(huán)特性降低的傾向，如果超過40體積％，則會有高溫循環(huán)特性降低、氣體產(chǎn)生量增加的傾向。特別是，如果含有510體積e/。的PC，則高溫循環(huán)特性良好，氣體產(chǎn)生變少，因此優(yōu)選。作為鏈狀碳酸酯類，可以列舉出碳酸甲乙酯(MEC)、碳酸甲丙酯、碳酸甲基異丙基酯、碳酸甲丁酯、碳酸乙丙酯等不對稱鏈狀碳酸酯；碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二丙酯、碳酸二丁酯等對稱鏈狀碳酸酯，特別是如果含有不對稱鏈狀碳酸酯，則由于會有高溫循環(huán)特性提高、氣體產(chǎn)生量變少的傾向，因此優(yōu)選。這些鏈狀碳酸酯類也可以使用一種，然而如果組合使用2種以上，則由于循環(huán)特性提高，氣體產(chǎn)生量減少，因此優(yōu)選。鏈狀碳酸酯的含量沒有特別限制，相對于非水溶劑的總體積，優(yōu)選以6090體積％的范圍使用。如果該含量小于60體積％，則電解液的粘度上升，會有高溫循環(huán)特性降低、氣體產(chǎn)生增加的傾向。另外，如果超過卯體積％，貝ij電解液的電導(dǎo)率降低，會有高溫循環(huán)特性降低的傾向，因此優(yōu)選為上述范圍。如果加入作為鏈狀酯類的丙酸甲酯、三甲基乙酸甲酯、三甲基乙酸丁酯、三甲基乙酸己酯、三甲基乙酸辛酯、乙二酸二甲酯、乙二酸甲乙酯、乙二酸二乙酯等鏈狀酯類；四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、1，3-二噁烷、1，4-二噁烷、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二甲氧基乙垸、1，2-二丁氧基乙烷等醚類；二甲基甲酰胺等酰胺類；磷酸三甲酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯等磷酸酯類，則可以降低非水電解液的粘度，另外可以提高輸出特性和循環(huán)特性等電池特性。如果加入環(huán)丁砜等砜類、Y-丁內(nèi)酯、Y-戊內(nèi)酯、a-當歸內(nèi)酯等內(nèi)酯類，則會有將非水電解液阻燃化的效果，如果加入乙腈、丁二腈、己二腈等腈類，則會有保存特性提高的傾向。作為含有SK)鍵的化合物，可以列舉出1，3-丙磺酸內(nèi)酯(PS)、亞硫酸乙烯酯、1，2-環(huán)己二醇環(huán)亞硫酸酯、5-乙烯基-六氫-l，3，2-苯并二氧硫醇-2-氧化物、1，4-丁二醇二甲垸磺酸酯、1，3-丁二醇二甲垸磺酸酯、二乙烯基砜等。如果并用上述含有SO鍵的化合物，則氣體產(chǎn)生量進一步降低，循環(huán)特性也會提高，因此優(yōu)選。如果含有S=0鍵的化合物的含量超過10質(zhì)量％，則會有循環(huán)特性降低、無法獲得氣體產(chǎn)生抑制效果的情況，另外，如果小于0.01質(zhì)量％，則無法充分地獲得高溫循環(huán)特性或改善氣體產(chǎn)生的效果。所以，該含量相對于非水電解液的質(zhì)量優(yōu)選為0.01質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以上，最優(yōu)選為0.5質(zhì)量％以上。另外，其上限優(yōu)選為10質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為5質(zhì)量％以下，最優(yōu)選為3質(zhì)量％以下。為了實現(xiàn)合適的物性，上述的非水溶劑通常來說是混合使用的。其組合例如可以列舉出環(huán)狀碳酸酯類和鏈狀碳酸酯類的組合、環(huán)狀碳酸酯類和鏈狀碳酸酯類和內(nèi)酯類的組合、環(huán)狀碳酸酯類和鏈狀碳酸酯類和醚類的組合、環(huán)狀碳酸酯類和鏈狀碳酸酯類和鏈狀酯類的組合、環(huán)狀碳酸酯類和鏈狀碳酸酯類和腈類的組合、環(huán)狀碳酸酯類和鏈狀碳酸酯類和含有S:O鍵的化合物的組合等。它們當中，如果使用至少組合了環(huán)狀碳酸酯類和鏈狀碳酸酯類的非水溶劑，則由于會提高高溫循環(huán)特性或改善氣體產(chǎn)生的效果，因此優(yōu)選。更具體來說，可以列舉出選自EC、PC、VC、FEC中的一種以上的環(huán)狀碳酸酯類與選自DMC、MEC、DEC中的一種以上的鏈狀碳酸酯類的組合。環(huán)狀碳酸酯類與鏈狀碳酸酯類的比例沒有特別限制，然而從提高循環(huán)特性、抑制氣體產(chǎn)生量的觀點考慮，環(huán)狀碳酸酯類鏈狀碳酸酯類(體積比)優(yōu)選為10:9040:60，更優(yōu)選為10:9030:70，進一步優(yōu)選為15:8525:75，特別優(yōu)選為15:8535:65，最優(yōu)選為20:8030:70。作為本發(fā)明中所用的電解質(zhì)，可以列舉出LiPF6、LiBF4、LiC104等Li鹽；LiN(S02CF3)2、LiN(S02C2F5)2、LiCF3S03、LiC(S02CF3)3、LiPF4(CF3)2、LiPF3(C2F5)3、LiPF3(CF3)3、LiPF3(異隱(:^7)3、LiPF5(異-C3F7)等含有鏈狀氟化烷基的鋰鹽;(CF2)2(S02)2NLi、(CF2)3(S。2)2NLi等含有環(huán)狀氟化亞垸基鏈的鋰鹽；雙[乙二酸-O，O，]硼酸鋰或二氟[乙二酸-O，O，]硼酸鋰等以乙二酸鹽絡(luò)合物作為陰離子的鋰鹽。它們當中，特別優(yōu)選的電解質(zhì)鹽是LiPF6、LiBF4、LiN(S02CF3)2、LiN(S02C2F5)2。這些電解質(zhì)鹽可以單獨使用一種，也可以組合使用2種以上。作為這些電解質(zhì)鹽的合適的組合，可以列舉出含有LiPF6并還含有選自LiBF4、LiN(S02CF3)2及LiN(S02C2F5)2中的至少一種的組合。優(yōu)選舉出LiPFs與LiBF4的組合、LiPFe與UN(S02CF3)2的組合、LiPFs與LiN(S02C2F5)2的組合等。在LiPF6的比例低于LiPF6:[LiBF4或LiN(S02CF3)2或LiN(S02C2F5)2](摩爾比)=70:30的情況下、以及LiPF6的比例高于99:l的情況下，就會有循環(huán)特性降低的情況。所以，LiPF6:[LiBF4或LiN(S02CF3)2或LiN(S02C2F5)2](摩爾比)優(yōu)選為70:3099:1的范圍，更優(yōu)選為80:2098:2的范圍。通過以上述范圍的組合使用，就可以進一步提高高溫循環(huán)特性和改善氣體產(chǎn)生的效果。雖然電解質(zhì)鹽可以以任意的比例混合，然而如果與LiPF6組合使用時的除去LiBF4、LiN(S02CF3)2及LiN(S02C2F5)2以外的其他的電解質(zhì)鹽在全部電解質(zhì)鹽中所占的比例(摩爾百分率)小于0.01%，則高溫保存特性的提高效果就會不足；如果超過45%，則會有高溫保存特性降低的情況。所以，其比例(摩爾百分率)優(yōu)選為0.0145%，更優(yōu)選為0.0320%，進一步優(yōu)選為0.0510%，最優(yōu)選為0.055%。對于將這些電解質(zhì)鹽全部溶解而使用的濃度，相對于上述的非水溶劑，通常優(yōu)選為0.3M以上，更優(yōu)選為0.5M以上，最優(yōu)選為0.7M以上。另外其上限優(yōu)選為2.5M以下，更優(yōu)選為2.0M以下，進一步優(yōu)選為1.5M以下，最優(yōu)選為1.2M以下。通過在本發(fā)明的非水電解液中含有芳香族化合物，就可以確保過充電時的電池的安全性。作為該芳香族化合物的合適例子，可以列舉出環(huán)己基苯、氟代環(huán)己基苯化合物(l-氟-2-環(huán)己基苯、l-氟-3-環(huán)己基苯、l-氟-4-環(huán)己基苯)、叔丁基苯、叔戊基苯、l-氟-4-叔丁基苯、1，3-二叔丁基苯、聯(lián)苯、三聯(lián)苯(鄰、間、對位體)、二苯醚、氟代苯、二氟苯(鄰、間、對位體)、2，4-二氟苯甲醚、三聯(lián)苯的部分氫化物(1，2-二環(huán)己基苯、2-環(huán)己基聯(lián)苯、1，2-二苯基環(huán)己烷、鄰環(huán)己基聯(lián)苯)等。這些芳香族化合物優(yōu)選相對于非水電解液的質(zhì)量添加0.110質(zhì)量％。這些芳香族化合物既可以使用一種，也可以組合使用2種以上。本發(fā)明的非水電解液例如可以通過將上述的非水溶劑混合，向其中溶解相對于上述的電解質(zhì)鹽及該非水電解液的質(zhì)量為0.0110質(zhì)量％的上述通式(II)(IV)表示的砜化合物來得到。此時，作為添加到所用的非水溶劑及電解液中的化合物，優(yōu)選使用在不明顯地降低生產(chǎn)率的范圍內(nèi)、預(yù)先精制使得雜質(zhì)極少的化合物。通過在本發(fā)明的非水電解液中含有例如空氣或二氧化碳，就可以進一步提高電解液的分解所導(dǎo)致的氣體產(chǎn)生的抑制、長期循環(huán)特性或充電保存特性等電池特性。本發(fā)明中，從提高高溫下的充放電特性的觀點考慮，特別優(yōu)選使用在非水電解液中溶解了二氧化碳的電解液。二氧化碳的溶解量相對于非水電解液的質(zhì)量優(yōu)選為0.001質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為0.05質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選0.2質(zhì)量％以上，最優(yōu)選溶解到使二氧化碳在非水電解液中達到飽和。[鋰二次電池]本發(fā)明的鋰二次電池包含正極、負極以及在非水溶劑中溶解有電解質(zhì)鹽的上述非水電解液。非水電解液以外的正極、負極等構(gòu)成構(gòu)件可以沒有特別限制地使用。例如，作為正極活性物質(zhì)，可以使用含有鈷、錳、鎳的與鋰的復(fù)合金屬氧化物。這些正極活性物質(zhì)可以使用單獨一種，也可以組合使用2種以上。作為此種復(fù)合金屬氧化物，例如可以列舉出LiCo02、LiMn204、LiNi02、LiCo!.xNix02(0.01<x<l)、LiCo1/3Ni1/3Mn1/302、LiNi1/2Mn3/204、LiCoo.9sMgo.o202等。另夕卜，也可以像LiCo02與LiMn204、LiCo02與LiNi02、LiMn204與LiNi02那樣并用。另外，為了提高過充電時的安全性或循環(huán)特性，或可以在4,3V以上的充電電位下的使用，也可以將鋰復(fù)合氧化物的一部分用其他元素取代。例如，可以將鈷、錳、鎳的一部分用Sn、Mg、Fe、Ti、Al、Zr、Cr、V、Ga、Zn、Cu、Bi、Mo、La等中的至少一種以上的元素取代；將O的一部分用S或F取代；或覆蓋含有這些其他元素的化合物。它們當中，優(yōu)選LiCo02、LiMn204、LiNi02這樣的可以在滿充電狀態(tài)的正極的充電電位以Li基準計為4.3V以上時使用的鋰復(fù)合金屬氧化物，更優(yōu)選LiCo!-xMx02(其中，M是由Sn、Mg、Fe、Ti、Al、Zr、Cr、V、Ga、Zn、Cu表示的至少一種以上的元素、0.001《x《0.05)、LiCo^Ni^Mn^C^LiNi!,2Mn3/204這樣的可以在4.4V以上使用的鋰復(fù)合氧化物。如果使用高充電電壓的鋰過渡金屬復(fù)合氧化物，則由于充電時與電解液的反應(yīng)而容易產(chǎn)生氣體，但本發(fā)明的鋰二次電池可以抑制氣體產(chǎn)生。此外，作為正極活性物質(zhì)，也可以使用含有鋰的橄欖石型磷酸鹽。作為其具體例，可以列舉出LiFeP04、LiCoP04、LiNiP04、LiMnP04等。也可以將這些含有鋰的橄欖石型磷酸鹽的一部分用其他元素取代，也能夠?qū)㈣F、鈷、鎳、錳的一部分用選自Co、Mn、Ni、Mg、Al、B、Ti、V、Nb、Cu、Zn、Mo、Ca、Sr、W及Zr等中的一種以上的元素取代，或用含有這些其他元素的化合物或碳材料覆蓋。它們當中，優(yōu)選為LiFeP04或LiCoP04。另外，含有鋰的橄欖石型磷酸鹽例如也可以與上述的正極活性物質(zhì)混合使用。正極的導(dǎo)電劑只要是不會引起化學(xué)變化的電子傳導(dǎo)材料，就沒有特別限制。例如可以列舉出天然石墨(鱗片狀石墨等)、人造石墨等石墨類；乙炔黑、科琴黑、槽法炭黑、爐法炭黑、燈黑、熱裂解炭黑等炭黑類等。另外，也可以將石墨類與炭黑類適當?shù)鼗旌鲜褂谩?dǎo)電劑向正極合劑中的添加量優(yōu)選為110質(zhì)量％，特別優(yōu)選為25質(zhì)量％。正極可以通過如下操作來制作，即，將上述的正極活性物質(zhì)與乙炔黑、炭黑等導(dǎo)電劑、以及聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)、苯乙烯和丁二烯的共聚物(SBR)、丙烯腈和丁二烯的共聚物(NBR)、羧甲基纖維素(CMC)、乙烯丙烯雙烯三元共聚物等粘結(jié)劑混合，向其中加入1-甲基-2-吡咯烷酮等高沸點溶劑混煉，制成正極合劑后，將該正極合劑涂布于集電體的鋁箔或不銹鋼制的板條狀板(lathplate)等上，干燥、加壓成形后，以5(TC25(TC左右的溫度在真空下加熱處理2小時左右，從而制作正極。正極的除去集電體以外的部分的密度通常來說為1.5g/cn^以上，為了進一步提高電池的容量，優(yōu)選為2g/cmS以上，更優(yōu)選為3g/crr^以上，特別優(yōu)選為3.6g/cm3以上。作為負極活性物質(zhì)，可以使用鋰金屬或鋰合金、以及能夠嵌入、脫嵌鋰的碳材料或金屬化合物等的單獨一種或組合使用2種以上。它們當中，從鋰離子的嵌入、脫嵌能力方面考慮，優(yōu)選使用人造石墨或天然石墨等高結(jié)晶性的碳材料，特別優(yōu)選使用晶格面(002)的面間隔(d002)為0.340nm(納米)以下、特別優(yōu)選為0.3350.337nrn的具有石墨型晶體結(jié)構(gòu)的碳材料。另外，如果高結(jié)晶性的碳材料被低結(jié)晶性的碳材料覆膜，則可以抑制氣體產(chǎn)生，因此優(yōu)選。如果使用高結(jié)晶性的碳材料，則在充電時容易與非水電解液反應(yīng)，高溫循環(huán)特性或改善氣體產(chǎn)生的效果有降低的傾向，但本發(fā)明的二次電池可以抑制與非水電解液的反應(yīng)。另外，作為能夠嵌入及脫嵌作為負極活性物質(zhì)的鋰的金屬化合物，可以列舉出含有Si、Ge、Sn、Pb、P、Sb、Bi、Al、Ga、In、Ti、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ag、Mg、Sr、Ba等金屬元素中的至少一種的化合物。這些金屬化合物可以以單質(zhì)、合金、氧化物、氮化物、硫化物、硼化物、與鋰的合金等任何的形態(tài)使用，然而單質(zhì)、合金、氧化物、與鋰的合金的任一種形態(tài)由于可以高容量化，因此優(yōu)選。尤其優(yōu)選含有選自Si、Ge及Sn中的至少一種元素的化合物，含有選自Si及Sn中的至少一種元素的化合物由于可以將電池高容量化，因此特別優(yōu)選。負極可以通過如下操作來制作，即，在使用與上述的正極的制作相同的導(dǎo)電劑、粘結(jié)劑、高沸點溶劑來進行混煉，制成負極合劑后，將該負極合劑涂布于集電體的銅箔等上，干燥、加壓成形后，以5(TC250'C左右的溫度在真空下加熱處理2小時左右，從而制作負極。在負極活性物質(zhì)中使用了石墨的情況下，負極的除去集電體以外的部分的密度通常來說為1.4g/ci^以上，為了進一步提高電池的容量，優(yōu)選為1.6g/cm3以上，特別優(yōu)選為1.7g/cm3以上。對于鋰二次電池的結(jié)構(gòu)沒有特別限定，可以適用具有單層或雙層隔膜的硬幣型電池、圓筒型電池、方型電池、疊層式電池等。作為電池用隔膜，可以使用聚丙烯、聚乙烯等聚烯烴的單層或疊層的多孔性膜、織布、無紡布等。本發(fā)明的鋰二次電池在充電終止電壓為4.2V以上、特別是4.3V以上的情況下，也具有長時間優(yōu)異的循環(huán)特性，此外，在4.4V下循環(huán)特性也良好，氣體產(chǎn)生量也受到抑制。放電終止電壓通常可以設(shè)為2.8V以上，進而可以設(shè)為2.5V以上，然而本申請發(fā)明的鋰二次電池可以設(shè)為2.0V以上。對于電流值沒有特別限定，然而通常是以0.13C的恒流放電來使用的。另外，本發(fā)明的鋰二次電池可以在-4010(TC、優(yōu)選為08(TC下充放電。一般來說，對于方型電池、疊層式電池等，在結(jié)構(gòu)上容易因氣體的產(chǎn)生而使電池膨脹，然而使用了本發(fā)明的非水電解液的鋰二次電池可以抑制由氣體產(chǎn)生造成的膨脹。本發(fā)明中，作為鋰二次電池的內(nèi)壓上升的對策，也可以采用在電池蓋上設(shè)置安全閥、或在電池罐或襯墊等構(gòu)件上設(shè)置缺口的方法。另外，作為防止過充電的安全對策，可以在電池蓋上設(shè)置感知電池內(nèi)壓而阻斷電流的電流阻斷機構(gòu)。使用了本發(fā)明的非水電解液的鋰二次電池由于氣體的產(chǎn)生少，因此就不會有在高電壓或高溫下的使用時上述的機構(gòu)發(fā)生動作、電池變得無法使用的問題。實施例下面，給出本發(fā)明的砜化合物的合成例、以及使用了本發(fā)明的電解液的實施例。合成例[2，2，-雙[(2-丙炔基磺?；?乙基]醚的合成]向28。/。甲醇鈉甲醇溶液44.0g(228mmo1)中，在用冰浴冷卻的同時，在內(nèi)溫10。C以下滴加雙(2-巰基乙基)醚15.0g(109mmo1)和甲醇24g的混合液。取走冰浴，在25'C下保持料漿狀態(tài)攪拌1小時后，再次將反應(yīng)液用冰浴冷卻，滴加炔丙基溴54.8g(228mmo1)，在25"C下攪拌30分鐘。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入飽和食鹽水中，用乙酸乙酯萃取有機層后，將有機層用MgS04干燥，濃縮，得到2，2，-雙[(2-丙炔基硫代)乙基]醚21.8g(102mmo1)(收率94%)。將所得的2，2，-雙[(2-丙炔基硫代)乙基]醚轉(zhuǎn)移到帶有回流冷凝管的反應(yīng)裝置中，溶解于水60g、甲醇15g中，加入磷酸0.20g(1.02mmo1)、鴿酸鈉0.34g(1.02mmo1)。將反應(yīng)液冷卻到2(TC，滴加30%過氧化氫水49.0g(408mmo1)。滴加結(jié)束后再攪拌1小時，與上述相同地進行水洗處理，濃縮，得到2，2，-雙[(2-丙炔基磺?；?乙基]醚30.1g(收率82%)。而且，在電池試驗中，使用了將所得的2，2，-雙[(2-丙炔基磺酰基)乙基]醚用硅膠柱色譜(洗脫液..乙酸乙酯/甲醇=15/1)進而精制而得到的物質(zhì)。對所得的2，2，-雙[(2-丙炔基磺?；?乙基]醚，進行了'H-NMR、13C-NMR(使用日本電子株式會社制、型號AL300)及質(zhì)量分析(使用株式會社日立制作所制、型號M80B)的測定，確認了其結(jié)構(gòu)。(1)'H-薩R(300MHz，d6-DMSO):5=4.26(d，J=2.93Hz，4H)，3.82(t，J=5.61Hz，4H)，3.51(t，J=2.69Hz，2H)，3.50(t，J=5,61Hz,4H)(2)13C-NMR(75MHz，d6-DMSO):5=78.1，72.6，63.9，51.3，45.8(3)質(zhì)量分析MS(EI)m/z(%)=278(4)[M+]，239(10)，211(7)，175(4)，131(28)，103(12)，67(20)，39(100)實施例1-14[非水電解液的配制]向以EC:MEC-30:70(體積比)配制的非水溶劑中，溶解LiPF6以使之達到1M，繼而相對于非水電解液加入0.1質(zhì)量％(實施例1-1)、1質(zhì)量％(實施例1-2)、5質(zhì)量％(實施例1-3)、10質(zhì)量％(實施例1-4)的雙(2-丙炔基)砜，配制了非水電解液。將94質(zhì)量％的LiCo1/3Ni1/3Mn1/302(正極活性物質(zhì))、3質(zhì)量％的乙炔黑(導(dǎo)電劑)進行混合，將它們加入到預(yù)先在l-甲基-2-吡咯烷酮中溶解了3質(zhì)量°/。的聚偏氟乙烯(粘結(jié)劑)而得到的溶液中進行混合，配制了正極合劑糊劑。將該正極合劑糊劑涂布于鋁箔(集電體)上的兩面，干燥、加壓處理，并以規(guī)定的大小裁割，制作了帶狀的正極片材。正極的除去集電體以外的部分的密度為3.6g/cm3。另外，將用低結(jié)晶性的碳覆蓋了的人造石墨(doo產(chǎn)0.335nm、負極活性物質(zhì))95質(zhì)量％加入預(yù)先在l-甲基-2-吡咯烷酮中溶解了聚偏氟乙烯(粘結(jié)劑)5質(zhì)量％的溶液中進行混合，配制了負極合劑糊劑。將該負極合劑糊劑涂布于銅箔(集電體)上的兩面，干燥、加壓處理，并以規(guī)定的大小裁割，制作了帶狀的負極片材。負極的除去集電體以外的部分的密度為1.7g/cm3。此后，依照正極片材、微孔性聚乙烯膜制隔膜、負極片材及隔膜的順序?qū)盈B，將其巻繞成螺旋狀。將該巻繞體收納于兼作負極端子的實施了鍍鎳的鐵制圓筒型電池罐中。繼而，注入非水電解液，介由襯墊對具有正極端子的電池蓋進行斂縫，制作了18650型圓筒電池。而且，正極端子使用正極片材和鋁的極耳(leadtab)，負極罐使用負極片材和鎳的極耳，預(yù)先在電池內(nèi)部連接。[循環(huán)特性的評價]使用以上述的方法制作的電池，在6(TC的恒溫槽中，以1C的恒電流及恒電壓充電3小時，直至終止電壓為4.2V，然后在1C的恒電流下，放電至放電電壓為3.0V，將該過程作為l個循環(huán)，將其重復(fù)進行至100個循環(huán)。此后，利用以下的式子求出100個循環(huán)后的放電容量維持率，結(jié)果為74%。放電容量維持率(％)=(第100次循環(huán)的放電容量/第1次循環(huán)的放電容量)X100使用采用了與上述相同組成的電解液的另一圓筒型電池，在25C的恒溫槽中，以0,2C的恒電流及恒電壓，充電7小時，直至終止電壓為4.3V，放入8(TC的恒溫槽，在以開路的狀態(tài)進行了3天保存后，利用阿基米德法測定了氣體產(chǎn)生量。將比較例I-1的氣體產(chǎn)生量設(shè)為100%時，該氣體產(chǎn)生量為75%。將電池的制作條件及電池特性表示于表I-1中。實施例1-5及1-6向以EC:MEC=15:85(體積比)(實施例I-5)或EC:MEC=40:60(體積比)(實施例I-6)配制的非水溶劑中，溶解LiPF6以使之達到1M，繼而相對于非水電解液加入1質(zhì)量％的雙(2-丙炔基)砜，配制了非水電解液，除此以外，與實施例I-1相同地制作圓筒電池，進行了電池評價。將結(jié)果表示于表I-1中。實施例1-7向以EC:PC:VC:MEC:DEC=23:5:2:50:20(體積比)配制的非水溶劑中，溶解LiPF6、LiN(S02CF3)2[表I中簡記為LiTFSI。]以使之分別達到0.95M、0.05M，繼而相對于非水電解液加入1質(zhì)量％的雙(2-丙炔基)砜，配制了非水電解液，除此以外，與實施例I-1相同地制作圓筒電池，進行了電池評價。將結(jié)果表示于表I-1中。實施例1-8向以FEC:PC:MEC=20:10:70(體積比)配制的非水溶劑中，溶解LiPFe、LiBF4以使之分別達到0.95M、0.05M,繼而相對于非水電解液加入1質(zhì)量％的雙(2-丙炔基)砜，配制了非水電解液，除此以外，與實施例I-l相同地制作圓筒電池，進行了電池評價。將結(jié)果表示于表I-1中。實施例1-9及1-10向以EC:MEC=30:70(體積比)配制的非水溶劑中，溶解LiPF6以使之達到1M,繼而相對于非水電解液分別加入1質(zhì)量％的1，2-雙(2-丙炔基磺?；?乙烷(實施例I-9)、2，2，-雙[(2-丙炔基磺?；?乙基]醚(實施例I-IO)，配制了非水電解液，除此以外，與實施例I-1相同地制作圓筒電池，進行了電池評價。將結(jié)果表示于表I-1中。比較例1-1向以EC:MEC=30:70(體積比)配制的非水溶劑中，溶解LiPF6以使之達到1M，未向非水電解液中加入雙(2-丙炔基)砜，除此以外，與實施例I-1相同地制作圓筒電池，進行了電池評價。將結(jié)果表示于表I-1中。比較例1-24向以EC:MEC=30:70(體積比)配制的非水溶劑中，溶解LiPF6以使之達到1M，繼而相對于非水電解液分別加入1質(zhì)量°/。的二甲基砜(比較例I-2)、二苯基砜(比較例I-3)、雙(烯丙基磺?；?甲烷(比較例I-4)來代替添加雙(2-丙炔基)砜，配制了非水電解液，除此以外，與實施例1-1相同地制作圓筒電池，進行了電池評價。將結(jié)果表示于表I-1中。表I-1<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>實施例I-ll改變實施例1-2中所用的負極活性物質(zhì)，而使用Si(負極活性物質(zhì))，制作了負極片材。將80質(zhì)量。/。的Si:、15質(zhì)量％的乙炔黑(導(dǎo)電劑)混合，將它們加入到預(yù)先在l-甲基-2-吡咯垸酮中溶解了5質(zhì)量％的聚偏氟乙烯(粘結(jié)劑)而得到的溶液中，對它們進行混合，配制了負極合劑糊劑。將該負極合劑糊劑涂布于銅箔(集電體)上，干燥、加壓處理，并以規(guī)定的大小裁割，制作了帶狀的負極片材，除此以外，與實施例I-2相同地制作了圓筒電池，進行了電池評價。將結(jié)果表示于表I-2中。而且，氣體產(chǎn)生量是將比較例1-5的氣體產(chǎn)生量設(shè)為100%而計算的值。比較例1-5除了未向非水電解液中加入雙(2-丙炔基)砜以外，與實施例1-11相同地制作了圓筒電池，進行了電池評價。將結(jié)果表示于表I-2中。表I-2<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>實施例1-12改變實施例I-2中所用的正極活性物質(zhì)，而使用LiFeP04(正極活性物質(zhì))，制作了正極片材。將90質(zhì)量％的LiFeP04、5質(zhì)量％的乙炔黑(導(dǎo)電劑)混合，加入預(yù)先在l-甲基-2-吡咯烷酮中溶解了5質(zhì)量°/。的聚偏氟乙烯(粘結(jié)劑)而得到的溶液中混合，配制了正極合劑糊劑。將該正極合劑糊劑涂布于鋁箔(集電體)上，干燥、加壓處理，并以規(guī)定的大小裁割，制作了帶狀的正極片材，將循環(huán)特性的評價及氣體產(chǎn)生量的評價之時的充電終止電壓設(shè)定為3.6V，將放電終止電壓設(shè)為2.0V，除此以外，與實施例I-2相同地制作了圓筒電池，進行了電池評價。將結(jié)果表示于表I-3中。而且，氣體產(chǎn)生量是將比較例1-6的氣體產(chǎn)生量設(shè)為100%而計算的值。比較例1-6除了未向非水電解液中加入雙(2-丙炔基)砜以外，與實施例1-12相同地制作了圓筒電池，進行了電池評價。將結(jié)果表示于表I-3中。表I-3<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>上述實施例1-110的鋰二次電池與未添加本發(fā)明的砜化合物的比較例1-1、添加了作為在S02基上結(jié)合了2個烷基即甲基的結(jié)構(gòu)的二甲基砜的比較例1-2、添加了作為在S02基上結(jié)合了2個具有共軛雙鍵的苯基的結(jié)構(gòu)的二苯基砜的比較例1-3、添加了提供具有S02基的連結(jié)基團結(jié)合了2個具有雙鍵的烯丙基的結(jié)構(gòu)的雙(烯丙基磺酰基)甲烷的比較例1-4的鋰二次電池相比，高溫循環(huán)特性及氣體抑制效果都明顯地提高。所以可知，通過向在非水溶劑中溶解有電解質(zhì)鹽的非水電解液中，添加在具有S02基的連結(jié)基團上結(jié)合了2個介由與S02基相鄰的碳而具有三鍵的結(jié)構(gòu)的砜化合物，就可以帶來預(yù)想不到的特別的效果。另外，根據(jù)實施例1-11與比較例1-5的對比、實施例1-12與比較例1-6的對比，在負極中使用Si時、或在正極中使用含有鋰的橄欖石型磷酸鐵鹽時都可以看到相同的效果。所以顯而易見，本發(fā)明的效果不是依賴于特定的正極或負極的效果。實施例II-l向以碳酸亞乙酯(EC):碳酸亞丙酯(PC):碳酸亞乙烯酯(VC):碳酸甲乙酯(MEC):碳酸二乙酯(DEC)(體積比)=(23:5:2:50:20)配制的非水溶劑中，溶解LiPF6、LiN(S02CF3)2[以下，在表II中簡記為LiTFSI。]以使之分別達到0.95M、0.05M的濃度，繼而相對于非水電解液加入0.1質(zhì)量％的1，2-雙(乙烯基磺酰基)乙烷，配制了非水電解液。[鋰離子二次電池的制作]以92質(zhì)量％的LiCo02(正極活性物質(zhì))、3質(zhì)量％的乙炔黑(導(dǎo)電劑)、5質(zhì)量％的聚偏氟乙烯(粘結(jié)劑)的比例進行混合，向其中加入1-甲基-2-吡咯垸酮溶劑而混合，將所得到的混合物涂布于鋁箔集電體上，干燥、加壓處理，并以規(guī)定的大小裁割，制作了帶狀的正極片材。將人造石墨(負極活性物質(zhì))、聚偏氟乙烯(粘結(jié)劑)分別以95質(zhì)量％、5質(zhì)量％的比例混合，向其中加入l-甲基-2-吡咯垸酮溶劑而混合，將所得到的混合物涂布于銅箔集電體上，干燥、加壓處理，并以規(guī)定的大小裁割，制作了帶狀的負極片材。此后，依照正極片材、微孔性聚乙烯膜制隔膜、負極片材及隔膜的順序?qū)盈B，將其巻繞成螺旋狀。將該巻繞體收納于兼作負極端子的實施了鍍鎳的鐵制圓筒型電池罐中。繼而，注入電解液，將具有正極端子的電池蓋介由襯墊斂縫，制作了圓筒型電池。而且，正極端子使用正極片材和鋁的極耳，負極罐使用負極片材和鎳的極耳，預(yù)先在電池內(nèi)部連接。使用以上述的方法制作的電池，在45-C的恒溫槽中，以1C的恒電流及恒電壓充電3小時，直至終止電壓為4.3V，然后在1C的恒電流下，放電至放電電壓為2.7V，將該過程設(shè)為l個循環(huán)，將其重復(fù)進行至100個循環(huán)。此后，利用以下的式子求出100個循環(huán)后的放電容量維持率，結(jié)果為85%。放電容量維持率(％)=(第100次循環(huán)的放電容量/第1次循環(huán)的放電容量)X100使用采用了與上述相同組成的電解液的另一圓筒型電池，在25t;的恒溫槽中，以0.2(:的恒電流及恒電壓，充電7小時，直至終止電壓4.3V，放入6(TC的恒溫槽，在以4.3V的恒電壓進行了3天充電后，利用阿基米德法測定了氣體產(chǎn)生量。將比較例II-1的氣體產(chǎn)生量設(shè)為100%時，氣體產(chǎn)生量為65%。將電池的制作條件及電池特性表示于表II-1中。實施例II-24在實施例II-l中，向以碳酸亞乙酯(EC):碳酸亞丙酯(PC):碳酸亞乙烯酯(VC):碳酸甲乙酯(MEC):碳酸二乙酯(DEC)(體積比)=(23:5:2:50:20)配制的非水溶劑中，溶解LiPF6、LiN(S02CF3)2以使之分別達到0.95M、0.05M的濃度，繼而相對于非水電解液分別加入1質(zhì)量％、5質(zhì)量％、10質(zhì)量％的1，2-雙(乙烯基磺?；?乙烷，除此以外，與實施例II-l相同地配制了非水電解液，并制作了圓筒型電池，測定了電池特性及氣體產(chǎn)生量。將結(jié)果表示于表II-1中。實施例II-5在實施例II-1中，向以碳酸亞乙酯(EC):碳酸亞丙酯(PC):碳酸亞乙烯酯(VC):碳酸甲乙酯(MEC):碳酸二乙酯(DEC)(體積比)=(8:5:2:65:20)配制的非水溶劑中，溶解LiPF6、LiN(S02CF3)2以使之分別達到0.95M、0.05M的濃度，繼而相對于非水電解液加入1質(zhì)量％的1，2-雙(乙烯基磺?；?乙烷，除此以外，與實施例II-l相同地配制了非水電解液，并制作了圓筒型電池，測定了電池特性及氣體產(chǎn)生量。將結(jié)果表示于表n-i中。實施例n-6在實施例n-i中，向以碳酸亞乙酯(EC):碳酸亞丙酯(PC):碳酸亞乙烯酯(VC):碳酸甲乙酯(MEC):碳酸二乙酯(DEC)(體積比)=(33:5:2:40:20)配制的非水溶劑中，溶解LiPF6、LiN(S02CF3)2以使之分別達到0.95M、0.05M的濃度，繼而相對于非水電解液加入1質(zhì)量％的1，2-雙(乙烯基磺?；?乙垸，除此以外，與實施例n-i相同地配制了非水電解液，并制作了圓筒型電池，測定了電池特性及氣體產(chǎn)生量。將結(jié)果表示于表n-i中。實施例n-7在實施例n-i中，向以碳酸亞乙酯(EC):碳酸亞丙酯(PC):碳酸亞乙烯酯(VC):碳酸甲乙酯(MEC):碳酸二乙酯(DEC)(體積比)=(23:5:2:50:20)配制的非水溶劑中，溶解LiPF6、LiN(S02CF3)2以使之分別達到0.95M、0.05M的濃度，繼而相對于非水電解液加入1質(zhì)量％的雙(乙烯基磺?；?甲烷，除此以外，與實施例II-l相同地配制了非水電解26液，并制作了圓筒型電池，測定了電池特性及氣體產(chǎn)生量。將結(jié)果表示于表II畫1中。實施例n-8在實施例II-1中，向以碳酸亞乙酯(EC):碳酸亞丙酯(PC):碳酸亞乙烯酯(VC):碳酸甲乙酯(MEC):碳酸二乙酯(DEC)(體積比)=(23:5:2:50:20)配制的非水溶劑中，溶解LiPF6、LiN(S。2CF3)2以使之分別達到0.95M、0.05M的濃度，繼而相對于非水電解液加入1質(zhì)量％的1，4-雙(乙烯基磺?；?丁烷，除此以外，與實施例II-l相同地配制了非水電解液，并制作了圓筒型電池，測定了電池特性及氣體產(chǎn)生量。將結(jié)果表示于表n-i中。實施例n-9在實施例II-1中，向以4-氟-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮(FEC):碳酸亞丙酯(PC):碳酸甲乙酯(MEC):碳酸二甲酯(DMC)(體積比)=(20:10:50:20)配制的非水溶劑中，溶解LiPF6、LiBF4以使之分別達到0.95M、0.05M的濃度，繼而相對于非水電解液加入1質(zhì)量％的1，2-雙(乙烯基磺?；?乙垸，除此以外，與實施例II-l相同地配制了非水電解液，并制作了圓筒型電池，測定了電池特性及氣體產(chǎn)生量。將結(jié)果表示于表II-1中。比較例II-l在實施例II-l中，向以碳酸亞乙酯(EC):碳酸亞丙酯(PC):碳酸亞乙烯酯(VC):碳酸甲乙酯(MEC):碳酸二乙酯(DEC)(體積比)=(23:5:2:50:20)配制的非水溶劑中，溶解LiPF6、LiN(S02CF3)2以使之分別達到0.95M、0.05M的濃度，此外未向非水電解液中加入1，2-雙(乙烯基磺酰基)乙垸，除此以外，與實施例II-l相同地配制了非水電解液，并制作了圓筒型電池，測定了電池特性及氣體產(chǎn)生量。將結(jié)果表示于表II-1中。比較例II-2在實施例II-1中，向以4-氟-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮(FEC):碳酸亞丙酯(PC):碳酸甲乙酯(MEC):碳酸二甲酯(DMC)(體積比)=(20:10:50:20)配制的非水溶劑中，溶解LiPF6、LiBF4以使之分別達到0.95M、0.05M的濃度，繼而相對于非水電解液加入1質(zhì)量％的二乙烯基砜，除此以外，與實施例n-i相同地配制了非水電解液，并制作了圓筒型電池，測定了電池特性及氣體產(chǎn)生量。將結(jié)果表示于表II-1中。比較例II-3在實施例II-1中，向以碳酸亞乙酯(EC):碳酸亞丙酯(PC):碳酸亞乙烯酯(VC):碳酸甲乙酯(MEC):碳酸二乙酯(DEC)(體積比)=(23:5:2:50:20)配制的非水溶劑中，溶解LiPF6、LiN(S02CF3)2以使之分別達到0.95M、0.05M的濃度，繼而相對于非水電解液加入1質(zhì)量％的1，2-雙(甲基磺?；?乙垸，除此以外，與實施例II-l相同地配制了非水電解液，并制作了圓筒型電池，測定了電池特性及氣體產(chǎn)生量。將結(jié)果表示于表II-1中。表II-1<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>實施例II-1014在實施例II-1中，向以碳酸亞乙酯(EC):碳酸甲乙酯(MEC):碳酸二乙酯(DEC)(體積比)=(30:50:20)配制的非水溶劑中，溶解LiPF6，使之達到1M的濃度，繼而相對于非水電解液分別加入0.1質(zhì)量％、1質(zhì)量0/0、2質(zhì)量％、5質(zhì)量％、10質(zhì)量％的雙(2-乙烯基磺?；一?醚，除此以外，與實施例II-l相同地配制了非水電解液，并制作了圓筒型電池，測定了電池特性及氣體產(chǎn)生量。將結(jié)果表示于表II-2中。實施例11-15在實施例II-1中，向以碳酸亞乙酯(EC):碳酸甲乙酯(MEC):碳酸二乙酯(DEC)(體積比)=(30:50:20)配制的非水溶劑中，溶解LiPF6，使之達到1M的濃度，繼而相對于非水電解液分別加入1質(zhì)量％的雙(2-乙烯基磺?；一?醚、0.5質(zhì)量％的亞硫酸乙烯酯，除此以外，與實施例II-l相同地配制了非水電解液，并制作了圓筒型電池，測定了電池特性及氣體產(chǎn)生量。將結(jié)果表示于表II-2中。實施例11-16在實施例II-1中，向以碳酸亞乙酯(EC):碳酸甲乙酯(MEC):碳酸二乙酯(DEC)(體積比)=(30:50:20)配制的非水溶劑中，溶解LiPF6，使之達到1M的濃度，繼而相對于非水電解液分別加入1質(zhì)量％的雙(2-乙烯基磺酰基乙基)醚、2質(zhì)量％的1，3-丙磺酸內(nèi)酯，除此以外，與實施例II-l相同地配制了非水電解液，并制作了圓筒型電池，測定了電池特性及氣體產(chǎn)生量。將結(jié)果表示于表II-2中。實施例11-17在實施例II-1中，向以碳酸亞乙酯(EC):碳酸亞丙酯(PC):碳酸亞乙烯酯(VC):碳酸甲乙酯(MEC):碳酸二乙酯(DEC)(體積比)=(23:5:2:50:20)配制的非水溶劑中，溶解LiPF6、LiN(S02CF3)2以使之分別達到0.95M、0.05M的濃度，繼而相對于非水電解液分別加入1質(zhì)量％的雙(2-乙烯基磺?；一?醚，除此以外，與實施例II-l相同地配制了非水電解液，并制作了圓筒型電池，測定了電池特性及氣體產(chǎn)生量。將結(jié)果表示于表II-2中。實施例11-18在實施例II-1中，向以4-氟-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮(FEC):碳酸亞丙酯(PC):碳酸甲乙酯(MEC):碳酸二乙酯(DEC)(體積比)=(20:10:50:20)配制的非水溶劑中，溶解LiPFs、LiBF4以使之分別達到0.95M、0.05M的濃度，繼而相對于非水電解液分別加入1質(zhì)量％的雙(2-乙烯基磺?；一?醚，除此以外，與實施例II-l相同地配制了非水電解液，并制作了圓筒型電池，測定了電池特性及氣體產(chǎn)生量。將結(jié)果表示于表II-2中。比較例II-4在實施例II-1中，向以碳酸亞乙酯(EC):碳酸甲乙酯(MEC):碳酸二乙酯(DEC)(體積比)=(30:50:20)配制的非水溶劑中，溶解LiPF6，使之達到1M的濃度，此外未向非水電解液中加入1，2-雙(乙烯基磺酰基)乙烷，除此以外，與實施例II-l相同地配制了非水電解液，并制作了圓筒型電池，測定了電池特性及氣體產(chǎn)生量。將結(jié)果表示于表II-2中。表II-2<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>實施例11-19在實施例n-i中，使用si代替人造石墨作為負極活性物質(zhì)，將si(負極活性物質(zhì))、人造石墨(導(dǎo)電劑)、乙炔黑(導(dǎo)電劑)、聚偏氟乙烯(粘結(jié)劑)分別以75質(zhì)量％、10質(zhì)量％、10質(zhì)量％、5質(zhì)量％的比例混合，向其中加入l-甲基-2-吡咯垸酮溶劑而混合，將所得到的混合物涂布于銅箔集電體上，干燥、加壓處理，并以規(guī)定的大小裁割，制作了帶狀的負極片材，向以碳酸亞乙酯(EC):碳酸亞丙酯(PC):碳酸亞乙烯酯(VC):碳酸甲乙酯(MEC):碳酸二乙酯(DEC)(體積比)=(23:5:2:50:20)配制的非水溶劑中，溶解LiPF6、LiN(S02CF3)2以使之分別達到0.95M、0.05M的濃度，繼而相對于非水電解液加入1質(zhì)量％的1，2-雙(乙烯基磺?；?乙烷，除此以外，與實施例n-i相同地配制了非水電解液，并制作了圓筒型電池，測定了電池特性及氣體產(chǎn)生量。將結(jié)果表示于表II-3中。實施例n-20在實施例11-19中，向以碳酸亞乙酯(EC):碳酸亞丙酯(PC):碳酸亞乙烯酯(VC):碳酸甲乙酯(MEC):碳酸二乙酯(DEC)(體積比)=(23:5:2:50:20)配制的非水溶劑中，溶解LiPF6、LiN(S02CF3)2以使之分別達到0.95M、0.05M的濃度，繼而相對于非水電解液加入1質(zhì)量％的雙(2-乙烯基磺?；一?醚，除此以外，與實施例II-1相同地配制了非水電解液，并制作了圓筒型電池，測定了電池特性及氣體產(chǎn)生量。將結(jié)果表示于表II-3中。比較例II-5在實施例11-19中，向以碳酸亞乙酯(EC):碳酸亞丙酯(PC):碳酸亞乙烯酯(VC):碳酸甲乙酯(MEC):碳酸二乙酯(DEC)(體積比)=(23:5:2:50:20)配制的非水溶劑中，溶解LiPF6、LiN(S02CF3)2以使之分別達到0.95M、0.05M的濃度，此外，未加入l，2-雙(乙烯基磺?；?乙烷，除此以外，與實施例II-l相同地配制了非水電解液，并制作了圓筒型電池，測定了電池特性及氣體產(chǎn)生量。將結(jié)果表示于表II-3中。表n-3<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>實施例11-21在實施例II-l中，使用LiFeP04代替LiCo02作為正極活性物質(zhì)，將LiFeP04(正極活性物質(zhì))、乙炔黑(導(dǎo)電劑)、聚偏氟乙烯(粘結(jié)劑)分別以90質(zhì)量％、5質(zhì)量％、5質(zhì)量°/。的比例混合，向其中加入l-甲基-2-吡咯烷酮溶劑而混合，將所得到的混合物涂布于鋁箔集電體上，干燥、加壓處理，并以規(guī)定的大小裁割，制作了帶狀的正極片材，向以碳酸亞乙酯(EC):碳酸亞丙酯(PC):碳酸亞乙烯酯(VC):碳酸甲乙酯(MEC):碳酸二乙酯(DEC)(體積比)=(23:5:2:50:20)配制的非水溶劑中，溶解LiPF6、UN(S02CF3)2以使之分別達到0.95M、0.05M的濃度，繼而相對于非水電解液加入1質(zhì)量％的1，2-雙(乙烯基磺?；?乙烷，除此以外，與實施例II-l相同地配制了非水電解液，并制作了圓筒型電池，除了將充電終止電壓設(shè)為3.6V,將放電終止電壓設(shè)為2.0V以夕卜，與實施例II-l相同地測定了電池特性及氣體產(chǎn)生量。將結(jié)果表示于表II-4中。實施例11-22在實施例11-21中，向以碳酸亞乙酯(EC):碳酸亞丙酯(PC):碳酸亞乙烯酯(VC):碳酸甲乙酯(MEC):碳酸二乙酯(DEC)(體積比)=(23:5:2:50:20)配制的非水溶劑中，溶解LiPF6、LiN(S02CF3)2以使之分別達到0.95M、0.05M的濃度，繼而相對于非水電解液加入1質(zhì)量％的雙(2-乙烯基磺?；一?醚，除此以外，與實施例II-21相同地配制了非水電解液，并制作了圓筒型電池，測定了電池特性及氣體產(chǎn)生量。將結(jié)果表示于表II-4中。比較例II-6在實施例11-21中，向以碳酸亞乙酯(EC):碳酸亞丙酯(PC):碳酸亞乙烯酯(VC):碳酸甲乙酯(MEC):碳酸二乙酯(DEC)(體積比)=(23:5:2:50:20)配制的非水溶劑中，溶解LiPF6、LiN(S02CF3)2以使之分別達到0.95M、0.05M的濃度，此外，未加入l，2-雙(乙烯基磺?；?乙烷，除此以外，與實施例II-21相同地配制了非水電解液，并制作了圓筒型電池，測定了電池特性及氣體產(chǎn)生量。將結(jié)果表示于表II-4中。表n-4<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>實施例11-23在實施例11-11中，代替相對于非水電解液加入雙(2-乙烯基磺?；一?醚，而是加入1質(zhì)量％的1，2，3-三(乙烯基磺?；?丙烷，除此以外，與實施例n-ii相同地配制了非水電解液，并制作了圓筒型電池，測定了電池特性及氣體產(chǎn)生量。其結(jié)果是，100個循環(huán)后的容量維持率為88%。另外，在將比較例II-1的氣體產(chǎn)生量設(shè)為100%時，其氣體產(chǎn)生量為63%。上述實施例11-118、23的鋰二次電池與未添加本發(fā)明的具有乙烯基的砜化合物的比較例II-1、添加了二乙烯基砜的比較例II-2、添加了1，2-雙(甲基磺?；?乙烷的比較例II-3的鋰二次電池相比，循環(huán)特性都得到了提高，此外，氣體產(chǎn)生都得到了明顯的抑制。另外，添加了1，2-雙(甲基磺?；?乙垸的比較例II-3的電池與未添加二砜化合物的比較例II-l相比，循環(huán)特性、氣體產(chǎn)生抑制效果都沒有明顯的效果。所以可知，通過向在非水溶劑中溶解有電解質(zhì)鹽的非水電解液中，添加在分子內(nèi)不僅具有2個或3個砜基而且還含有2個或3個乙烯基砜基的本發(fā)明的具有乙烯基的砜化合物，會帶來預(yù)想不到的特別的效果。另夕卜，根據(jù)實施例11-19、11-20與比較例II-5的對比、實施例11-21、11-22與比較例II-6的對比，在正極中使用了含有鋰的橄欖石型磷酸鐵鹽時、或在負極中使用了Si時都可以看到相同的效果。所以顯而易見，本發(fā)明的效果不是依賴于特定的正極或負極的效果。工業(yè)上的利用可能性根據(jù)本發(fā)明，可以提供作為醫(yī)藥、農(nóng)藥、電子材料、高分子材料等的中間材料或作為電池材料來說有用的、新型的砜化合物。使用了本發(fā)明的非水電解液的鋰二次電池由于循環(huán)特性等電池特性優(yōu)異，即使在高溫下使用氣體產(chǎn)生也很少，因此改善了因電池膨脹、電流阻斷機構(gòu)發(fā)生動作而使電池變得無法使用的問題，可以長時間地維持電池性權(quán)利要求1、一種以下述通式(I)表示的砜化合物，所述通式(I)中，R1表示含有至少一個醚鍵的碳原子數(shù)為2～6的2價連結(jié)基團。2、一種鋰二次電池用非水電解液，其在非水溶劑中溶解有電解質(zhì)鹽，其特征在于，相對于非水電解液含有0.0110質(zhì)量％的雙(2-丙炔基)砜和/或以下述通式(II)表示的砜化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>所述通式(II)中，112表示2-丙炔基或乙烯基，m是2或3;在m為2時，A表示可以具有醚鍵的碳原子數(shù)為15的2價連結(jié)基團，在m為3時，A表示由碳原子和氫原子構(gòu)成的碳原子數(shù)為15的3價連結(jié)基團。3、一種鋰二次電池，其包含正極、負極以及在非水溶劑中溶解有電解質(zhì)鹽的非水電解液，其特征在于，相對于非水電解液含有0.0110質(zhì)量％的雙(2-丙炔基)砜和/或以下述通式(II)表示的砜化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>所述通式(II)中，R2、A及m所表示的含義與上述相同。全文摘要本發(fā)明提供(1)具有炔丙基的砜化合物；(2)鋰二次電池用非水電解液，其在非水溶劑中溶解有電解質(zhì)，相對于非水電解液含有0.01～10重量％的具有結(jié)合了炔丙基或乙烯基的SO₂基的特定結(jié)構(gòu)的砜化合物，而且該鋰二次電池用非水電解液在氣體產(chǎn)生的抑制、循環(huán)特性等電池特性方面優(yōu)異；以及(3)鋰二次電池，其包含正極、負極以及在非水溶劑中溶解有電解質(zhì)鹽的非水電解液，在該非水電解液中，相對于非水電解液的重量含有0.01～10重量％的具有特定結(jié)構(gòu)的砜化合物。文檔編號C07C317/18GK101657416SQ20088001224公開日2010年2月24日申請日期2008年4月15日優(yōu)先權(quán)日2007年4月20日發(fā)明者三好和弘,安部浩司,川邊和幸,牛越由浩,高瀨學(xué)申請人:宇部興產(chǎn)株式會社