專利名稱：二酸/二胺鹽溶液的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于制備聚酰胺的二胺和二酸的鹽溶液的制造方法。
更具體地說，本發(fā)明涉及用作制造聚酰胺(更具體是制造PA66)的原料的己二酸己二胺鹽(也稱為尼龍鹽)濃溶液的制造方法。
背景技術(shù)：
為了得到高分子量的具有二酸和二胺單體的聚酰胺，通常使用通過二胺分子和二酸分子之間的反應(yīng)而形成的鹽的水溶液。將此溶液加熱，以在
第一階^:將水蒸發(fā)，然后通過縮聚進(jìn)行聚合，以得到含有酰胺官能團(tuán)的大
分子鏈。
這種鹽溶液一般含有化學(xué)等當(dāng)量的二酸和二胺。尼龍鹽的重量濃度一般為50%-65%。在必要時(shí)，此溶液一般在運(yùn)輸之前進(jìn)行儲存，然后被送入到聚合裝置中。
為了避免沉淀問題，在大氣壓力下尼龍鹽所允許的最大濃度為大約70重量％。超過此濃度，就需要在高于大氣壓的壓力下將該溶液加熱到110-16(TC的溫度，以避免任何沉淀。此溫度和壓力范圍是難以和儲存和運(yùn)輸相適應(yīng)的。
曾提出過許多制造尼龍鹽溶液的方法。這些方法一般在于將己二酸添加到己二胺和水中，同時(shí)排出中和反應(yīng)產(chǎn)生的熱量。
比如專利US 4， 233， 234記載了己二酸己二胺鹽的制造方法，該方法包括混合反應(yīng)器和溶液在混合區(qū)中的流動(dòng)，然后在冷卻器中排放出二酸和二胺的反應(yīng)產(chǎn)生的熱量。
專利US 4，442,260記載了一種方法，該方法在于生產(chǎn)含有31 ~ 40%的水、73. 5 ~ 77. 5%己二酸和22. 5 ~ 26. 5%己二胺的水溶液，然后蒸發(fā)掉大部分水，得到89~96%的非化學(xué)等當(dāng)量的鹽重量濃度，再添加己二胺，得到等于1的二酸/二胺化學(xué)當(dāng)量比。
這些不同的制造方法一方面需要供給熱量以便尤其用來溶解己二酸，
4另 一方面要排出胺和酸之間的反應(yīng)產(chǎn)生的熱量，通常還要使水蒸發(fā)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的之一是提出尼龍鹽或二酸和二胺的鹽的濃溶液的制備方法，同時(shí)盡可能少與外界進(jìn)行能量交換，即盡可能少提供和排出熱量。
為此，本發(fā)明提供通過混合二酸和二胺制造二胺和二酸的鹽的水溶液
的方法，鹽的重量濃度為50~80%，該方法的特征在于
--在溫度L下，通過在或者含有摩爾比為1. 5 ~ 5的至少5體積°/。二胺和二酸水溶液，或者含有占要加入第 一反應(yīng)器中的水的總量至少10%的水的該第一反應(yīng)器中，供應(yīng)含有二酸的物料流、含有二胺的物料流和任選的水物料流，從而在該第一反應(yīng)器中生產(chǎn)二胺和二酸的水溶液，該水溶液的二酸/二胺摩爾比為1. 5~5,被溶解物質(zhì)在水中的濃度為40~75重量％,優(yōu)選為45~65重量％，控制含有二酸的供應(yīng)物料流和含有二胺的供應(yīng)物料流的流量，以使反應(yīng)器中的溶液溫度總是低于在反應(yīng)器操作壓力下的沸點(diǎn)，使二酸/二胺摩爾比大于1.1,使供應(yīng)的酸的量相當(dāng)于為生產(chǎn)需要量的鹽的水溶液所需的酸的總質(zhì)量的至少90重量％，使供應(yīng)的水的量相當(dāng)于為生產(chǎn)需要量的鹽的水溶液所需的水的總質(zhì)量的至少75重量％，
--將在第 一反應(yīng)器中得到的水溶液轉(zhuǎn)移到裝有冷凝器的第二反應(yīng)器
中，
—在第二反應(yīng)器中供應(yīng)含有二胺的物料流，以得到0. 9~1. 1，優(yōu)選1.0~1.05的二酸/二胺摩爾比，通過至少排出二胺和二酸之間的反應(yīng)熱，使該溶液的溫度至多等于在操作壓力下該溶液的沸點(diǎn)，并任選地供應(yīng)補(bǔ)充量的水和/或二酸，以得到具有所需濃度和二酸/二胺比的鹽溶液。
所謂"被溶解物質(zhì)"，應(yīng)該理解為在介質(zhì)中以游離形式或鹽形式或其它形式存在的二酸和二胺物質(zhì)的總和。
所謂"沸點(diǎn)"，應(yīng)該理解為在該方法的工作壓力或操作壓力下，反應(yīng)器中所含溶液的沸點(diǎn)。
作為可用于本發(fā)明的二胺，可以舉出己二胺(HMD)作為優(yōu)選的并最多使用的單體，還有庚二胺、丁二胺、辛二胺、壬二胺、癸二胺、2_甲基戊二胺、十一碳二胺、十二碳二胺、苯二曱胺和異弗爾酮二胺?？梢允褂枚喾N二胺單體的混合物。在本發(fā)明的方法中，二胺是以純的形式或者優(yōu)選以濃水溶液的形式加
入的。對于HMD，優(yōu)選使用含有至少50重量％二胺，優(yōu)選含有至少85重量％,更有利地含有大約90重量％二胺的溶液。然而，含有二胺的物料流可含有其它化合物，這不會超出本發(fā)明范圍。
作為可用于本發(fā)明的二酸，可以舉出比如辛二酸、癸二酸、十二烷二酸、間苯二曱酸、對苯二曱酸、壬二酸、庚二酸、萘二酸?？梢允褂枚喾N二酸單體的混合物。己二酸是優(yōu)選的而且最多使用的單體。它以粉末的形式使用。然而，它也能夠以水溶液或懸浮液的形式加入到反應(yīng)器中。
像含有二胺的物料流一樣，含有二酸的物料流可含有其它的化合物、溶劑，而不超出本發(fā)明的范圍。
另外，加入第一反應(yīng)器的物料流可優(yōu)選是不同的。然而，二胺可以與水和部分二酸一起加入。同樣，二酸優(yōu)選以粉末形式加入。然而，它可以以水溶液或水懸浮液的形式或者以溶解于例如二胺/二酸鹽水溶液中的形式加入，而不超出本發(fā)明的范圍。
通過將不同的反應(yīng)器，更具體是如下所述的第二和第三反應(yīng)器保持在無氧的氣氛下，比如由氮?dú)?、稀有氣體、水蒸氣或它們的混合物構(gòu)成的氣氛下來有利地實(shí)施本發(fā)明的方法。
在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，通過連續(xù)送入氮?dú)饬鳎蛘咴诓煌姆磻?yīng)器中保持氮?dú)鈮毫σ约巴ㄟ^使溶液沸騰產(chǎn)生水蒸氣等方法得到無氧的氣氛。
在后一種情況下，有利的是通過裝在反應(yīng)器上的冷凝器進(jìn)行氮?dú)獾呐欧呕蛞莩觥Ｈ绱?，被氮?dú)鈳С龅乃焕淠⒀h(huán)到反應(yīng)器中。
此實(shí)施方案還使得能夠排放出在溶液中以例如溶解形式存在的氧，并因此避免單體特別是二胺的氧化。氧尤其可由二酸單體帶入。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，當(dāng)?shù)诙磻?yīng)器中的溶液的溫度等于沸點(diǎn)時(shí)，溶解的氧就被此溶液沸騰產(chǎn)生的水蒸氣夾帶排出。
本發(fā)明的方法可以按照間歇方式或連續(xù)方式實(shí)施。這兩種實(shí)施模式將在下面詳細(xì)說明。
本發(fā)明的方法可以在任何類型的反應(yīng)器中實(shí)施。更具體說，該反應(yīng)器包括有機(jī)械攪拌并可裝有可保持溫度，特別是在制造過程停止或改變時(shí)能夠保持溫度的手段。在間歇的實(shí)施模式中，本發(fā)明的方法優(yōu)選在包括多個(gè)串聯(lián)安裝的反應(yīng)器的裝置中實(shí)施，每一個(gè)反應(yīng)器對應(yīng)于本方法的一步。然而，可以在同一個(gè)反應(yīng)器中相繼實(shí)施該方法的不同步驟，而不超出本發(fā)明的范圍。同樣，該裝置可以包括多個(gè)并聯(lián)安裝的用于實(shí)施該方法一個(gè)步驟的反應(yīng)器。
按照本發(fā)明方法得到的鹽的濃溶液可連續(xù)地直接送到聚合裝置中，或者可以在轉(zhuǎn)運(yùn)和使用之前進(jìn)行儲存。


下面參考附圖的圖1和圖2詳細(xì)說明本發(fā)明方法的兩種實(shí)施模式，其
中
-圖1示意性地概略表示能夠按照間歇實(shí)施^^莫式實(shí)施本發(fā)明方法的裝置，以及
-圖2示意性地概略表示能夠按照連續(xù)實(shí)施模式實(shí)施本發(fā)明方法的裝置。
具體實(shí)施例方式
還通過按照本方法的間歇實(shí)施模式得到的尼龍鹽濃溶液的制造實(shí)施例來it明本發(fā)明。
在下面的敘述中，將使用術(shù)語己二酸(AA)和己二胺(HMD)來表示二酸和二胺。然而，此方法還應(yīng)用于前面指出的其它二酸和其它二胺。
參考圖1，說明按照間歇模式操作的本發(fā)明方法的第一種實(shí)施方案。該裝置包括裝有攪拌的第 一反應(yīng)器1 ，在其中加入通常呈粉末形式的己二酸2 ，并加入己二胺的液體物料流3。也向此反應(yīng)器中引入水4。
己二胺有利地是含有90重量。/。HMD的濃水溶液。
在裝有少量^C稱為母液的富含己二酸的己二酸和己二胺水溶液的反應(yīng)器1中加入各種物質(zhì)。此水溶液有利地是在先前的操作中制備的溶液的一小部分，并且它有利地基本上具有將在此反應(yīng)器1中制備的溶液的最終組成，即二酸/二胺摩爾比等于大約2. 4,被溶解物質(zhì)的重量濃度為大約57%。
在步驟開始時(shí)，在反應(yīng)器中存在的溶液的量等于在步驟結(jié)束時(shí)在反應(yīng)器l中的產(chǎn)物溶液總量的至少大約5%，優(yōu)選為5°/。~ 40%，還優(yōu)選為10 /。~ 35%。
有利地，按照本發(fā)明的一個(gè)特征，在反應(yīng)器和環(huán)境或外部之間沒有進(jìn)
7行任何熱交換，即此反應(yīng)器是在準(zhǔn)絕熱的模式下操作的。
由于HMD和己二酸之間的中和反應(yīng)，反應(yīng)器1中的溫度稍微上升。然 而，在整個(gè)操作的過程中，以及在此步驟結(jié)束時(shí)，反應(yīng)器中溶液的溫度將 總是有利地為低于IO(TC的低溫，優(yōu)選低于75°C,更一般低于在操作壓力 下該溶液的沸點(diǎn)。此低溫的水平對于限制HMD被介質(zhì)中存在的氧氧化的現(xiàn) 象是有利的。此氧特別可由己二酸的粉末帶入。
當(dāng)為了得到其中總的二酸/二胺摩爾比等于2.4、被溶解物質(zhì)的重量濃 度為57%的含有己二酸的二酸和二胺鹽水溶液所必需量的水、己二酸和HMD 被送入到反應(yīng)器時(shí)，當(dāng)在反應(yīng)器中反應(yīng)介質(zhì)的體積有利地占反應(yīng)器1的可 用容積的至少8 0%時(shí)，就通過泵7將該溶液送入被稱為中和反應(yīng)器的第二反 應(yīng)器5中。此反應(yīng)器5裝有冷凝器8，有利地裝有溶液循環(huán)的外回路和/或 攪拌器(沒有顯示)。
在此第二反應(yīng)器5中，加入己二胺9以得到接近1. 01的AA/HMD摩爾 比。如同對第一反應(yīng)器1 一樣，有利地不與外界進(jìn)行任何明顯的熱交換。 如此，胺被酸中和的反應(yīng)熱引起反應(yīng)器5中升溫，使得最高達(dá)到在操作壓 力下該混合物沸點(diǎn)溫度。在冷凝器8中使蒸發(fā)的水冷凝，得到水的全回流。 為了實(shí)現(xiàn)沸騰，此溫度特征是有利的，因?yàn)檫@使得可以在水蒸氣的帶動(dòng)下 除去在介質(zhì)中存在的，特別是溶解形式的氧。在此冷凝器中進(jìn)行的熱交換 是很少的，只占中和反應(yīng)產(chǎn)生的熱量的很小部分。
也可以加入水，以將己二酸己二胺鹽的濃度調(diào)節(jié)到高于50%,優(yōu)選在 60 ~ 75%之間的重量濃度。該水能夠有利地與己二胺物料流相混合。
在所說明的作為本發(fā)明優(yōu)選模式的實(shí)施方案中，在第二反應(yīng)器5中傳 到的溶液被送入裝有攪拌器(沒有顯示)并有利地裝有冷凝器11的第三反 應(yīng)器10中。
此第三反應(yīng)器10也稱為調(diào)節(jié)反應(yīng)器，其原理與第二反應(yīng)器相類似，包 括添加HMD和水，以將AA/HMD摩爾比調(diào)節(jié)到0. 995 ~ 1. 005的值，如有必 要還要將鹽的濃度調(diào)節(jié)到所需值。
如此得到的溶液可直接用于聚合裝置中，或者在儲槽12中儲存，或者 存儲在適合于運(yùn)輸?shù)娜萜髦小?br> 按照一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，通過將例如氮?dú)馑偷娇盏姆磻?yīng)器中并在充 滿和排空反應(yīng)器時(shí)保持該氮?dú)鈿夥?，從而將該裝置的反應(yīng)器保持在不含氧
8的氣氛下。在附圖中沒有表示出向每個(gè)反應(yīng)器供應(yīng)氮?dú)狻?br> 這些反應(yīng)器有利地裝有隔熱裝置，以限制與外部介質(zhì)進(jìn)行熱交換，并
因此限制了熱損失。
在此實(shí)施方案中，溶解的氧在反應(yīng)器被充滿的過程中，被從反應(yīng)器中
排出的氮?dú)鈳С?。?yōu)選通過冷凝器進(jìn)行氮?dú)獾呐欧牛允沟獨(dú)鈯A帶的水蒸
氣被冷凝。
參考圖2，說明本發(fā)明方法的第二實(shí)施方案。此第二實(shí)施方案涉及按照 連續(xù)模式的操作方法。與在第一實(shí)施方案中一樣，該方法包括在反應(yīng)器13 中溶解所用的己二酸的第一步。己二酸是通過蝸桿系統(tǒng)14與水15、與濃尼 龍鹽溶液的物料流16同時(shí)送入的，以在反應(yīng)器13中得到如下溶液其二 酸/二胺摩爾比為1.5-5，優(yōu)選約2. 4，被溶解物質(zhì)的重量濃度為40~75%， 比如等于57%。在另一個(gè)實(shí)施方案中，二胺是通過與鹽的濃溶液分開的物料 流送入反應(yīng)器13的，可通過只送入二胺或通過鹽的濃溶液的物料流或者通 過添加這兩種物料流來向反應(yīng)器13中送入全部的二胺。
為了使溶液在反應(yīng)器13中均勻化，圖中示出了包括泵18的外循環(huán)回 路17。在該回路中循環(huán)的一部分溶液^L送入也裝有包括泵28和兩個(gè)靜態(tài)混 合器21和22的中和外回路20的反應(yīng)器19中。HMD加料管U和單體加料 管24位于每一個(gè)混合器的上游，用來將二酸/二胺摩爾比值調(diào)節(jié)到0. 99~ 1. 01的值。
通過測量25溶液的pH值以及在pH值測量點(diǎn)的下游添加補(bǔ)充的二胺和 /或二酸來有利地控制和調(diào)節(jié)此摩爾比。與在第一實(shí)施方案中一樣，由中和 放出的熱量使得溶液的溫度最高升至在操作壓力下該溶液的沸點(diǎn)。
為了將如此蒸發(fā)的水冷凝，在反應(yīng)器19上裝有冷凝器26。
在圖示的實(shí)施方案中，在反應(yīng)器19中產(chǎn)生的溶液的一部分經(jīng)由導(dǎo)管16 被送到第一反應(yīng)器13中，另一部分27則^f皮送到?jīng)]有表示出的儲罐中。
濃的鹽溶液可以不循環(huán)到第一反應(yīng)器中。在此情況下，通過另外的加 料管29向第一反應(yīng)器中引入純態(tài)或水溶液形式的二胺。二胺向第一反應(yīng)器 中加料的兩個(gè)加料管16和29可同時(shí)存在。
實(shí)施例1-按照間歇方法生產(chǎn)濃度為62重量°/。的尼龍 水溶液。 第一步-溶解己二酸在含有通過在14kg母液中加入水(34. 4kg，溫度為40°C )得到的水溶 液的絕熱反應(yīng)器1中加入粉末狀的己二酸(35. Okg)和己二胺(12. 9kg， 溫度為45'C的90重量％水溶液)，從而制備己二酸和己二胺的水溶液，所 述母液為己二酸和己二胺的水溶液，其AA/HMD摩爾比為2. 4，溫度為63°C， 被溶解物質(zhì)的重量濃度為56. 6%。
此母液是在先前的生產(chǎn)操作中在反應(yīng)器1中得到的溶液的一小部分。 同時(shí)加入己二酸和HMD，同時(shí)注意使混合物中總是酸過量(AA/HMD摩爾比 大于1. 1 )。通過機(jī)械攪拌來保證溶液的均勻性。在第一步的最后，被溶解 的物質(zhì)(56. 6重量％ )由75. 1重量％的己二酸和24. 9重量％的己二胺組成。 溶液的最終溫度是63。C。
第二步-中和
將82. 3kg (即大約85. 5%)在步驟1中得到的溶液轉(zhuǎn)移到絕熱并裝有 冷凝器8的圖1反應(yīng)器5中。將得到的溶液的一部分作為母液保留在反應(yīng) 器1中，用于后面的操作。
在反應(yīng)器5中添加17. 5kg含有90重量。/。HMD的溫度為45。C的己二胺水 溶液，得到尼龍鹽水溶液，其二酸/二胺比接近等化學(xué)當(dāng)量(摩爾比 AA/,=1. 017 )。
中和反應(yīng)釋放出的能量或熱量導(dǎo)致介質(zhì)的溫度升高到沸點(diǎn)，在所述的 實(shí)施例中為108°C。產(chǎn)生的蒸汽在冷凝器8中冷凝，在反應(yīng)器5中形成全回 流。蒸汽冷凝釋放出的熱能相當(dāng)于過剩的中和能量。如此，此方法能夠?qū)?系統(tǒng)的溫度保持在108°C (在大氣壓下開始沸騰的溫度)，而無須使用排放 中和反應(yīng)產(chǎn)生的熱量的裝置。
第三步-調(diào)整
然后在將該溶液轉(zhuǎn)移到第三反應(yīng)器之后，通過添加0. 9kg的4(TC的水 和0. 43kg的45。C的90重量仰MD水溶液來調(diào)節(jié)該溶液的濃度和pH值。在 此步驟的最后，該溶液是含有62.0重量％尼龍鹽的水溶液，其己二酸/HMD 摩爾比等于1.003， pH值等于7.21。 pH值在2(TC測量，測量的試樣是用水 稀釋的，以得到等于100g/L的被溶解物質(zhì)的濃度。
然后將得到的溶液儲存在圖1中所示的儲槽12中。
實(shí)施例2-按照間歇法生產(chǎn)68%的尼龍鹽
第一步-溶解己二酸在含有通過在14kg母液中加入27. 7kg40。C的水得到的水溶液的反應(yīng) 器1加入38. Okg粉末狀的己二酸和在45。C下的14. Okg的90重量。/。HMD的 己二胺水溶液，從而制得己二酸和己二胺的水溶液，所述母液為己二酸和 己二胺的水溶液，其AA/HMD摩爾比為2. 4，溫度為68。C,被溶解物質(zhì)的重 量濃度為63. 5%。
此母液是在先前的生產(chǎn)操作中在反應(yīng)器1中得到的溶液的一小部分。 同時(shí)加入己二酸和HMD，同時(shí)注意^f吏混合物中總是酸過量(AA/HMD摩爾比 大于l.l)。通過機(jī)械攪拌來保證溶液的均勻性。在第一步的最后，被溶解 物質(zhì)(63. 5重量°/。)由75. 1重量％的己二酸和24. 9重量％的己二胺組成。溶 液的最終溫度是68。C。
第二步-中和
將79. 7kg (即大約85%)在步驟1中得到的溶液轉(zhuǎn)移到裝有冷凝器8 的圖1的反應(yīng)器5中。將得到的溶液的一部分作為母液保留在反應(yīng)器1中， 用于后面的操作。
在反應(yīng)器5中添加19. Okg含有90重量y。HMD的溫度為45。C的己二胺水 溶液，得到尼龍鹽水溶液，其二酸/二胺比接近等化學(xué)當(dāng)量(摩爾比 AA/,=1. 017 )。
中和反應(yīng)釋放出的能量或熱量導(dǎo)致介質(zhì)的溫度升高到沸點(diǎn)，在所述的 實(shí)施例中為110。C。產(chǎn)生的蒸汽在冷凝器8中冷凝，在反應(yīng)器5中形成全回 流。蒸汽冷凝釋放出的能量相當(dāng)于過剩的中和能量。如此，此方法能夠?qū)?系統(tǒng)的溫度保持在ll(TC (在大氣壓下開始沸騰的溫度)。
第三步-調(diào)整
然后在將該溶液轉(zhuǎn)移到裝有冷凝器11的第三反應(yīng)器10中之后，通過 添加1. Okg的40。C的水和0. 47kg的45。C的90重量WHMD水溶液來調(diào)節(jié)該溶 液的濃度和pH值。在此步驟的最后，該溶液是含有68. G重量°/。尼龍鹽的水 溶液，其AA/HMD摩爾比等于1. 003。
權(quán)利要求
1.通過二酸和二胺的混合制造鹽重量濃度為50～80％的二胺和二酸鹽水溶液的方法，其特征在于該方法包括--在溫度T1下，通過在或者含有摩爾比為1.5～5的至少5體積％二胺和二酸水溶液，或者含有占要加入第一反應(yīng)器中的水的總量至少10％的水的該第一反應(yīng)器中，供應(yīng)含有二酸的物料流、含有二胺的物料流和任選的水物料流，從而在該第一反應(yīng)器中生產(chǎn)二胺和二酸的水溶液，該水溶液的二酸/二胺摩爾比為1.5～5，被溶解物質(zhì)在水中的濃度為40～75重量％，控制含有二酸的供應(yīng)物料流和含有二胺的供應(yīng)物料流的流量，以使該反應(yīng)器中的溶液溫度總是低于在反應(yīng)器操作壓力下的沸點(diǎn)，使二酸/二胺摩爾比大于1.1，使供應(yīng)的酸的量相當(dāng)于為生產(chǎn)需要量的鹽的水溶液所需的酸的總質(zhì)量的至少90重量％，使供應(yīng)的水的量相當(dāng)于為生產(chǎn)需要量的鹽的水溶液所需的水的總質(zhì)量的至少75重量％，--將在第一反應(yīng)器中得到的水溶液轉(zhuǎn)移到裝有冷凝器的第二反應(yīng)器中，--在第二反應(yīng)器中供應(yīng)含有二胺的物料流，以得到0.9～1.1的二酸/二胺摩爾比，通過至少排出二胺和二酸之間的反應(yīng)熱，使該溶液的溫度至多等于在操作壓力下該溶液的沸點(diǎn)，并任選地供應(yīng)補(bǔ)充量的水和/或二酸，以得到具有所需濃度和二酸/二胺比的鹽溶液。
2. 按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于，在第一反應(yīng)器中，被溶解物質(zhì) 的濃度為45~65重量％。
3. 按照權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于，在第二反應(yīng)器中，二酸/ 二胺摩爾比為1. 00 - 1. 05。
4. 按照權(quán)利要求1~3之一的方法，其特征在于，在第二反應(yīng)器中得到的 溶液被轉(zhuǎn)移到優(yōu)選保持無氧并裝有冷凝器的第三反應(yīng)器中，在其中添加含有 二胺的物料流和/或含有二酸的物料流，以及任選的水物料流，以將二酸/二 胺摩爾比調(diào)節(jié)到0.99 ~ 1.01，并且調(diào)節(jié)鹽的重量濃度。
5. 按照權(quán)利要求1 4之一的方法，其特征在于，至少第二和第三反應(yīng)器 保持在無氧的氣氛下。
6. 按照前面各項(xiàng)權(quán)利要求之一的方法，其特征在于，至少第二和第三反 應(yīng)器保持在由氮?dú)?、稀有氣體、水蒸氣或它們的混合物構(gòu)成的無氧氣氛下。
7. 按照前面各項(xiàng)權(quán)利要求之一的方法，其特征在于，該方法是間歇操作的。
8. 按照權(quán)利要求7的方法，其特征在于，形成水溶液母液的水溶液占在 第一步結(jié)束時(shí)在反應(yīng)器中得到的溶液所需量的至少5體積％。
9. 按照權(quán)利要求8的方法，其特征在于，形成水溶液母液的水溶液占在 第一步結(jié)束時(shí)在反應(yīng)器中得到的溶液所需量的5重量％~40重量％,優(yōu)選10 重量％~ 35重量％。
10. 按照前面各項(xiàng)權(quán)利要求之一的方法，其特征在于，第二反應(yīng)器中的溫 度最高等于在操作壓力下該溶液的沸點(diǎn)，冷凝器產(chǎn)生冷凝的水物料流。
11. 按照前面各項(xiàng)權(quán)利要求之一的方法，其特征在于，第三反應(yīng)器中的溫 度最高等于在操作壓力下該溶液的沸點(diǎn)，冷凝器產(chǎn)生冷凝的水物料流。
12. 按照前面各項(xiàng)權(quán)利要求之一的方法，其特征在于，送入第一反應(yīng)器中 的含有二胺的物料流是二胺的水溶液。
13. 按照權(quán)利要求12的方法，其特征在于，在上述水溶液中二胺的濃度 為至少50重量％,優(yōu)選為至少85重量％。
14. 按照權(quán)利要求1或6的方法，其特征在于，該方法是連續(xù)操作的。
15. 按照權(quán)利要求14的方法，其特征在于，送入第一反應(yīng)器中的含有二 胺的物料流至少部分由該方法得到的鹽的濃溶液構(gòu)成。
16. 按照權(quán)利要求14或15的方法，其特征在于，第二反應(yīng)器包括至少具 有靜態(tài)混合器的外循環(huán)回路。
17. 按照權(quán)利要求16的方法，其特征在于，向第二反應(yīng)器中加入含有二 胺的物料流的加料管位于靜態(tài)混合器的上游。
18. 按照權(quán)利要求17的方法，其特征在于，加入來自第一反應(yīng)器的鹽溶 液物料流的加料管位于二胺加料管的上游。
19. 按照權(quán)利要求16至18中之一的方法，其特征在于，在靜態(tài)混合器的 下游存在溶液pH值的測量點(diǎn)，并且才艮據(jù)此測量的結(jié)果，通過在pH值測量點(diǎn) 的下游加入二胺和/或二酸物料流來調(diào)節(jié)等化學(xué)當(dāng)量。
20. 按照前面各項(xiàng)權(quán)利要求之一的方法，其特征在于，二胺是己二胺，二 酸是己二酸。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于制造聚酰胺的二胺和二酸的鹽溶液的制造方法。本發(fā)明更具體涉及用作制造聚酰胺(更具體是PA66)的原料的也稱為尼龍鹽的己二酸己二胺鹽濃溶液的制造方法。通過混合二酸和二胺得到鹽重量濃度為50～80％的二胺和二酸鹽水溶液的制造方法在于在第一步中制造二酸/二胺摩爾比大于1.1的二酸和二胺的水溶液，在第二步中通過添加二胺將二酸/二胺摩爾比調(diào)節(jié)到0.9～1.1的值，優(yōu)選0.99～1.01的值，并任選通過添加水來固定鹽的重量濃度。
文檔編號C07C55/02GK101679184SQ200880018696
公開日2010年3月24日 申請日期2008年5月22日 優(yōu)先權(quán)日2007年6月4日
發(fā)明者J-F·蒂埃里 申請人:羅地亞管理公司