專利名稱::用環(huán)丙烯胺化合物抑制植物中乙烯反應的方法
技術領域:
:本發(fā)明一般地涉及通過向植物施用環(huán)丙烯胺衍生物及其組合物以在植物和植物材料中抑制乙烯反應的方法。本發(fā)明進一步涉及環(huán)丙烯胺化合物、其對映體、立體異構體及
背景技術:
:眾所周知乙烯可影響植物的多種生長現(xiàn)象。總體情況可參閱Fritz等人的美國專利No.3,879,188。這種活性被理解為是由植物中特定的乙烯受體實現(xiàn)的。除乙烯外,還有多種化合物會與這種受體相互作用有些與乙烯作用相似,而另一些會阻止乙烯與受體結合,從而抵消其作用。很多會阻礙乙烯作用的化合物是通過與乙烯結合位置結合來起到這種作用的。不幸的是,它們往往會在幾個小時之內就從該結合位置擴散出去。參見E.Sisler和C.Wood的文獻,PlantGrowthReg.7,181-191(1988)。這些阻礙化合物可用于抵消乙烯的作用。然而,此類化合物的一個問題是,如果要其效果持續(xù)幾小時以上,就必須持續(xù)暴光。在生物學研究中,人們用光親和標記物以一種永久方式——通常通過產生一種卡賓或氮賓中間體的方式,標記出結合位置。此類中間體一般很活潑,并能迅速且無差別地與許多組分反應。然而,已經結合的化合物將主要與結合位置反應。在一項初步研究中發(fā)現(xiàn)環(huán)戊二烯是一種有效的乙烯結合阻斷劑。參見E.Sisler等人的文獻PlantGrowthReg.9,157-164(1990)。Sisler等人的美國專利5,100,462描述了用重氮環(huán)戊二烯及其衍生物阻斷植物中乙烯反應的方法。Sisler等人的美國專利5,518,988描述了用具有一個Q-Q烷基基團的環(huán)丙烯阻斷乙烯的作用。雖然有這些努力,但該領域中仍然需要找到能夠改進植物成熟和衰敗規(guī)律的其他方法,以及在農業(yè)產品和/或園藝產品中抑制乙烯產生的方法。發(fā)明概述本發(fā)明包括式I的環(huán)丙烯化合物或其對映體、立體異構體,或其鹽n(R)(I)其中,n為l至4的整數(shù);r為一(CH2)加一NR2其中,m為l至3的整數(shù),&和r2獨立地為氫、c「Cs烷基、c廠Cs鏈烯基、c廠Cs炔基,c3-c8環(huán)烷基、(:3-(:8環(huán)烯基、CfCs環(huán)炔基、雜環(huán)基或芳基,其中所述環(huán)烷基、環(huán)烯基、環(huán)炔基、雜環(huán)基或芳基任選通過crc5烷基、c2-c5鏈烯基或c2-c5炔基基團連接到氮原子上。在一些實施方案中,如上所述化合物的鹽選自磷酸鹽、乙酸鹽、甲酸鹽和碳酸鹽。在特別的實施方案中,該化合物具有如下結構,或其對映體、立體異構體或其鹽<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>本發(fā)明的某些實施方案進一步提供包括(a)至少一種式I的化合物和(b)輔劑如農業(yè)上可接受的載體的組合物。本發(fā)明進一步包括在植物和植物材料中抑制乙烯反應的方法。在植物中抑制乙烯反應的方法包括向植物施用抑制乙烯反應有效量的式I化合物或包含至少一種式I化合物和輔劑的組合物。對植物施用化合物可通過使植物與氣體形式或鹽形式或其混合物的化合物接觸;使植物與包含化合物的固體接觸;施用包含該化合物的噴霧,將植物浸在包含化合物的組合物中;以及將化合物加入到裝有植物的容器中的方式實行。另外,本發(fā)明的化合物可用于開放或封閉系統(tǒng)。在特殊實施方案中,本發(fā)明的化合物可用于戶外,如農作物或景觀植物。本發(fā)明的某些實施方案進一步提供延長切花或新鮮產品壽命的方法,包括向切花或新鮮產品施用有效延長壽命量的此處所述的環(huán)丙烯胺化合物。本發(fā)明的特性可延長產品如水果和蔬菜的儲存期和貨架期,延長切花的儲存和瓶插壽命,延長農作物的收獲期和/或延長景觀植物的壽命。根據(jù)本發(fā)明進一步的特性,本此處所述的化合物可在維管植物中用于對抗乙烯的調節(jié)作用。附圖簡述圖l.N,N-二丙基(l-環(huán)丙烯基甲基)胺作為乙酸鹽對香蕉皮的保護。圖2.N,N-二丙基(l-環(huán)丙烯基甲基)胺以氣體或碳酸鹽形式對香蕉皮的保護。在用該化合物處理7天后和用乙烯處理6天后測量葉綠素的量。圖3.N,N-二甲基(l-環(huán)丙烯基甲基)胺和N,N-二丁基(l-環(huán)丙烯基甲基)胺乙酸鹽在保護香蕉皮中葉綠素減少的效果。對4個樣品中的每一個的處理水平進行調整,使其對于氣體形式的化合物具有相同活性。在活性方面,每個情況下數(shù)量最少的樣品將等同于氣體的最低保護水平。暴露24小時然后施用乙烯。圖4.氣相。這些香蕉展示了暴露于二丙基化合物7天后氣體化合物的結果。將僅用乙烯處理的香蕉標記為E——這表明,由于未施用化合物顯示了最快的成熟速度。通過比較綠色強度水平,化合物濃度越高,顯示出更強烈的乙烯阻礙特性。檢驗標記表明對照組仍然完全沒有處理。10和15iiL的二丙基化合物已經開始顯示乙烯反應。圖5.水相。左面的4個香蕉顯示了二甲基化合物的結果。右面的3個香蕉顯示了二丁基化合物的結果。用化合物擦拭上半部分然后拍攝暴露于乙烯氣體后四天內的照片。二丁基處理的香蕉上的棕色點代表更高的成熟度,因此在相同數(shù)目的天數(shù)內保護更少。數(shù)字表示用移液管加到香蕉上的pl數(shù)。圖6.不同化合物的結果。圖6A的圖表表示香蕉皮中葉綠素的百分數(shù)。除了最后兩個香蕉外其余均用乙酸處理過。由于沒有用化合物或者乙烯(乙烯促進成熟)處理,對照組被認為處于100%葉綠素水平。第一個黑色條形是二甲基樣品對照試驗;接下來四個條形表明隨著濃度上升,具有越來越高的葉綠素水平。由于成熟的黃色香蕉具比相對新鮮的綠色香蕉更低的葉綠素,更高的葉綠素水平代表更好的保護作用。接下來四個顯示二丁基化合物的對照組,其中隨著濃度上升,香蕉具有逐漸增加的葉綠素水平。最后一組使用二丙基化合物。相應于二丙基化合物的最后兩個條形用碳酸產生。在環(huán)丙烯化合物中存在濃度曲線。顯示于圖6B中的最后兩個化合物代表更弱和/或更低活性的化合物。圖6C的圖表以數(shù)字形式顯示了圖5顯示的水相照片。Y軸數(shù)字表示相對于未進行處理的對照組的每個香蕉的葉綠素數(shù)量。圖7.N,N-二丙基(1-環(huán)丙烯基甲基)胺(100nl)作為氣體或碳酸鹽對開花植物(Krigiadandelion)的保護作用。從左至右,處理包括對照(對照試驗)、乙烯、氣體形式、N,N-二丙基(l-環(huán)丙烯基甲基)胺的鹽形式?;ǘ湓谒螓}溶液中浸泡48小時。除了對照樣品外,其余用乙烯處理24小時。圖8.N,N-二丙基(1-環(huán)丙烯基甲基)胺(100nl)作為氣體或碳酸鹽對開花植物(Petuniahybridia)的保護作用。從左至右,處理包括對照(對照試驗)、乙烯、氣體形式、N,N-二丙基(l-環(huán)丙烯基甲基)胺的鹽形式。除了對照樣品外,其余用乙烯處理24小時。發(fā)明詳述本文公開的化合物顯示了有效的抗乙烯活性。在一些實施方案中,本文描述的化合物可以阻礙乙烯受體,并可以氣體或鹽或兩者混合的形式施用。施用方式還可以噴霧或浸漬技術實行。在一些實施方案中,該化合物以鹽形式施用的有效率與氣體形式不相上下。除非另外定義,本文中使用的所有技術和科學用語的含義與本發(fā)明所屬領域技術人員的通常理解相同。進一步地,本文引用的所有的公開文獻、美國專利申請、美國專利和其他參考文獻以引用方式整體并入本文。本發(fā)明可按照所屬領域技術人員的知識,按照美國專利6,365,549,美國專利6,194,350和美國專利5,518,988提供的信息,在本文公開描述的基礎上實行。用于本發(fā)明的環(huán)丙烯胺化合物可用所屬領域中已知的各種方法制備。例如,Baird等人在Pr印arationandLithiationofl-Halogenocyclopropenes,J.CHEM.SOC.PERKINTRANS.I1845-53(1986)描述的方法。另外,環(huán)丙烯胺化合物可用N.I.Yakushkina和I.G.Bolesov在文獻DehydrohalogenationofonohalogenocyclopropanesasaMethodfortheSynthesisofStericallyScreenedCyclopropenes,RUSSIANJ.OFORGANICCHEM.15:853-59(1979)中描述的方法制備。本發(fā)明的環(huán)丙烯胺化合物包括式I結構的化合物(I)其中n為1至4的整數(shù)。R為,—亂—<RlR2其中m為i至3的整數(shù),&和R2獨立地為氫、c「C5烷基、(:2-(:5鏈烯基丄2-(:5炔基,c3-c8環(huán)烷基、c3-c8環(huán)烯基、c3-c8環(huán)炔基、雜環(huán)基或芳基,其中所述環(huán)烷基、環(huán)烯基、環(huán)炔基、雜環(huán)基或芳基任選通過c「c5烷基、c2-c5鏈烯基或c2-c5炔基基團連接到氮原子上。在一些實施方案中,&或R2中至少一個為CrC5烷基,C2-C5鏈烯基、C2-C5炔基,C3_C8環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烯基、C3-C8環(huán)炔基、雜環(huán)基或芳基。在進一步的實施方案中,m為1,在一些實施方案中,n為1。在進一步的實施方案中,I^和R2獨立地為CrC5烷基。在一些實施方案中,1^和R2為相同的CrC5烷基基團。在一些實施方案中,Ri或I^中至少一個為芳基。在其他實施方案中,Ri或R2中至少一個為C3-C8環(huán)烯基且所述環(huán)烯基通過C「Cs烷基基團連接到氮原子上。本發(fā)明的實施方案進一步包括本文描述的環(huán)丙烯胺化合物的對映體、立體異構體9和鹽。在一些實施方案中,式I的鹽選自磷酸鹽、醋酸鹽、甲酸鹽、碳酸鹽、氫溴酸鹽、鹽酸鹽、硫酸鹽、硫酸氫鹽、硝酸鹽、醋酸鹽、三氟醋酸鹽、草酸鹽、戊酸鹽、油酸鹽、棕櫚酸鹽、硬脂酸鹽、月桂酸鹽、硼酸鹽、苯甲酸鹽、乳酸鹽、甲苯磺酸鹽、檸檬酸鹽、馬來酸鹽、富馬酸鹽、琥珀酸鹽、酒石酸鹽、萘甲酸鹽、甲磺酸鹽、葡庚糖酸鹽、乳糖酸鹽和十二烷基磺酸鹽。在一些實施方案中,式I的鹽選自磷酸鹽、醋酸鹽、甲酸鹽和碳酸鹽。在特別的實施方案中,式I的鹽為碳酸鹽。根據(jù)本發(fā)明的實施方案,化合物為N,N-二環(huán)丙烯基甲基胺、N,N-二甲基(l-環(huán)丙烯基甲基)胺、N,N-二乙基(l-環(huán)丙烯基甲基)胺、N,N-二丙基(l-環(huán)丙烯基甲基)胺、N,N-二丁基(l-環(huán)丙烯基甲基)胺或N-(l-甲基環(huán)丙烯)苯胺。在特別的實施方案中,化合物具有如下結構<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>本文中使用的術語"烷基"、"鏈烯基"和"炔基"是指直鏈或支鏈的烷基、鏈烯基或炔基取代基,其可以未被取代或被取代。此外,一個范圍,如C「C5,指的是為碳鏈可以為Q、(:2、(:3、(;或(:5,或包含在該范圍中的任意數(shù)值的范圍,例如(:2-(;。本文中使用的術語"雜環(huán)基"、雜環(huán)"或"雜環(huán)的"指飽和或部分不飽和的具有3-15個原子、在某些情況下具有3-7個碳原子并且在至少一個環(huán)中具有至少一個雜原子的單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)基團。本文提到的"芳基"指的是具有6-15個碳原子、在某些情況下具有6-10個碳原子的單環(huán)或稠合碳環(huán)體系中的芳香基團,并包括被取代的芳香基團。芳基的例子包括但不限于苯基、l-萘基、2-萘基和芐基。本發(fā)明的實施方案進一步包括包含、基本上由或由以下組分組成的組合物(a)至少一種式I的化合物或其對映體、立體異構體或其鹽其中m為1至3的整數(shù),R和R2獨立地為氫、C「C^烷基丄2-(:5鏈烯基、C廠C^炔基,C3_C8環(huán)烷基、C3_C8環(huán)烯基、C3_C8環(huán)炔基、雜環(huán)基或芳基,其中所述環(huán)烷基、環(huán)烯基、環(huán)炔基、雜環(huán)基或芳基任選通過C「C5烷基、C2-C5鏈烯基或C2-C5炔基基團連接到氮原子上;和(b)輔劑,如農業(yè)上可接受的載體。本發(fā)明也涉及包含本文描述的環(huán)丙烯胺化合物的農業(yè)組合物。在一些實施方案中,該組合物包括0.005%-99%,按重量計;在其他實施方案中,1%-95%,按重量計;在進一步的實施方案中2%_90%,按重量計;在更進一步的實施方案中,3%_80%,按重量計;且在一些實施方案中4%_70%,按重量計的本發(fā)明的活性化合物。除非另外說明,本文中使用的百分數(shù)均為重量百分比,所有份數(shù)均為重量份數(shù),并且是包括端值的和可組合的。所有比例為重量比且所有比例范圍都是包括端值和可組合的。所有摩爾范圍都是包括端值和可組合的。這些組合物可包含一種或多種輔齊U,例如,舉例來說,載體、增量齊U、結合齊IJ、潤滑齊u、表面活性劑和/或分散劑,潤濕齊u、擴撒齊u、分散劑、固著齊u、粘合劑、消泡齊u、增稠劑和乳化劑。這些本領域常用的輔劑可在JohnW.McCutcheon,Inc.publicationDetergentsandEmulsifiers,An皿al,AlluredPublishingCompany,Ridgewood,N.J.,U.S.A.找至lj。術語"農業(yè)上可接受的載體"是指在農業(yè)復配技術中通常使用的輔劑。多種有機溶劑可用作本發(fā)明活性化合物的載體,例如,烴類如己烷、苯、甲苯、二甲苯、煤油、柴油、燃料油和石腦油,酮類如丙酮、甲乙酮和環(huán)己酮,氯代烴類如四氯化碳,酯類如乙酸乙酯、乙酸戊酯和乙酸丁酯,醚類如乙二醇一甲醚和二甘醇一甲醚,醇類如乙醇、甲醇、異丙醇、戊醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇一丁醚乙酸酯和甘油。呈溶液狀或乳液狀的水和有機溶劑的混合物也可用作該活性化合物的惰性載體。本發(fā)明的活性化合物也可包括輔劑或載體,如滑石、葉臘石、合成細硅粉、美國活性白土(attaclay)、硅藻土(kieselguhr)、白堊、硅藻土(diatomaceousearth)、石灰、碳酸鈣、膨潤土、漂白土、棉籽皮、小麥粉、大豆粉浮石、硅藻土(tripoli)、木粉、核桃殼粉、紅木粉和木質素??赡芾硐氲氖菍⒁环N潤濕劑摻入本發(fā)明的組合物中。這樣的潤濕劑可用于固體組合物和液體組合物。該潤濕劑在特性上可以是陰離子型、陽離子型或非離子型。潤濕劑的典型類別包括烷基磺酸酯鹽、烷芳基磺酸酯鹽、烷基磺酸酯鹽、烷基酰胺磺酸酯鹽、烷芳基聚醚醇類、多元醇的脂肪酸酯和此類酯的環(huán)氧烷加成產物、以及長鏈硫醇其中n為1至4的整數(shù),R為與環(huán)氧烷的加成產物。此類潤濕劑的典型實例包括烷基基團上有1018個碳原子的烷基苯磺酸鈉、烷基苯酚_環(huán)氧乙烷縮合產物例如縮合了10個環(huán)氧乙烷單元的對異辛基苯酚,皂類例如硬脂酸鈉和油酸鉀,丙基萘磺酸的鈉鹽(二-2_乙基己酯),硫代琥珀酸鈉酯,十二烷基硫酸鈉,硬脂酸鈉和油酸鉀皂,椰子油脂肪酸磺化甘油單酯的鈉鹽,失水山梨醇、倍半油酸酯,十二烷基三甲基氯化銨,十八烷基三甲基氯化銨,聚乙二醇月桂醚,脂肪酸和松香酸的聚乙烯酯(例如Eth0fat7和13,可購自伊利諾伊州芝加哥市的AkzoNobel公司),N_甲基-N-油基?;撬徕c,土耳其紅油,二丁基萘磺酸鈉,木質素磺酸鈉(MarasperseN,可購自威斯康辛州羅瑟采爾德市LignoTechUSA公司),硬脂酸聚乙二醇酯,十二烷基苯磺酸鈉,叔十二烷基聚乙二醇硫醚,長鏈環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷縮合產物(例如Pluronic61(分子量1000),可購自新澤西州芒特奧利弗市BASF公司),失水山梨醇倍半油酸酯、松漿油脂肪酸的聚乙二醇酯,辛基苯氧乙氧乙基硫酸酯鈉,聚氧乙烯(20)單月桂酸酯山梨糖醇酐酯(Tweeif20,可購自特拉華州威爾明頓的ICIAmericas公司),三(聚氧乙烯)山梨糖醇酐單硬脂酸酯(Tweeif60,可購自特拉華州威爾明頓的ICIAmericas公司),和磺基琥珀酸鈉二己酯。固體、液體和氣體制劑可以用各種常規(guī)方法制備。因此,該活性成分,如果是固體則以微細粉碎形式,可以與微細粉碎固體載體一起轉筒混合。或者,液體形式的活性組分,包括其混合物、溶液、分散液、乳液和懸浮液,可以與微細粉碎形式的固體載體混合。此外,固體形式的活性組分可以與液體載體混合,以形成一種混合物、溶液、分散液、乳液和懸浮液等等。本發(fā)明的實施方案進一步包括在植物中抑制乙烯反應的方法,該方法包括、基本上由或由如下組成向植物施用抑制乙烯反應有效量的的至少一種式I的化合物或其對映體、立體異構體、鹽或其組合物(I)其中n為1至4的整數(shù)。R為一(CH2)m—NR2其中m為1-3的整數(shù),&和R2獨立地為氫、C「Cs烷基、C2-C5鏈烯基、C2_C5炔基,C3_C8環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烯基、C3-C8環(huán)炔基、雜環(huán)基或芳基,其中所述環(huán)烷基、環(huán)烯基、環(huán)炔基、雜環(huán)或芳基任選通過Q-Cs烷基、C2-C5鏈烯基或C2-C5炔基基團連接到氮原子。在一些實施方案中,m為l,在其他實施方案中n為1。在一些實施方案中,&和R2獨立地為C「C5烷基。在進一步的實施方案中,I^和R2為相同的CrC5基團。在一些實施方案中,至少一個&或R2為芳基。在一些實施方案中,至少一個&或R2為C3-C8環(huán)烯基且所述環(huán)烯基通過Q-Cs烷基基團連接到氮原子。在一些實施方案中,式I的鹽選自磷酸鹽、醋酸鹽、甲酸鹽、碳酸鹽、氫溴酸鹽、鹽12酸鹽、硫酸鹽、硫酸氫鹽、硝酸鹽、醋酸鹽、三氟醋酸鹽、草酸鹽、戊酸鹽、油酸鹽、棕櫚酸鹽、硬脂酸鹽、月桂酸鹽、硼酸鹽、苯甲酸鹽、乳酸鹽、甲苯磺酸鹽、檸檬酸鹽、馬來酸鹽、富馬酸鹽、琥珀酸鹽、酒石酸鹽、萘甲酸鹽、甲磺酸鹽、葡庚糖酸鹽、乳糖酸鹽、十二烷基磺酸鹽。在一些實施方案中,式I的鹽選自磷酸鹽、醋酸鹽、甲酸鹽和碳酸鹽。在特別的實施方案中,式I的鹽為碳酸鹽。在一些實施方案中,當化合物以鹽的形式以非揮發(fā)性的形式施用時,其有效率與氣體形式不相上下。因此,至少在某些情況下,鹽形式的應用在商業(yè)上更有效,并且化合物和受體之間的接觸增加了。另外,乙烯受體被認為形成了受體單元二聚體組成的更高級的群。受體二聚體通過直接接觸可以影響相鄰二聚體的信號發(fā)送情況。因此,許多受體的傳送媒介會被一次配基結合改變。本發(fā)明的一些化合物與乙烯受體群中的交聯(lián)有關。本發(fā)明的活性化合物可通過各種適用方法施用于植物。例如,活性化合物可以氣體、液體或固體形式單獨施用,或其任意其混合物形式施用,使該化合物與被處理的植物接觸。另外,該活性化合物可以轉化成鹽的形式,然后施用到植物上?;蛘撸€可以形成包含本發(fā)明一種或多種活性化合物的組合物。這些組合物可以以氣體、液體或固體或其任意其混合物形式施用,使該組合物與要處理的植物接觸。這樣的組合物可以包括一種惰性載體。合適的固體載體包括粉塵。類似地,當呈氣體狀態(tài)時,該化合物可以分散于一種惰性氣體載體中,以提供一種氣態(tài)溶液。該活性化合物也可以懸浮于可以充當惰性載體的液體溶液例如有機溶劑或水溶液中。含有該活性化合物的溶液可以是非均相的或均相的,且可以呈包括混合物、分散液、乳液、懸浮液等的多種形式。該活性化合物及其組合物也可以作為氣霧劑施用,例如,通過使用壓縮氣體如氮氣、二氧化碳、二氯二氟甲烷、三氯一氟甲烷或其他鹵烴使其分散于空氣中。因此,在一些實施方案中,本發(fā)明的方法可以通過使植物與至少一種本文描述的環(huán)丙烯胺化合物的氣體形式接觸,使該植物與包含至少一種本文描述的環(huán)丙烯胺化合物的固體接觸,施用包含至少一種本文描述的環(huán)丙烯胺化合物的噴霧,將植物浸在包含至少一種本文描述的環(huán)丙烯胺化合物的組合物中,和/或將至少一種本文描述的環(huán)丙烯胺化合物加入盛有該植物的容器中的方式實施。在一些實施方案中,該植物是切花。本發(fā)明可以用來改變各種不同的乙烯反應。乙烯反應既可以由外生的也可以由內生的乙烯源引發(fā)。乙烯反應包括,例如,花卉、水果和蔬菜的成熟和/或衰老,葉、花和果的脫落,觀賞植物如盆栽植物、切花、灌木叢和休眠幼苗壽命的縮短,在一些植物(如豌豆)中抑制生長,在另一些植物(如水稻)中則剌激生長??赏ㄟ^本發(fā)明的活性化合物抑制的乙烯反應或乙烯型反應包括但不限于茁長素活性、末端生長抑制、頂端優(yōu)勢控制、分枝增加、分蘗增加、改變植物的生物化學組成(例如,相對于莖面積而言增加了葉面積),花和種子發(fā)育的中止或抑制,倒伏效應,剌激種子發(fā)芽和打破休眠,以及激素和上偏性效應。因此,在一些實施方案中,本文描述的環(huán)丙烯胺化合物抑制花卉、水果和蔬菜的成熟和衰老;葉子、鮮花和果實的脫落;觀賞植物、切花、灌木叢、種子或冬眠幼苗的壽命縮短;抑制生長;剌激生長;茁長素活性;末端生長抑制;頂端優(yōu)勢控制;分枝增加;分蘗增加;植物形態(tài)改變;植物病原體(如真菌)敏感性改變;生物化學組成改變;誘導抗蟲性;開花或種子發(fā)育的中止或抑制;倒伏效應;剌激種子發(fā)芽;打破休眠;和上偏性效應中的一種或多種。在一些實施方案中,該植物可以為整個植株或其任意一部分,農作物、盆栽植物、切花或收獲的水果或蔬菜。在一些實施例中,乙烯反應是果實成熟,蔬菜成熟和/或花朵衰敗。在一些實施方案中,該化合物可以在封閉或開放的體系中施用。在一些實施方案中,該化合物可以在封閉體系中例如,在室內以氣體形式使用,或施用于容器中或在溫室內的植物。在其他實施方案中,該化合物可以以鹽的形式施用,例如,以噴霧形式,用于開放體系(如室外),用于例如大田作物或園林植物中。術語"植物"在本文中是作為一般意義使用的,包括有木質主干的植物如喬木和灌木,且進一步包括維管植物。其他合適的植物的參見MacMi1lan出版社的LHBaileyMa皿alofCultivatedPlants的修訂版(1949)??梢杂帽疚拿枋龅姆椒ㄟM行處理的植物包括整個植株和其任意一部分、大田作物、園林植物、盆栽植物、切花(莖和花),以及收獲的水果和蔬菜。因此,植物包括農業(yè)產品如新鮮農產品和園林植物如喬木、灌木、盆栽植物和包括花卉的裝飾性植物。用本發(fā)明的化合物和方法處理的植物用對植物無毒量的活性化合物處理??梢杂帽景l(fā)明方法抑制其成熟和/或衰老的蔬菜包括多葉的青菜例如萵苣(如Lactueasativa)、疲菜(Spinacaoleracea)禾口巻心菜(Braassicaoleracea),各種根荃例如馬鈴薯(Sola皿mtuberosum)和胡蘿卜(Daucus),鱗荃類例如洋蔥(Alliumsp.),草本類例如羅勒屬(0cimumbasilicum)、牛至屬(Origanumvulgare)、蒔蘿(Anethumgraveolens),以及大豆(Glycinemax)、利馬豆(Phaseoluslimensis)、豌豆(Xathyrusspp.)、玉米(Zeamays)、青花菜(Brassicaoleraceaitalica)、花椰菜(Brassicaoleraceabotrytis)、禾口戸等(Asparagusofficinalis)。可以用本發(fā)明方法抑制其乙烯反應例如成熟的水果包括番茄(Lycopersiconesculentum)、蘋果(Malusdomestica)、香蕉(Musasapientum)、梨(Pyruscommunis)、木瓜(Caricap即aya)、芒果(Mangiferaindica)、桃(Pru皿spersica)、杏(Pru皿sarmeniaca)、油桃(Pru皿spesicanectarina)、桔子(Citrussp.)、檸樣(Citruslimonia)、酸澄(Citrusaurantifolia)、葡萄禾由(Citrusparadisi)、根枯(Citrusnobilisdeliciosa)、獼猴t兆(Actinidiachine墜)、甜瓜例如哈密瓜(C.cantalupensis)禾口甜瓜(C.melo)、疲蘿(Aranascomosus)、棉子(Diospyrossp.),各禾中小水果包括漿果例如草莓(Fragaria)、藍莓(Vacciniumsp.)禾卩覆盆子(例如Rubusursinus)、青豆(Phaseolusvulgaris)、黃瓜屬的成員例如黃瓜(C.sativus),和鍔梨(PerseaAmericana)??梢杂帽景l(fā)明方法抑制其乙烯反應例如衰老和/或花期縮短從而延長花期和外觀(例如推遲萎蔫)的裝飾性植物包括盆栽植物和切花。可以用本發(fā)明處理的盆栽植物禾口切花包括杜轉花(Rhododendronspp.)、繡球花(Macrophyllahydrangea)、朱樓(Hibiscusrosasanensis)、金魚草(Antirrhinumsp.)、一品紅(Euphorbiapulcherima)、仙人掌(例如Cactaceaeschlumbergeratruncata)、秋海棠(Begoniasp.)、薔凝(Rosaspp.)、郁金香(Tulipasp.)、黃水仙(Narcissusspp.)、蒲公英(Taraxacumoffinale)、矮牽牛(Petuniahybrida)、康乃馨(Dianthuscaryophyllus)、百合(如Lili墜p.)、劍蘭(Gladiolussp.)、六出花(Alstoemeriabrasiliensis)、銀蓮花(如Anemoneblanda)、樓斗菜(Aquilegiasp.)、蔥木屬(如Araliachinensis)、紫苑(如Astercarolinianus)、九重葛屬(Bougainvilleasp.)、山茶花(Camelliasp.)、風鈴草(Campanulasp.)、雞冠花(celosiasp.)、扁禾白屬(Chamaecyparissp.)、菊花(Chrysanthemumsp.)、鐵線蓮(Clematissp.)、仙客來(Cyclamensp.)、小蒼蘭(如Freesiarefracta)禾口蘭禾斗的蘭花??梢杂帽景l(fā)明方法抑制乙烯反應,例如葉、花和果實脫落的植物包括棉花(Gossypiumspp.)、蘋果、梨、櫻申兆(Pr麗savium)、美洲|山核申兆(Carvaillinoensis)、葡萄(Vitisvinifera)、橄欖(如Vitisvinifera禾POleaeuropaea)、咖啡(Coffeaarabica)、食莢菜豆(Phaseolusvulgaris)、禾口垂口十蓉(ficusbenjamina),以及休目民苗木如各種果樹包括蘋果、觀賞植物、灌木、和樹苗。此外,可以用本發(fā)明方法抑制乙烯反應如落葉的灌木叢包括女貞(Ligust進sp.)、石楠(Photiniasp.)、冬青(Ilexsp.)、水龍骨科的蕨類、鵝掌柴(Schefflerasp.)、粗肋草(Aglaonemasp.)、枸子屬(Coto固stersp.)、伏?;?Berberissp.)、楊梅屬(Myricasp.)、六道木(Abeliasp.)、金合歡屬(Acaciasp.)和鳳梨科的鳳梨。可以用本發(fā)明方法處理的大田作物包括多個,或至少多于一個喬木、灌木(bush)、灌木叢(shrub)、植株等,包括蔬菜、水果、觀賞植物和本文討論的植物。已經證明本發(fā)明的活性化合物是對植物、水果和蔬菜的乙烯作用出乎意料有效的抑制劑,甚至以低濃度使用和變化的溫度下也是如此。其他方面,本發(fā)明的化合物可以產生比現(xiàn)有技術中的化合物更長的對乙烯不敏感期。甚至當本發(fā)明的化合物以比現(xiàn)有技術的化合物低的濃度施用時,這種較長的不敏感期也會產生。在一些情況下,可以使用較高的濃度或較長的時間間隔。在以下非限制性的實施例中,本發(fā)明被更詳細地說明。在這些實施例中,ul表示微升;ml表示毫升;nl表示納升;1表示升;cm表示厘米;以及溫度以攝氏度給出。實施例材料和方法1.化合物的制備A.環(huán)丙烯,N,N-二甲基-(l-環(huán)丙烯基甲基)胺的制備環(huán)丙烯,N,N-二甲基-(l-環(huán)丙烯基甲基)胺由2-溴_3-(N,N二甲基胺)丙烯制備。2-溴-3-(N,N-二甲基胺)丙烯由2,3-二溴丙烯和二甲基胺按照Corey等人改進的方法合成(參見E.J.Corey等人,Thesynthesisofracemica_trans_andP-trans-bergamotene,J.Am.Chem.Soc.,93,7016-7021(1971))。按照AlDulayymi等人(1996禾P1997)禾P(AlDulayymi等人,1997)的方法,在50%NaOH的存在下,2-溴-3-(N,N-二甲基胺)丙烯與溴仿反應,隨后與甲基鋰反應得到環(huán)丙烯N,N-二甲基-(l-環(huán)丙烯基甲基)胺(參見A1DulayymiJ.R.,等人,Structurebasedinterferencewithinsectbehaviour—CyclopropenesanalogsofpheromonescontainingZ—Alkenes,Tetrahedron,52,12509-12520(1996);AlDulayymiA.R.,等人,Simplefourandfivecarboncyclopropaneandcyclopropenesyntheticintermediates,Russian.J.Org.Chem,33,798-816(1997);AlDulayymiJ.R.,等人,SynthesisofPutative6-,12and15_DesaturaseInhibitors.,Tetrahedron,53,1099-1110(1997))。B.N,N-二乙基-(l-環(huán)丙烯基甲基)胺、N,N_二丙基-(l-環(huán)丙烯基甲基)胺和N,N-二丁基-(l-環(huán)丙烯基甲基)胺的制備。通過類似的方法,使用合適的二胺和2,3-二溴丙烯能制備出N,N-二乙基-(1_環(huán)丙烯基甲基)胺、N,N-二丙基-(l-環(huán)丙烯基甲基)胺和N,N-二丁基-(l-環(huán)丙烯基甲基)胺。C.N,N-二環(huán)丙烯基甲基胺的制備按照Bottini等人(1973)和Bottini及Olsen(1973)改進的方法反應,然后與溴仿和50%的NaOH反應,隨后用AlDulayymi等人(1996)的方法與甲基鋰反應,制備N,N-二環(huán)丙烯基甲基胺。(參見文獻BottiniA.T.Dey,等人,2-BromoallylamineInOrganicSynthesisCollectiveVol.5,JohnWileyandSonsNewYork.,121-124,(1973);Bottini,AT,等人,N_(2-bromoallyl)ethylamineInOrganicSynthesisCollectiveVolume5JohnWileyandSonsNewYork.124-126,(1973);AlDulayymiJ.R.,等人,Structurebasedinterferencewithinsectbehaviour—CyclopropenesanalogsofpheromonescontainingZ_Alkenes,Tetrahedron,52,12509-12520(1996))。D.N-(l-環(huán)丙烯基甲基)苯胺的制備按照Bottini和Olsen(1973)改進的方法反應,然后用50%的NaOH處理,隨后按照AlDulayymi等人(1996)的方法與甲基鋰反應,制備N-(l-環(huán)丙烯基甲基)苯胺。(參見文獻Bottini,AT,等人,N-(2-bromoallyl)ethylamineInOrganicSynthesisCollectiveVolume5JohnWileyandSonsNewYork.124-126,(1973);AlDulayymiJ.R.,等人,Structurebasedinterferencewithinsectbehaviour—CyclopropenesanalogsofpheromonescontainingZ_Alkenes,Tetrahedron,52,12509-12520(1996))。典型的環(huán)丙烯胺化合物進一步如下表1所示。表1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>最低濃度是指24小時暴露后能夠保護香蕉的以nl/1計的氣體化合物的量。所有香蕉保持綠色26-28天并且保持硬的狀態(tài)32-34天。[owe]2.植物材料來自哥斯達黎加即將上市的未處理的綠色香蕉(MusaparadisiacaL)由當?shù)剞r貿市場購得,并保存在14.5t:下待用。香蕉在運達24小時內使用。實驗在大約22-23t:下進行。實驗中沒有使用有損傷的水果。在研究此處描述化合物對開花植物中乙烯反應的效果的實驗,使用了矮牽牛(Petuniahybridia)(—種已知的對乙烯敏感的花)和蒲公英(Krigiadandelion)。3.處理為了得到氣相數(shù)值,通過將該化合物的醚溶液滴在濾紙上以增加3升廣口瓶中的表面積,然后放置24小時使化合物揮發(fā)和擴散到結合點,從而氣相的化合物施用于香蕉。將廣口瓶中氣體排出并且注入乙烯,放置最少15小時,然后在23t:下放置直到乙烯反應發(fā)生。當測定環(huán)丙烯各種鹽的效果時,將該鹽與需要量的水混合,水中含有作為潤濕劑的吐溫20和酸。通常使用200:i的水、20:1的吐溫20、100:i的o.1M的酸為和溶于醚中的化合物。這些鹽被施用于香蕉。擦洗香蕉皮以擴散該混合物并可增加暴露面積。將香蕉放在未封口的3-L廣口瓶中并放置24小時。在碳酸鹽的情況下,將化合物暴露于水中的二氧化碳足夠長的時間使鹽形成。這種情況下,碳酸鹽是通過溶于水中的該化合物與C02混合形成的。據(jù)報道在1個大氣壓和25°CTC02在水中的濃度為0.0338M(Daniels和Alberty1955)(參見Daniels,F等人,PhysicalChemistry,JohnWileyandSonsNewYork,200(1955))。只有大約1%的0)2以碳酸形式存在,但是能很快達到平衡狀態(tài),并且隨著碳酸被消耗,會有更多的碳酸形成。通常公開碳酸的pKa值為6.38,實際碳酸酸性比這強得多。當調整至平衡時,其pKa值為3.58(Cotton等人,1999),這表明碳酸通常比蟻酸酸性強(參見Cotton等人,AdvancedInorganicChemistryJohnWileyandSonsNewYork,152(1999))。當達到24小時時,向廣口瓶內注入乙烯并封口。暴露15小時后,取出香蕉并在若干天內觀察乙烯作用。每個實驗中包括一個未處理的對照香蕉和一個相似的僅用乙烯處理的未處理香蕉作為比較。在一些研究中,只有部分皮被處理。當香蕉皮暴露于乙烯中時,未被保護的果肉開始成熟并產生大量乙烯。未處理的香蕉皮部分很快成熟,但處理過的部分在多天內仍保持綠色。在一些實例中,相當多的被處理的香蕉皮在18天后仍為綠色。對于氣相處理,通過用移液管將溶液移到濾紙上的方式將化合物施用于香蕉。使用濾紙是為了增加3L廣口瓶內的表面積。將廣口瓶密封24小時從而化合物有足夠的時間從植物組織擴散到乙烯結合點。在廣口瓶中加入333iU/L的乙烯氣體。然后重新密封15小時,這樣可以最大程度暴露于乙烯從而測定該化合物的效果。過幾天記錄堅硬程度。通過提取香蕉皮中的葉綠素來測定葉綠素的消失。用分光計測定吸收率。對于水相(鹽)處理,將酸性溶液和清潔劑混合來交替測試化合物。該清潔劑,吐溫20,是作為潤濕劑使用的。用棉棒把不同濃度的溶液施用于香蕉,將香蕉密封于廣口瓶,然后按照如上所述的與氣相化合物相同的步驟處理。4.起保護作用的所需最低量能夠保護香蕉免受乙烯作用所需的環(huán)丙烯的最低量是在香蕉暴露于該化合物24小時后測定的。接著水桶通風10分鐘,然后暴露于333ii—^勺乙烯氣體處理。這是其他大部分涉及環(huán)丙烯化合物和香蕉的研究所用的步驟。這次使用是為了與之前的工作(Sisler.等人1996a;1996b;1999;2001;2003)作合理的比較(參見SislerE.C.,等人,Effectofl-methylcyclopropene,andmethylenecyclopropeneonethylenebindingandethyleneactionincutcarnations,PlantGrowthReg.,18,79-86,(1996a);SislerE.C.等人,Comparisonofcyclopropene,1_MCPand3,3_dimethylcyclopropeneasethyleneantagonistinplants,PlantGrowthReg.,18,169-174,Q996b);SislerE.C.,等人,Inhibitionofethyleneresponsesbyl_methylcyclopropeneand3_methylcyclopropene,PlantGrowthReg.,27,105-111(1999);Sisler,E.C.,等人,Theeffectofchemicalstructureontheantagonismbycyclopropenesofethyleneresponsesinbanana,PlantGrowthReg.,33,107-110(2001);Sisler,E.C.,等人,l_Substitutedcyclopropenes-Effectiveblockingagentsforethyleneactioninplants,PlantGrowthReg.40,221-228(2003))。5.保護時間用被認為對受體部位飽和的化合物的量(起保護作用的最低量的十倍)對香蕉進行處理。香蕉暴露24小時然后通風。將它們放置在一個實驗臺上,每天將一個樣品暴露于乙烯。記錄香蕉暴露于乙烯的時間和香蕉開始變黃和發(fā)軟的時間。通常,在進行乙烯處理18那天的三天后發(fā)生這些現(xiàn)象。香蕉開始成熟的那天被視為保護時間。6.葉綠素測定口十綠素可以用Arnon的方法(Ar麗,DI(1949)Coppercontentinisolatedchloroplasts.PolyphenoloxidaseinBetavulgaris.PlantPhysiology24:1_15)或用反射葉綠素儀(FieldScoutCM1000SpectronicTechnologiesInc.)進行測定。為了提取葉綠素,在香蕉皮上代表性地區(qū)域中切取一塊測量面積的果皮,然后放入沸水中3分鐘。然后移出樣品并與丙酮混合。在黑暗中放置整夜后,將它們過濾并在通風柜中濃縮,再根據(jù)Holden(1965)描述的流程用Arono(1949)的方法測定葉綠素的量。7.氣相色譜與分光光度測定用GPCarbopackC80/1000.2%Carbowax1500SupelcoParkBellefonteParkPa16823-0048進行氣相色譜測定。根據(jù)Sisley等人(2003)的流程進行分離(參見Sisler,E.C.等人,l_Substitutedcyclopropenes-Effectiveblockingagentsforethyle固ctioninplants.PlantGrowthReg.40,221-228(2003))。切下香蕉皮樣品并將其與丙酮混合以提取葉綠素。樣品被制成醚溶液并在663nm下測量吸光度。8.實驗結果化合物的有效性是通過若干天后香蕉中葉綠素的含量來評價的。A.作為氣體施用環(huán)丙烯化合物時的濃度影響以氣體形式施用環(huán)丙烯的結果參見下面的表1。經過24小時暴露,氣體形式的化合物N,N-二環(huán)丙烯基甲基胺對香蕉起保護作用的最低濃度為5.3nl1—1。保護時間是33天。經過24小時暴露,氣體形式的化合物N,N-二甲基-(l-環(huán)丙烯基甲基)胺對香蕉起保護作用的最低濃度為73n1.1—1。保護時間是34天。經過24小時暴露,氣體形式的化合物N,N-二乙基-(l-環(huán)丙烯基甲基)胺對香蕉起保護作用的最低濃度為59。保護時間是32天。經過24小時暴露,氣體形式的化合物N,N-二丙基-(l-環(huán)丙烯基甲基)胺對香蕉起保護作用的最低濃度為30n1.1—1。保護時間是33天。經過24小時暴露,氣體形式的化合物N,N-二丁基-(l環(huán)丙烯甲基)胺對香蕉起保護作用的最低濃度為184nl.1—1。保護時間是33天。經過24小時暴露,氣體形式的化合物^(1-甲基環(huán)丙烯-l-苯胺對香蕉起保護作用的最低濃度為248nl.1—1。保護時間是32天。B.以鹽形式施用時環(huán)丙烯濃度對香蕉皮中葉綠素濃度的影響實驗旨在使用鹽形式的環(huán)丙烯化合物處理香蕉。水果顏色的改變表現(xiàn)出某些優(yōu)點,提供了化合物與乙烯受體之間交互作用的信息,并進一步為測量化合物在組織中的擴散情況提供了一個好的檢驗體系。C.不同酸對環(huán)丙烯化合物穩(wěn)定性的作用當N,N-二丁基-(l-環(huán)丙烯基甲基)胺在低至1.5的pH值不同pH值下用不同酸或鹽處理1小時,接著再分離該化合物且按照通常的處理來使用,失活現(xiàn)象幾乎沒有發(fā)生(參見表2)。然而,這些化合物在強酸的條件下被認為是不穩(wěn)定的。Liao等人,在pH值降低到1-3的一些合成方法中。表2pH值對N,N-二丁基-(l-環(huán)丙烯基甲基)胺穩(wěn)定性的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>在指定的pH值下處理1小時然后用NaOH中和并用醚提取。香蕉按照氣體處理的方法暴露于該提取物中24小時,在暴露于乙烯中15小時。觀察7天。D.鹽對施用和保護果皮的效果當施用環(huán)丙烯化合物不同形式鹽(磷酸鹽、乙酸鹽和甲酸鹽)的水溶液時,在所有情況下果皮都被保護。參見下面的表3.表3在保護香蕉中葉綠素方面,pH值對N,N-二丙基-(l-環(huán)丙烯基甲基)胺鹽活性的<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>[OH1]將樣品與20iU吐溫20和水混合至200iU,擦洗1/2的香蕉,暴露于乙烯15小時。記錄5天內的結果。這些在效果上沒有很大區(qū)別,在酸大量過量時,一些鹽-酸的混合物會帶來損傷。高達0.2M的酸濃度看起來不會引起損傷。用碳酸鹽進行一些實驗(參見下方表4)。顯示與其他酸等效,碳酸鹽具有的一個優(yōu)點是如果過量的酸被施用,也不會有殘余物。任何過量的碳酸能夠以二氧化碳的形式快速消失。也可以使用其他的酸。通常,那些pH值高于1.0的酸比較合適。當香蕉的一半被處理而另一半沒有用該化合物處理時,被處理的一半受到保護,未被處理的一半沒有受到保護。當暴露于乙烯時,未被處理的果皮變得成熟。當該化合物的量高到足以起保護作用時,覆蓋在被該化合物處理的那一半香蕉上的果皮沒有成熟(圖2)。如果等于香蕉一半的表皮被從香蕉的中間開始處理,暴露于乙烯的兩個端點成熟,而被處理過的部分則不會。這些結果表明鹽滲透入果皮表面并使受體失活??雌饋頉]有從施用化合物的區(qū)域擴散到未施用的區(qū)域。被處理的果實中果肉變得成熟。24小時后進行乙烯處理(300iU—0并持續(xù)15小時。這可以快速阻止未結合的環(huán)丙烯作用并阻止受體進一步失活。表4N,N-二丙基-(l-環(huán)丙烯基甲基)胺乙酸鹽和碳酸鹽對香蕉皮葉綠素量影響的比較鵬葉綠素(%對照)未處理的對照雨碳斷200nl二丙S4h合物48碳,50^U二丙基化合物47二丙基化合物46乙,Onl二丙基化合物43乙烯0暴露于二丙基化合物24小時并且向乙烯(300iU/1)通風15小時后,在加入乙烯后測定5天內的葉綠素值。在圖3中,折線表示N,N-二甲基(l-環(huán)丙烯基甲基)胺和N,N-二丁基(l-環(huán)丙烯基甲基)胺在吸收和保護香蕉免受乙烯作用的比較。該化合物在一系列濃度下以相同的活性基礎施用,其中二甲基化合物的起始濃度為219nl,二丁基環(huán)丙烯的起始濃度為552nl。每一個均為第二個點增加0.5倍,第三個點增加0.5倍,第四個點增加1倍。兩種情況的系列是1、1.5、2和2.5。兩種情況的起始點是化合物作為氣體時最少量的3倍(參見表1)。由于確定最少量數(shù)值的廣口瓶中氣體體積為3L,第一點使用的數(shù)量與用于保護香蕉的氣體最少量接近。施用的化合物的最低點從圖3中給出的最低保護數(shù)值73nl"和184nlI—1的3倍開始。兩個系列中的每一個點作為另一系列的對應點時,應具有相同活性。除了一方面外,兩條線彼此相似。二甲基環(huán)丙烯最高數(shù)值和最低數(shù)值之間的差別是對照試驗的30.9%,二丁基環(huán)丙烯最高數(shù)值和最低數(shù)值之間的差別是對照試驗的48%。按照現(xiàn)在的數(shù)量,二丁基化合物在24小時的暴露期間內在各濃度下均表現(xiàn)出讓受體失活。這比二甲基化合物快1.55倍。21E.化合物對開花植物的效用圖7和圖8分別顯示了使用100nlN,N_二丙基-(1_環(huán)丙烯基甲基)胺對蒲公英和矮牽牛的作用結果。Krigiadandeloin是常見的雜草,可在一年同特定的時期如春季和夏季沿著路邊發(fā)現(xiàn)。乙烯能夠引起這種植物休眠,并且作為防御機制,在干旱時該植物會休眠。如圖7所示,在5天內,用氣體或碳酸鹽形式的該化合物處理蒲公英,顯示這些化合物可用于調節(jié)蒲公英中的生理過程。矮牽牛花是已知的對乙烯敏感的開花植物。如圖8所示,在5天內,用氣體或碳酸鹽形式的該化合物處理矮牽?;?,顯示出抵擋乙烯反應。參考文獻AlDulayymiJ.R.,BairdM.S.,SimpsonM.J.andNymanS.1996.Structurebasedinterferencewithinsectbehaviour—CyclopropenesanalogsofpheromonescontainingZ-Alkenes.Tetrahedron52:12509-12520.AlDulayymiA.R.,AlDulayymiJ.R.,BairdM.S.andKozaG.1997.Simplefourandfivecarboncyclopropaneandcyclopropenesyntheticintermediates.RussianJour.Org.Chem.33:798-816.AlDulayymiJ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物、園藝植物、盆栽植物、切花,或收獲的水果或蔬菜。19.一種延長園藝植物壽命的方法,所述方法包括向園藝植物施用乙烯反應抑制有效量的包含至少一種式I化合物或其對映體、立體異構體或其鹽的制劑<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中,m為1至3的整數(shù),&和R2獨立地為氫、C「C5烷基、C2_C5鏈烯基、C2_C5炔基、C3_C8環(huán)烷基、C3_C8環(huán)烯基、CfCs環(huán)炔基、雜環(huán)基或芳基,其中所述環(huán)烷基、環(huán)烯基、環(huán)炔基、雜環(huán)基或芳基任選通過CrC5烷基、C2-C5鏈烯基或C2-C5炔基基團連接到氮原子上。20.權利要求19所述的方法,其中式I化合物是下列結構中的一種,或其對映體、立體異構體或其鹽其中,n為1至4的整數(shù);R為^CH2CH3^^CH2CH2CH3CHH^CH3CH之CH^CH^CH3CHgCHgCH2CH3<image>imageseeoriginaldocumentpage5</image>全文摘要本發(fā)明公開了施用環(huán)丙烯胺衍生物及其組合物以在植物和植物材料中抑制乙烯受體的方法。該方法包括向植物施用有效乙烯反應抑制量的至少一種環(huán)丙烯胺化合物或其組合物。還提供了環(huán)丙烯胺化合物,對映體,立體異構體或其鹽。文檔編號C07C211/45GK101784508SQ200880021287公開日2010年7月21日申請日期2008年6月13日優(yōu)先權日2007年6月22日發(fā)明者E·C·西斯勒申請人:北卡羅萊納州立大學