專利名稱：作為加香成分的吲哚酰胺的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及香料工業(yè)領域。更具體地，其涉及一些吲哚酰胺衍生物作為加香成分
的用途。本發(fā)明涉及所述化合物在香料工業(yè)中的應用以及含有所述化合物的組合物或制
背景技術：
據(jù)我們所知，還未得知本發(fā)明的化合物或它們的相似物被用作加香成分。
1-乙?；?1H-吲哚已為現(xiàn)有技術(例如D印ree G. J.等的Journalof Organometallic Chemistry (2006) ， 691 (4) ， 667-679)所公知，并將其作為簡單化學品報 道。其中沒有給出將其用在香料工業(yè)的任何記載或建議。 l-丙?；?lH-噴哚同樣已為現(xiàn)有技術(例如Ito Y.等的Bulletinof the Chemical Society of J即an (1984) ， 57 (1) ， 73-84，表6，化合物30a_V)所公知。該化合物 也是作為簡單化學品被報道，且沒有給出將其用在香料工業(yè)中的任何記載或建議。

發(fā)明內容
我們已經(jīng)令人驚奇地發(fā)現(xiàn)了通式(I)的化合物可被用作加香成分，例如來賦予多
種氣味香調
O 其中R1表示Q-Q烷基；以及 -R3是6元環(huán)上的取代基，表示氫原子或Q-Q烷基，而R2是5元環(huán)上的取代基，表 示氫原子；或者 -R2表示氫原子或C「C6烷基，而R3表示氫原子。 根據(jù)本發(fā)明的一個具體實施方案，通式(I)的化合物可以是這樣的，其中^表示 CrC4烷基，R2和R3各自都表示氫原子。 作為本發(fā)明的典型實例，可以列舉出擁有花香型氣味的1-乙?；?lH-吲哚。特 別地，它賦予了茉莉香調與桔子花香調獨特的結合，令人想起白花花束，為加香組合物提供 了天然格調。本發(fā)明的化合物也具有令人感興趣的香脂香調，其能夠為添加了該化合物后 的加香組合物提供溫暖并且強烈的氣味。 當與吲哚的氣味對比時，該化合物的氣味更加復雜，因為吲哚僅能夠賦予本質上 的茉莉香型香調，不具有香脂香調。 作為本發(fā)明化合物的另一實例，可以列舉出l-丙?；?lH-吲卩朵，其也擁有類似于1-乙酰基-1H-吲哚的氣味，帶有茉莉和桔子花香調，帶有額外的萘、木質香調。 該化合物的氣味不同于吲哚的氣味，后者缺乏桔子花和木質香調。 作為本發(fā)明的又一個實例，可以列舉出l-丁?；?lH-吲哚，其擁有帶有茉莉和風
信子香調的花香氣。 該化合物的氣味也比吲哚的氣味更加復雜，吲哚缺乏風信子香調。 如上所述，本發(fā)明涉及通式(I)化合物的作為加香成分的用途。換言之，其涉及賦
予、提高、改進或改變加香組合物或已加香制品的氣味特性的方法，該方法包括向所述組合
物或制品中加入有效量的至少一種通式(I)的化合物。這里"通式(I)化合物的用途"還應
理解為任何含有通式(I)的組合物的用途，并且其可作為活性成分有利地用于香料工業(yè)。 本發(fā)明另一個目的是實際上可有利地用作加香成分的所述組合物。
因此，本發(fā)明的另一個目的是一種加香組合物，包含 i)至少一種如上定義的本發(fā)明化合物作為加香成分； ii)至少一種選自香料載體和香料基料的成分；以及 iii)非強制選擇的至少一種香料佐劑。 此處"香料載體"意思是以香料業(yè)的觀點看，實際上是一種中性的材料，S卩，不明顯 改變加香成分感官特性的材料。所述載體可以是液體或固體。 作為液體載體，可以列舉乳化體系，即溶劑和表面活性劑體系，或通常用于香料業(yè)
的溶劑作為非限制性實例。通常用于香料業(yè)的溶劑的種類和類型的詳細描述是非窮舉的。 然而，作為非限制性實例能列舉出的最常用的溶劑如一縮二丙二醇、鄰苯二甲酸二乙酯、豆
蔻酸異丙酯、苯甲酸苯甲酯、2-(2_乙氧乙氧基)-l-乙醇或檸檬酸乙酯。 作為固體載體，可以列舉出作為非限制性實例的吸收性樹膠或聚合物、或還有包
封材料。此類材料的實例可以包括成壁和可塑材料，如單糖、二糖或三糖、天然或改性淀粉、
水膠體、纖維素衍生物、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、蛋白質或果膠、或還有在例如H. Scherz，
Hydrokolloids :Stabilisatoren， Dickungs—und Gehermittel inLebensmittel，
Band 2der Schriftenreihe Lebensmittelchemie， Lebensmittelqualitat, Behr ' s
VerlagGmb服Co. ，Hamburg, 1996的參考文獻中列舉的材料。包封是本領域技術人員公知的
方法，例如，可以用如噴霧干燥、凝聚或還有擠出的技術實施；或由包括凝聚和復合凝聚技
術的涂層包封法組成。"香料基料"在此表示一種包含至少一種加香助成分的組合物。 所述加香助成分不具有通式(I)的結構。而且這里"加香助成分"的意思是一種
用于為制品或組合物加香以賦予快感效果的化合物。換言之，被認為是一種加香成分的這
類助成分，必須是被本領域技術人員公認的能夠以積極或令人愉快的方式賦予或改變組合
物的氣味，而不僅僅是具有氣味。 存在于基料中的加香助成分的性質和類型在此不保證更詳細描述，其在任何情 況下都不能窮舉，技術人員能基于其常識和依據(jù)想要的用途或應用和預期的感官效果對 其選擇。概括地，這些加香助成分屬于不同的化學品類型，如醇、醛、酮、酯、醚、醋酸鹽、 腈、萜類化合物、含氮或含硫雜環(huán)化合物和精油，所述加香助成分可以具有天然或合成來 源。無論如何，這些助成分中的很多種都列于參考書如S.Arctander,Perfume and Flavor Chemicals, 1969， Montclair， New Jersey,美國或其最新的版本、或類似性質的其他著作，以及香料工業(yè)領域的豐富的專利文獻中。也可理解所述助成分還可以是已知的以可控的方 式釋放各種類型的加香化合物的化合物。 對于同時包含香料載體和香料基料的組合物，除那些先前明確說明的物質外，其 它合適的香料載體還可以是乙醇、水/乙醇混合物、檸檬烯或其它萜烯、異鏈烷烴如已知的 商標為13(^&『@的那些(來源Exxon Chemical)或乙二醇醚和乙二醇醚酯如已知的商標 名為Dowano^的那些(來源Dow Chemical Company)。"香料佐劑"在此表示一種能賦予額外附加的益處如顏色、特別的耐光性、化學穩(wěn) 定性等的成分。通常用于香料基料中的佐劑的種類和類型的詳細描述是不可能窮舉的，但 是需要提及的是所述成分為本領域技術人員所公知。 除包括至少一種通式(I)化合物、至少一種香料載體、至少一種香料基料和非強 制選擇的至少一種香料佐劑的加香組合物外，由至少一種通式(I)的化合物和至少一種香 料載體組成的發(fā)明組合物也代表本發(fā)明的特定實施方案。 在此提及下列情況是有用的，即，在上述提及的組合物中具有多于一種通式(I) 化合物的可能性是重要的，因其能夠使香水調配者制備具有本發(fā)明的不同化合物的氣味調 子的調和物、香水，因而為其工作創(chuàng)造新的工具。 優(yōu)選地，任何直接由化學合成(本發(fā)明的化合物作為起始原料、中間體或終產物 被包括在其中)得到的混合物，例如未經(jīng)充分純化的，不能被認為是依據(jù)本發(fā)明的加香組 合物。 而且，本發(fā)明的化合物也能夠有利地用于現(xiàn)代香料工業(yè)的所有領域，以積極地賦 予或改變添加了所述化合物(I)的消費品的氣味。從而，本發(fā)明還有一個目的是包含以下 物質的已加香制品 i)至少一種如上定義的通式(I)的化合物或本發(fā)明的加香組合物作為加香成分； 和 ii)消費品基料。 為了清楚起見，需要提及，"消費品基料"在此表示與加香成分相適應的消費品。換
言之，依據(jù)本發(fā)明的已加香制品包括功能配方，以及非強制選擇的相應于消費品(例如清
潔劑或空氣清新劑)有附加益處的助劑，和嗅覺有效量的至少一種本發(fā)明的化合物。 消費品的組分的性質和類型在此不保證更詳細的說明，其在任何情況下不能窮
盡，技術人員能基于其常識并依據(jù)所述產品的種類和期望的效果對其選擇。 適合的消費品基料的實例包括固體或液體清潔劑和織物柔順劑以及香料業(yè)中常
見的所有其他制品，即香水，古龍水或須后水，香皂，淋浴用或盆浴用鹽、摩絲、油或凝膠，
衛(wèi)生產品或頭發(fā)護理產品如香波，身體護理產品，除臭劑或止汗劑，空氣清新劑和化妝品制
劑。作為清潔劑，預期的應用如，用于清洗或清潔各種表面的清潔劑組合物或清潔產品，例
如想要用于織物、碟子或硬面處理，無論其想要用于家庭或工業(yè)應用。其他已加香制品為織
物清新劑、熨燙水、紙張、擦拭用品或漂白劑。 —些上述的消費品基料可能代表本發(fā)明的化合物的侵蝕性介質，因此例如通過包 封來保護本發(fā)明的化合物不被過早分解是必要的。 依據(jù)本發(fā)明的化合物能夠被混入各種上述制品或組合物的比例在一個寬的數(shù)值 范圍內變化。這些值取決于要加香的制品的種類和期望的感官效果，以及當依據(jù)本發(fā)明的化合物與加香助成分、溶劑或通常用于本領域的添加劑混合時，在給定基料里助成分的種類。 例如，在加香組合物的情況下，本發(fā)明的化合物的典型的濃度基于其被混入的組 合物的重量為大約0.01wtX 10wt^，或甚至更高。當這些化合物被混入已加香制品時， 能夠使用低于此的濃度，如大約0. 001wt% 5wt^，百分數(shù)為相對于制品的重量。
本發(fā)明化合物可以根據(jù)包括以下步驟的方法制得，即用例如合適的?；葋硪阴?化相應的噴哚衍生物。 化合物卜乙?；?1H-吲哚和卜Q-氧代丙基)-1H-吲哚是現(xiàn)有技術已知的。
具體實施方式

實施例 本發(fā)明現(xiàn)在將通過以下實施例的方式進一步詳細說明，其中的縮寫具有本領域內
的通常含義；NMR光譜數(shù)據(jù)是在CDCl3中用400MHz儀器對^和"C進行記錄的，化學位移S
用ppm表示，以TMS為基準，耦合常數(shù)J用Hz表示。 實施例1力口翻A麵燃 通過混合以下成分制備用于清潔劑的加香組合物 皿 重量份 乙酸香葉酯 25 乙酸2-異戊烯酯 5 2-甲基^^一醛 5 氨茴酸甲酯 5 10% *Cetalox 1) 15 乙酸三環(huán)癸烯酯 150 丙酸三環(huán)癸烯酯 25 香豆素 25 二氫月桂烯醇 250 香葉醇 50 Iso E Super 2) 100 Lory si a 3) 150 10% *a Neobutenone 4) 5 玫瑰醚 5 Verdox 5) 150 965 *在一縮二丙二醇中 1)8， 12-環(huán)氧_13， 14， 15， 16-四降賴百當烷(tetranorlabdane);來源Firmenich SA， Geneva,瑞士 2)1_(八氫_2，3，8，8-四甲基_2_萘基)_1_乙酮；來源- International Flavors&Fragrances，美國
3)乙酸4-(l，l-二甲基乙基)-l-環(huán)己酯；來源Firmenich SA， Geneva,瑞士
4)1-(5，5-二甲基-1-環(huán)己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮；來源Firmenich SA，瑞士
5)乙酸2-叔丁基_1_環(huán)己酉旨；來源-International Flavors&Fragrances，美國
向上述加香組合物中加入35重量份1-乙?；?1H-吲哚，由于桔子花香調變得明 顯，顯著地增強了白花方面的強度、溫暖和天然的一面。 當向上述組合物中加入同樣用量的甲基萘基甲酮(methyln即htylketone)時，香
氣中少了 "白花花束"、少了花香而多了剌激性(aggresive)。 實施例2力口翻A麵燃 通過混合以下成分制備茉莉香型的加香組合物 皿 重量份 乙酸芐酯 50 戊基肉桂醛 10 1%*〇10醛 3 1% *Y ^^—碳烷酸內酯 10 10% * Y壬內酯 5 里哪醇 10 苯乙醇 5 依蘭I (Ylang I) 2
995 *在一縮二丙二醇中 向上述加香組合物中加入5重量份l-乙?；?lH-吲哚(一縮二丙二醇中的
10% )，由于桔子花香調更強，顯著地增強了白花方面的強度、溫暖和天然的一面。 當向上述組合物中加入同樣用量的吲哚(一縮二丙二醇中的1%)時，由于存在吲
哚的萘香調而使香氣中少了天然和溫暖。 實施例3 1- 丁?；?1H-吲哚的合成 根據(jù)Ito Y.等的在Bulletin of the Chemical Society of Japan (1984) ， 57 (1)， 73-84，表6的中描述的合成l-丙酰基-lH-吲哚的方法制備了化合物l-丁?；?lH-吲哚。
'H-NMR :1. 05(t， J = 6，3H) ;1.82(dq， J = 6， J = 6，2H) ;2.81(d， J = 6，2H); 6. 58 (d， J = 2， 2H) ;7. 24 (dd， J = 6， J = 3， 1H) ;7. 33 (dd， J = 6， J = 3， 1H) ;7. 39 (d， J = 2， 1H) ;7. 53 (d， J = 6， 1H) ;8. 47 (d， J = 6， 1H) 13C腿13.8(q) ;18.1(t) ;37. 6 (t) ;108. 9(d) ;116. 6(d) ;120. 8(d) ;123. 5(d); 124.6(d) ;125. 0(d) ;130. 3(s) ;135. 6(s) ;171. 4(s). EI-MS :187(19. 4， M+. ) ;118(10.2) ;117(100) ;116(6.9) ;90(8.6) ;89(11.4); 71(2.5) ;63(4.2) ;43(8. 1) ;41(3.5).
權利要求
一種通式(I)的化合物，條件是排除1-乙?；?1H-吲哚和1-丙酰基-1H-吲哚，其中R1表示C1-C4烷基；以及-R3是6元環(huán)上的取代基，表示氫原子或C1-C4烷基，而R2是5元環(huán)上的取代基，表示氫原子；或者-R2表示氫原子或C1-C6烷基，而R3表示氫原子。F2008800252448C00011.tif
2.通式(I)化合物作為加香成分的用途，<formula>formula see original document page 2</formula>其中R1表示Q-Q烷基；以及-R3是6元環(huán)上的取代基，表示氫原子或Q-Q烷基，而R2是5元環(huán)上的取代基，表示氫 原子；或者-R2表示氫原子或C「Ce烷基，而R3表示氫原子。
3. —種加香組合物，其包含i) 至少一種權利要求2定義的通式(I)化合物；ii) 至少一種選自香料載體和香料基料的成分；以及iii) 非強制選擇的至少一種香料佐劑。
4. 一種已加香制品，其包含i) 至少一種權利要求2定義的通式(I)化合物或權利要求3定義的組合物；禾口ii) 消費品基料。
5. —種根據(jù)權利要求4的已加香制品，其特征在于所述消費品基料是固體或液體清潔 劑，織物柔順劑，香水，古龍水或須后水，香皂，淋浴用或盆浴用鹽、摩絲、油或凝膠，衛(wèi)生產 品，頭發(fā)護理產品，香波，身體護理產品，除臭劑或止汗劑，空氣清新劑，化妝品制劑，織物清 新劑，熨燙水，紙張，擦拭用品或漂白劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一些吲哚酰胺衍生物作為加香組分的用途。
文檔編號C07D209/08GK101754952SQ200880025244
公開日2010年6月23日 申請日期2008年7月29日 優(yōu)先權日2007年7月31日
發(fā)明者讓-馬克·戈丹 申請人:弗門尼舍有限公司