專利名稱：α-不飽和胺化合物的分離純化方法
技術領域：
本發(fā)明涉及作為農(nóng)藥成分有用的、具有殺蟲、殺螨作用的a-不飽和胺化合物的 分離純化方法。 a -不飽和胺化合物是作為農(nóng)藥成分有用的化合物，例如，在專利文獻1中記載了 其殺蟲活性。 通過有機合成方法合成a -不飽和胺化合物時往往產(chǎn)生副產(chǎn)物或者殘留原料化 合物。例如，在專利文獻2中，公開了將含有a -不飽和胺化合物的反應混合物濃縮后，利用 硅膠柱層析進行分離純化的方法，但是，該方法難說是適合工業(yè)規(guī)模制造的方法。在專利文 獻3中，記載了將反應混合物分液后，使用氯仿萃取a-不飽和胺化合物，再添加乙酸乙酯
進行結晶的分離純化方法。但是，氯仿等含氯有機溶劑對人體或環(huán)境的影響令人擔心。由
此可見，現(xiàn)有方法中，有的不適合工業(yè)規(guī)模的制造，有的對環(huán)境問題的考慮不充分等，都不
能說是令人滿意的分離純化方法。 專利文獻1 :日本專利第2551392號公報 專利文獻2 :日本專利第2551393號公報 專利文獻3 :日本專利第3048370號公報

發(fā)明內(nèi)容
迄今為止，不得不依賴這樣的方法作為a -不飽和胺化合物的分離純化方法的原 因之一可以列舉a -不飽和胺化合物的水溶性高，并且對一般的有機溶劑的溶解度極低， 因此，除含氯有機溶劑以外得不到充分的萃取效率。 因此，本發(fā)明人為了解決上述問題進行了廣泛深入的研究，結果發(fā)現(xiàn)了通過使用 吡啶衍生物作為溶劑來分離純化適合工業(yè)規(guī)模制造的a-不飽和胺化合物的方法，并且完 成了本發(fā)明。 S卩，本發(fā)明提供式(1)的a -不飽和胺化合物的純化方法，該方法包括 用水從式(1)所示的a -不飽和胺化合物的粗制物中萃取式(1)化合物的步驟；
和 用吡啶類溶劑從該步驟得到的包含式(1)化合物的水溶液中萃取式(1)的a -不
飽和胺化合物而得到式(1)化合物的吡啶類溶劑溶液的步驟。
<formula>formula see original document page 3</formula> 式中，R1表示氫原子、(V4烷基、鹵代(V4烷基、C卜4烷氧基-cv4烷基、(V9芳烷基或
背景技術：
可以取代的苯基；R2表示氫原子、C卜4烷基或C7—9芳烷基；R3表示氫原子、(V5烷基、鹵代(V4
院基、輕基C卜4院基、Ch院氧基院基、C2_4火布基或C7_9方院基。
發(fā)明效果 根據(jù)本發(fā)明的制造方法，可以通過無需含氯溶劑并且適合工業(yè)規(guī)模制造的方法分 離純化作為殺蟲劑有效成分有用的式(1)所示的a-不飽和胺化合物。
具體實施例方式
以下，對本發(fā)明進行說明。式(1)中，作為W表示的(V4烷基，可以列舉例如甲 基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基等。 作為鹵代(V4烷基，可以例示例如一氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、一氟甲基、二 氟甲基、三氟甲基、2-氯乙基、2，2，2-三氯乙基、2-氟乙基、2，2，2-三氟乙基、l，l，2，2-四氟 乙基等由氟、氯或溴等取代的C卜4烷基。 作為C卜4烷氧基-C卜4烷基，可以列舉例如甲氧基甲基、乙氧基甲基、1-或2-甲 氧基乙基、3_甲氧基丙基等。作為(V9芳烷基，可以列舉例如芐基、4_甲基芐基、苯乙基、 4-甲基苯乙基等。 作為可以取代的苯基，可以列舉例如苯基、或者由1 4個鹵素原子(氟、氯、溴 或碘)、C卜3烷基(甲基、乙基、丙基等)、C卜3烷氧基(甲氧基、乙氧基、丙氧基等)、氨基、羥 基、羧基等取代的苯基等。式(1)中，作為R2表示的C卜4烷基和(:7—9芳烷基，可以列舉與W中例示的同樣的基團。
式(1)中，作為W表示的C卜5烷基，可以列舉例如W中例示的(V4烷基以及戊基
等。作為鹵代(V4烷基、cv4烷氧基-c卜4烷基和(:7—9芳烷基，可以列舉例如與R1中例示的同
樣的基團。作為羥基(V4烷基，可以列舉例如羥甲基、l-或2-羥基乙基、或者3-羥基丙基 等。作為C2—4烯基，可以列舉例如乙烯基、烯丙基或異丙烯基等。 本發(fā)明的方法中，優(yōu)選式(1)中R1表示氫原子、(V4烷基或鹵代(V4烷基、R2表示 氫原子或C卜4烷基、R3表示氫原子、(V4烷基或鹵代(V4烷基的化合物，更優(yōu)選R1和R2表示 (V4烷基、R3表示氫原子的化合物。 式(1)的a -不飽和胺化合物的粗制物通?？梢酝ㄟ^例如專利文獻3記載的下述
方案(I)的方法得到。
<formula>formula see original document page 4</formula>
方案(I)的反應中，可以使式(3)的吡啶基甲胺化合物先與式(2)表示的l，l-二氯-3-硝基乙烯反應，也可以使式(4)的胺化合物先與式(2)表示的1，1-二氯-3-硝基乙烯反應。即，式(1)的a-不飽和胺化合物的粗制物通常可以通過使式(2)表示的l，l-二氯-3-硝基乙烯與式(3)表示的吡啶基甲胺化合物反應、然后使得到的生成物與式(4)表示的胺化合物反應，或者通過使式(2)表示的1，1-二氯-3-硝基乙烯與式(4)的胺化合物反應、然后使得到的生成物與式(3)的吡啶基甲胺化合物反應來得到。吡啶基甲胺化合物(3)和胺化合物(4)的反應順序從哪一個開始都可以，但在伯胺與仲胺的組合時優(yōu)選先使仲胺反應。 該反應優(yōu)選在有機溶劑中進行，作為使用的有機溶劑可以使用例如己烷、庚烷、石油醚、里格羅因(ligroin)、環(huán)己烷等脂肪族烴類；苯、甲苯、二甲苯、氯苯等芳香族烴類;異丙醇、叔丁醇等醇類；乙醚、異丙醚、2-甲基四氫呋喃等醚類；二正丁基酮等酮類；丙腈、苯甲腈等腈類；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯等酯類。優(yōu)選乙酸乙酯、乙酸正丁酯等酯類。 本反應優(yōu)選在堿的存在下進行，作為這樣的堿可以列舉例如三乙胺、三正丙胺、吡啶、三甲吡啶、喹啉、二甲基苯胺、甲基環(huán)己基胺、l，5-二氮雜雙環(huán)[4. 3.0]壬-5-烯、1，4-二氮雜雙環(huán)[2. 2. 2]辛烷、l，8-二氮雜雙環(huán)[5. 4. 0]_7_i^—碳烯、3，4-二氫-2H-吡啶并[1，2-a]嘧啶-2-酮等有機堿；碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣等無機堿；醋酸鈉、醋酸鉀等羧酸鹽等。優(yōu)選碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀等無機堿。堿的使用量相對于式(2)的化合物為2 5當量、優(yōu)選2 3當量。另外，反應中使用的式(4)的胺化合物本身也可以作為堿使用。向反應體系中添加堿的時期只要不阻礙反應則沒有特別限制。 反應溫度一般可以在-80 °C 120 °C的范圍內(nèi)選擇，優(yōu)選-40 °C以上，特別優(yōu)選-20 50°C 。反應時間沒有特別限制， 一般在約5分鐘至約5小時結束。
由所述反應得到的粗制物中，通常除了含有反應中使用的溶劑和式(1)表示的a-不飽和胺化合物以外，還含有親油性副產(chǎn)物(式(3)或式(5)的化合物或者兩者的混合物等)或親水性副產(chǎn)物(式(4)或式(6)的化合物或者兩者的混合物等)。作為選擇性地從所述反應粗制物中得到高純度的目標a -不飽和胺化合物的方法，例如可以列舉包含下述的1)、2)和3)的步驟的方法。
<formula>formula see original document page 5</formula>
1)用水從式(1)的a _不飽和胺化合物的粗制物中萃取a -不飽和胺化合物和親水性副產(chǎn)物(式(4)或式(6)的化合物或者兩者的混合物等)，將親油性副產(chǎn)物(式(3)或式(5)的化合物或者兩者的混合物等)除去到有機層中的步驟， 2)用吡啶類溶劑從水層中萃取a -不飽和胺化合物，將親水性副產(chǎn)物(式(4)或式(6)的化合物或者兩者的混合物等)除去到水層中的步驟；禾口 3)從得到的吡啶類溶劑層中結晶并過濾a -不飽和胺化合物而得到目標a -不飽和胺化合物、或者使用蒸餾等方法分離除去吡啶類溶劑而得到目標a-不飽和胺化合物的步驟。 1)的步驟中，萃取時使用的水量相對于式(1)的a-不飽和胺化合物通常為0. 5 10重量倍、優(yōu)選1 5重量部。 2)的步驟中使用的吡啶類溶劑可以列舉例如吡啶、2_乙?；拎?、2-氨基吡啶、2-溴吡啶、4-叔丁基吡啶、2，4，6-三甲基吡啶、2-氰基吡啶、4- 二甲氨基吡啶、2- 二苯膦基-6-甲基吡啶、2，3-二甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、3，4-二甲基吡啶、3，5-二甲基吡啶、2，6-二甲氧基吡啶、2-苯基吡啶、2-甲基吡啶、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙基吡啶、4-乙基吡啶、2，6-二苯基吡啶、2-(對甲苯基)吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶等。優(yōu)選與水不混溶的2，4，6-三甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、2，6-二苯基吡啶、5-乙基-2-甲基妣啶。 吡啶類溶劑的使用量相對于式(1)的a -不飽和胺化合物為0. 5 50重量倍、優(yōu)選1 20重量倍、更優(yōu)選2 10重量倍。 1)的步驟和2)的步驟中的萃取，通常在_10°C 12(TC的范圍內(nèi)在所使用溶劑的沸點以下的溫度下進行，特別優(yōu)選_5°C 6(TC。萃取次數(shù)沒有特別限制，萃取次數(shù)越多則目標a-不飽和胺化合物的回收率越高。 一般為2 5次。另外，也可以使用混合澄清器等多級萃取、連續(xù)萃取等方法。 用吡啶類溶劑萃取出的a-不飽和胺化合物可以通過利用蒸餾等將吡啶溶劑除去而從溶劑中分離出來，a-不飽和胺化合物為固體時也可以通過結晶過濾進行分離。通常，利用結晶過濾進行分離可以得到更高純度的a-不飽和胺化合物。 作為結晶方法，有如下方法等冷卻結晶，通過降低溫度使a -不飽和胺化合物的溶解度下降而析出晶體；濃縮結晶，蒸餾除去溶劑使a-不飽和胺化合物的濃度呈過飽和狀態(tài)而析出晶體；添加不良溶劑的結晶，通過添加a -不飽和胺化合物的溶解度低的溶劑使a _不飽和胺化合物呈過飽和狀態(tài)而析出晶體；還有連續(xù)式、間歇式的結晶方法，這些方法均可以使用。另外，也可以將這些方法組合使用。 上述結晶方法中也可以添加晶種。添加晶種的時機優(yōu)選為a -不飽和胺化合物的溶解度達到飽和的時刻或者稍稍過飽和的時刻，可以期待如下效果防止由于較大的過飽和狀態(tài)發(fā)生破壞、引起急劇析出而導致的晶體粒徑的波動或品質下降。晶種的添加量沒有特別限制，優(yōu)選為最終可得晶體量的0. 01 10重量％，進一步優(yōu)選0. 05 2重量％。
結晶的溫度沒有特別限制，通常為使用的溶劑的熔點以上、沸點以下，可以在-40。C 180。C，優(yōu)選-20°C 120。C、更優(yōu)選-l(TC 6(rC下進行。 作為添加不良溶劑的結晶中使用的不良溶劑，可以使用例如己烷、石油醚、里格羅因、環(huán)己烷等脂肪族烴類；苯、甲苯、二甲苯、氯苯等芳香族烴類；異丙醇、叔丁醇等醇類；乙醚、異丙醚、二氧雜環(huán)己烷、四氫呋喃等醚類；甲乙酮等酮類；乙腈、丙腈等腈類；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類。優(yōu)選己烷、庚烷、石油醚、里格羅因、環(huán)己烷等脂肪族烴類。
所得a -不飽和胺化合物的晶體淤漿的過濾可以通過間歇式、連續(xù)式的任何一種方式進行，可以應用離心分離機、壓濾機、帶式過濾機、鼓式過濾機等通常在工業(yè)上使用的過濾機中的任一種。另外，根據(jù)需要可以用吡啶衍生物或上述例示的溶劑洗滌晶體。
濾液中所含的a-不飽和胺化合物可以循環(huán)到下次以后的結晶中。作為循環(huán)方法，可以將濾液直接添加到結晶混合物中、或者蒸餾除去溶劑使其濃縮后添加到結晶混合物中。另外，可以用水或其它有機溶劑萃取出a-不飽和胺化合物、然后循環(huán)到下一批次中。 得到的濕濾餅可以在造粒后干燥、也可以直接干燥。干燥機可以使用氣流干燥機、
流化床干燥機、旋轉干燥機等。
實施例 以下，列舉參考例、實施例和應用例，對本發(fā)明進行更詳細的說明，但是，本發(fā)明不
限于這些實施例。 參考例1 1，1，1-三氯-2-硝基乙烷的合成
<formula>formula see original document page 7</formula>
(8) (2) 在500ml的圓底燒瓶中加入241.6g的35%鹽酸，冷卻到15。C后用1小時滴加216. 5g的69%硝酸。將該反應混合物在15t:攪拌2小時后，用氮氣置換反應容器的氣相部分，將副產(chǎn)物N0X氣體排出。將反應混合液的溫度降至l(TC ，并用3小時滴加173. 0g上述式(7)表示的l，l-二氯乙烯。將該反應混合液在l(TC攪拌2小時后，升溫到15t:再攪拌1. 5小時，然后將水層分液、除去。 將得到的綠色有機層升溫到8(TC并攪拌4小時，由此除去混入的N0X氣體、HC1氣體，得到304. 3g藍色溶液。對該溶液進行氣相色譜分析，結果可知，含有208. 5g上述式(8)表示的1， 1， 1-三氯-2-硝基乙烷。收率為63. 6% (以1， 1- 二氯乙烯為基準)。
參考例2 1，1-二氯-2-硝基乙烯的合成
<formula>formula see original document page 7</formula>
(8) (2) 將245. 7g參考例1得到的1， 1， 1_三氯_2_硝基乙烷溶液(1， 1， 1_三氯_2_硝基乙烷純成分168. 3g)和687. 9g水加入到1L的圓底燒瓶中，升溫到73。C攪拌8小時。將該反應混合液冷卻至3(TC后，將水層分液并除去，得到136. 2g黃色溶液。對該溶液進行氣相色譜分析，結果可知，含有121.0g 1，1-二氯-2-硝基乙烯。收率為90.4% (以l，l，l-三氯-2-硝基乙烷為基準)。
實施例1 (1E)-N-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]_N_乙基-N'-甲基_2_硝基_1， 1_乙烯二胺的合成(第一批次) 在1L可拆式燒瓶中加入352. 0g乙酸正丁酯和102. 9g 35%碳酸鉀水溶液。將該溶液冷卻至_41:，在攪拌下用30分鐘滴加48. 8g(純成分40. 6g) 1， 1_ 二氯_2_硝基乙烯，接著用3小時滴加44. 8g(純成分44. 4g) 2-氯_5_(乙氨基甲基)吡啶。將該反應混合液在-4t:攪拌15分鐘后用3小時滴加60. 6g 40%甲胺水溶液，再攪拌4小時。
將得到的反應混合液升溫至15"，用51. 5g、40. 3g、30. 0g和30. Og的水萃取四次，并將得到的四個萃取水層合并。將該合并的水層用75. 0g5-乙基-2-甲基吡啶在15°CT萃取四次，并將得到的四個5-乙基-2-甲基吡啶萃取層合并(回收水層1量247.8g)。用50. Og飽和硫酸鈉水溶液洗滌該合并的5-乙基-2-甲基吡啶層后(回收水層2量66. Og)，添加800g正庚烷，在4. 5kPa、25 35°C的條件下濃縮至剩余液量為345g。在該濃縮物中加入20.0g 5-乙基-2-甲基吡啶，并在4(TC保溫1小時，然后過濾除去不溶物。
用10. Og 5-乙基-2_甲基吡啶將得到的濾液沖到500ml可拆式燒瓶中，調節(jié)溫度到35。C后加入0.01g(lE)-N-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-N-乙基-N'-甲基-2-硝基-l，l-乙烯二胺的晶種，用5小時冷卻到15t:、接著用10小時冷卻到-l(TC進行結晶。將該結晶物再在-l(TC攪拌3小時，然后過濾(回收濾液量304. lg)。得到的晶體用冷卻到-l(TC的乙酸正丁酯300. Og洗滌(回收洗滌液量305. 9g)。洗滌后的晶體在2. 7kPa、4(TC的條件下干燥4小時，得到45. 3g、含量98.9X的(1E)-N-[ (6-氯-3-吡啶基)甲基]-N-乙基-N'-甲基-2-硝基-1，1-乙烯二胺。 (1E)-N-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]_N_乙基-N'-甲基_2_硝基_1， 1_乙烯二胺的回收 用75. Og 5-乙基-2-甲基吡啶將247. 8g回收水層1萃取兩次，各得到86. 7g和85. 7g的5-乙基-2-甲基吡啶萃取層1和2。用75. Og 5-乙基-2-甲基吡啶萃取66. Og回收水層2，得到84. Og 5-乙基-2-甲基吡啶層3。用51. 0g、40. Og和30. Og的水將302. 8g的回收洗滌液萃取三次，各得到47. 3g、41. Og和30. 5g的萃取水層1、2、3。
實施例2 (1E)-N-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]_N_乙基-N'-甲基_2_硝基_1， 1_乙烯二胺的合成(第二批次) 在1L可拆式燒瓶中加入351. 9g乙酸正丁酯和102. 7g 35%碳酸鉀水溶液。將該溶液冷卻至_41:，在攪拌下用30分鐘滴加48. 8g(純成分40. 6g) 1， 1_ 二氯_2_硝基乙烯，接著用3小時滴加44. 8g(純成分44. 4g) 2-氯_5_(乙氨基甲基)吡啶。將該反應混合液在-4t:攪拌15分鐘后用3小時滴加60. 6g 40%甲胺水溶液，再攪拌4小時。
將得到的反應混合液升溫至15t:，用實施例1得到的萃取水層1、2、3(各46. Og、39. 8g、30. Og)和水30. Og萃取四次，并將得到的四個萃取水層合并。將該合并的水層用實施例1得到的5-乙基-2-甲基吡啶萃取層1、2、3(各84. 5g、83.9g、82.4g)和75. Og 5-乙基-2-甲基吡啶在15°〇下萃取四次，并將得到的四個5-乙基-2-甲基吡啶萃取層合并(回收水層1量269. 8g)。用50. Og飽和硫酸鈉水溶液洗滌該合并的5-乙基-2-甲基吡啶層后(回收水層2量72. 4g)，添加800g正庚烷，在4. 5kPa、25 35°C的條件下濃縮至剩余液量為321g。在該濃縮物中加入51. 2g 5-乙基-2-甲基吡啶，并在4(TC保溫1小時，然后過濾除去不溶物。 用10. 0g 5-乙基-2-甲基吡啶將得到的濾液沖到500ml可拆式燒瓶中，調節(jié)溫度到35t:后用10分鐘滴加20. Og正庚烷。在該混合物中加入0. 01g(lE)-N-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-N-乙基-N'-甲基-2-硝基-1， 1-乙烯二胺的晶種，用5小時冷卻到15°C 、接著用IO小時冷卻到-I(TC進行結晶。將該結晶物再在-l(TC攪拌3小時，然后過濾(回收濾液量332. 06g)。將得到的晶體用冷卻到-l(TC的5-乙基-2-甲基吡啶/正庚烷(重量比9/1)60. Og洗滌，接著用冷卻到-l(TC的正庚烷200. Og洗滌(回收洗滌液量264. 87g)。洗滌后的晶體在2. 7kPa、40。C的條件下干燥4小時，得到53. 54g、含量99%的(1E)-N-[ (6-氯-3-吡啶基)甲基]-N-乙基-N'-甲基-2-硝基-1， 1-乙烯二胺。
(1E)-N-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]_N_乙基-N'-甲基_2_硝基_1， 1_乙烯二胺的回收 用75. Og 5-乙基-2-甲基吡啶將269. 8g回收水層1萃取兩次，各得到87. 6g和87. 6g的5-乙基-2-甲基吡啶萃取層1和2。用75. Og 5-乙基-2-甲基吡啶萃取72. 4g回收水層2，得到87. 3g 5-乙基-2-甲基吡啶萃取層3。將328. 6g回收濾液和260. 5g回收洗滌液混合后用71. 3g、40. lg和30. lg的水萃取三次，各得到52. 0g、46. 7g和33. 4g的萃取水層1、2、3。
實施例3 (1E)-N-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]_N_乙基-N'-甲基_2_硝基_1， 1_乙烯二胺的合成(第三批次) 在1L可拆式燒瓶中加入351. 9g乙酸正丁酯和102. 7g 35%碳酸鉀水溶液。將該溶液冷卻至_41:，在攪拌下用30分鐘滴加48. 8g(純成分40. 6g) 1， 1_ 二氯_2_硝基乙烯，接著用3小時滴加44. 8g(純成分44. 4g) 2-氯_5_(乙氨基甲基)吡啶。將該反應混合液在-4t:攪拌15分鐘后用3小時滴加60. 6g 40%甲胺水溶液，再攪拌4小時。
將得到的反應混合液升溫至15t:，用實施例2得到的萃取水層1、2、3(各50. 3g、45.2g、31.9g)和水30.0g萃取四次，并將得到的四個萃取水層合并。將該合并的水層用實施例2得到的5-乙基-2-甲基吡啶萃取層1、2、3(各85. 5g、85.6g、90.4g)和75. Og 5-乙基-2-甲基吡啶在15°〇下萃取四次，并將得到的四個5-乙基-2-甲基吡啶萃取層合并。用50. Og飽和硫酸鈉水溶液洗滌該合并的5-乙基-2-甲基吡啶層后，添加800g正庚烷，在4. 5kPa、25 35t:的條件下濃縮至剩余液量為350. 6g。在該濃縮物中加入20. Og 5-乙基-2-甲基吡啶，并在4(TC保溫1小時，然后過濾除去不溶物。 用10. Og 5-乙基-2-甲基吡啶將得到的濾液沖到500ml可拆式燒瓶中，調節(jié)溫度到35t:后用10分鐘滴加20. Og正庚烷。在該混合物中加入0. Olg (1E) -N-[ (6-氯-3-吡啶基)甲基]-N-乙基-N'-甲基-2-硝基-1， 1-乙烯二胺的晶種，用5小時冷卻到15"、接著用IO小時冷卻到-I(TC進行結晶。將該結晶物再在-l(TC攪拌3小時，然后過濾。將得到的晶體用冷卻到-l(TC的5-乙基-2-甲基吡啶/正庚烷(重量比9/1)60. Og洗滌，接著用冷卻到-l(TC的正庚烷200. Og洗滌。洗滌后的晶體在2. 7kPa、4(TC的條件下干燥4小時，得到61.42g、含量99.2X的(1E)-N-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-N-乙基-N'-甲基-2-硝基-l，l-乙烯二胺。
產(chǎn)業(yè)實用性 根據(jù)本發(fā)明的制造方法，可以通過無需含氯溶劑并且適合工業(yè)規(guī)模制造的方法分離純化作為殺蟲劑有效成分有用的、式(1)所示的a-不飽和胺化合物。
權利要求
一種式(1)的α-不飽和胺化合物的純化方法，該方法包括用水從式(1)所示的α-不飽和胺化合物的粗制物中萃取式(1)化合物的步驟；和用吡啶類溶劑從該步驟得到的包含式(1)化合物的水溶液中萃取式(1)的α-不飽和胺化合物而得到式(1)化合物的吡啶類溶劑溶液的步驟。式中，R1表示氫原子、C1-4烷基、鹵代C1-4烷基、C1-4烷氧基-C1-4烷基、C7-9芳烷基或可以取代的苯基；R2表示氫原子、C1-4烷基或C7-9芳烷基；R3表示氫原子、C1-5烷基、鹵代C1-4烷基、羥基C1-4烷基、C1-4烷氧基-C1-4烷基、C2-4烯基或C7-9芳烷基。FPA00001021987800011.tif
2. 如權利要求l所述的方法，其中，還包括從式(1)化合物的吡啶類溶劑溶液中分離晶體形式的式(1)的a-不飽和胺化合物的步驟。
3. 如權利要求1或2所述的方法，其中，式(1)的a-不飽和胺化合物的粗制物是通過使式(2)表示的1，1-二氯-3-硝基乙 烯與式(3)表示的吡啶基甲胺化合物反應、然后使得到的生成物與式(4)表示的胺化合物 反應，或者通過使式(2)的l，l-二氯-3-硝基乙烯與式(4)的胺化合物反應、然后使得到 的生成物與式(3)的吡啶基甲胺化合物反應而得到的粗制物，<formula>formula see original document page 2</formula>(2)<formula>formula see original document page 2</formula>(3)式(3)中，R1與前述同義<formula>formula see original document page 2</formula>式(4)中，R2和R3與前述同義。
4. 如權利要求1、2或3所述的方法，其中， R1和R2為C卜4烷基，R3為氫原子。
5. 如權利要求1至4中任一項所述的方法，其中， 吡啶類溶劑為5-乙基-2-甲基吡啶。(4)
全文摘要
本發(fā)明公開一種式(1)(式中，R1表示氫原子、C1-4烷基、鹵代C1-4烷基、C1-4烷氧基-C1-4烷基、C7-9芳烷基或可以取代的苯基；R2表示氫原子、C1-4烷基或C7-9芳烷基；R3表示氫原子、C1-5烷基、鹵代C1-4烷基、羥基C1-4烷基、C1-4烷氧基-C1-4烷基、C2-4烯基或C7-9芳烷基)的α-不飽和胺化合物的純化方法，該方法包括用水從式(1)所示的α-不飽和胺化合物的粗制物中萃取式(1)化合物的步驟；和用吡啶類溶劑從該步驟得到的包含式(1)化合物的水溶液中萃取式(1)的α-不飽和胺化合物而得到式(1)化合物的吡啶類溶劑溶液的步驟。
文檔編號C07D213/61GK101778823SQ200880102298
公開日2010年7月14日 申請日期2008年8月8日 優(yōu)先權日2007年8月8日
發(fā)明者總田宏 申請人:住友化學株式會社