專利名稱：三唑基吡啶酮除草劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的三唑基吡啶酮、其作為除草劑的用途、其制備方法及其新的中間體。

背景技術(shù)：
已知一些種類的芳基酮化合物具有除草劑的作用(例如參見WO97/46530-A、WO 99/03845-A、WO 00/15615-A和日本專利申請?zhí)亻_(JP-A)No.2005-60299)。


發(fā)明內(nèi)容
然而，上述公開文本中記載的化合物作為除草劑的效力和/或安全性并不令人足夠滿意。
為了制備在作為除草劑時具有更高效力和更高安全性的新化合物，發(fā)明人進行了積極的研究，從而發(fā)現(xiàn)了新的下式(I)的三唑基吡啶酮，其具有優(yōu)良的除草活性以及對作物的安全性，并由下式(I)表示

式(I) 在上式(I)中，R1代表烷基、環(huán)烷基、環(huán)烷基-烷基、鹵代烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基、烷氧基烷基、環(huán)烷基-烷氧基烷基、鹵代烷氧基烷基、烯氧基烷基、炔氧基烷基、烷硫基烷基、烷基亞磺?；榛?、烷基磺?；榛?、環(huán)烷基-烷硫基烷基、環(huán)烷基-烷基亞磺?；榛?、環(huán)烷基-烷基磺酰基烷基、鹵代烷硫基烷基、鹵代烷基亞磺?；榛?、鹵代烷基磺?；榛⑾┗蚧榛?、烯基亞磺?；榛?、烯基磺酰基烷基、炔基硫基烷基、炔基亞磺?；榛?、炔基磺?；榛?、烷氧基烷氧基烷基、環(huán)烷基-烷氧基烷氧基烷基、鹵代烷氧基烷氧基烷基、烯氧基烷氧基烷基、炔氧基烷氧基烷基、烷硫基烷氧基烷基、烷基亞磺酰基烷氧基烷基、烷基磺?；檠趸榛h(huán)烷基-烷硫基烷氧基烷基、環(huán)烷基-烷基亞磺酰基烷氧基烷基、環(huán)烷基-烷基磺酰基烷氧基烷基、鹵代烷硫基烷氧基烷基、鹵代烷基亞磺?；檠趸榛?、鹵代烷基磺?；檠趸榛?、烯基硫基烷氧基烷基、烯基亞磺?；檠趸榛⑾┗酋；檠趸榛?、炔基硫基烷氧基烷基、炔基亞磺?；檠趸榛⑷不酋；檠趸榛?、環(huán)醚-O-烷基、環(huán)醚-烷氧基烷基、烷基磺?；被檠趸榛h(huán)烷基-烷基磺?；被檠趸榛Ⅺu代烷基磺?；被檠趸榛⑼榱蚧?、烷基亞磺?；?、烷基磺酰基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷氧基烷氧基或NR2R3，其中R2和R3分別代表氫或烷基， Q代表
R4代表羥基、鹵素、烷硫基、取代的苯硫基、取代的芐基硫基、取代的-1-吡唑基、取代的-1-咪唑基、1，2，4-三唑基-1-基、1H-四唑-1-基或2H-四唑-2-基， R5、R6、R7、R8、R9和R10分別代表氫或烷基， R5和R10一起代表亞乙基或-CH＝CH-， R7和R8一起代表羰基， R11代表烷基， R12代表氫、烷基或環(huán)烷基， R13代表氫、烷基、烯基、炔基、芳烷基、烷基磺?；⑷〈谋交酋；?、?；蝓；榛?， R14代表烷基或環(huán)烷基，并且 R15代表氫、烷氧基羰基或烷硫基。
本發(fā)明的上式(I)化合物可例如通過下列制備方法(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)、(g)、(h)、(i)或(j)中的任意一種合成。
制備方法(a) 制備其中Q代表Q1且R4代表羥基、或Q代表Q2且R13代表氫的化合物時一種在堿和氰化物的存在下，使下式所示的化合物重排的方法，

式(II)

式(III)

式(IV)。
在以上各式中，R1、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12的定義如前文所述。
制備方法(b) 制備其中Q代表Q3且R15代表氫的化合物時一種使下式所示的化合物與羥胺鹽酸鹽反應(yīng)的方法，

式(V)

式(VI)

式(VII)

式(VIII)。
在以上各式中，R1和R14的定義如前文所述。
制備方法(c) 制備其中Q代表Q3且R15代表烷氧基羰基的化合物時一種使下式(IX)所示的化合物與下式(X)所示的亞胺酰氯(imidoyl chloride)反應(yīng)的方法，

式(IX) 在上式中，R1和R14的定義如前文所述；

式(X) 在上式中，R16代表烷氧基羰基。
制備方法(d) 制備其中Q代表Q3且R15代表烷氧基羰基的化合物時一種在堿的存在下，使下式所示的化合物與1H-1，2，4-三唑反應(yīng)的方法，

式(XI) 在上式中，R1、R14和R16的定義如前文所述。
制備方法(e) 制備其中Q代表Q3且R15代表烷硫基的化合物時一種使下式所示的化合物與羥胺鹽酸鹽反應(yīng)的方法，

式(XII) 在上式中，R1和R14的定義如前文所述，并且R17代表烷硫基。
制備方法(f) 制備其中Q代表Q4的化合物時一種在堿的存在下，使下式(XIII)所示的化合物與下式(XIV)所示的化合物反應(yīng)的方法，

式(XIII) 在上式中，R1的定義如前文所述，并且X代表鹵素；

式(XIV) 在上式中，R14的定義如前文所述。
制備方法(g) 制備其中Q代表Q4的化合物時一種在堿的存在下，使下式所示的化合物發(fā)生開環(huán)反應(yīng)的方法，

式(XV) 在上式中，R1和R14的定義如前文所述。
制備方法(h) 制備其中Q代表Q1且R4代表鹵素的化合物時一種使下式所示的化合物與鹵化劑反應(yīng)的方法，

式(XVI) 在上式中，R1、R5、R6、R7、R8、R9和R10的定義如前文所述。
制備方法(i) 制備其中Q代表Q1且R4代表烷硫基、取代的苯硫基、取代的芐基硫基、取代的吡唑-1-基、取代的咪唑-1-基、1，2，4-三唑-1-基、1H-四唑-1-基或2H-四唑-2-基的化合物時一種使下式(XVII)所示的化合物與下式(XVIII)所示的化合物反應(yīng)的方法，

式(XVII) 在上式中，R1、R5、R6、R7、R8、R9、R10和X的定義如前文所述； R18-H 式(XVIII) 在上式中，R18代表烷硫基、取代的苯硫基、取代的芐基硫基、取代的吡唑-1-基、取代的咪唑-1-基、1，2，4-三唑-1-基、1H-四唑-1-基或2H-四唑-2-基。
制備方法(j) 制備其中Q代表Q2且R13代表烷基、烯基、炔基、芳烷基、烷基磺?；?、取代的苯基磺酰基、酰基或?；榛幕衔飼r一種使下式(XIX)所示的化合物與下式(XX)所示的化合物反應(yīng)的方法，

式(XIX) 在上式中，R1、R11和R12的定義如前文所述。
R19-X 式(XX) 在上式中，X的定義如前文所述，且R19代表烷基、烯基、炔基、芳烷基、烷基磺?；⑷〈谋交酋；Ⅴ；蝓；榛?。
本發(fā)明提供的式(I)的三唑基吡啶酮表現(xiàn)出與上述現(xiàn)有技術(shù)文獻所述的任何化合物相比更強的除草活性，并且作為對作物基本不產(chǎn)生植物毒性的選擇性除草劑具有極其優(yōu)越的效果，尤其是對于闊葉野草例如牽牛花(morning glories)、紫菀(knotweed)、龍葵(nightshade)、白花藜(fathen)、苘麻(velvetleaf)、莧草(amaranthus)等普遍有效，并對于喜溫的禾本科野草例如凹頭莧(livid amaranthus)、狗尾草(green bristle grass)、升馬唐(southern crabgrass)、狗牙根(wire grass)等有效，并且對于旱地作物例如小麥和玉米等表現(xiàn)出極優(yōu)異的除草效果。
在本申請中，“烷基”表示例如直鏈或支鏈的C1-12烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基等，優(yōu)選地為C1-6烷基。
此外，對于具有烷基結(jié)構(gòu)部分的各基團中的各烷基部分而言，其示例可同上述“烷基”。
“?；被北硎纠缤榛驶被h(huán)丙基羰基氨基和苯甲?；被?，在本文中，對于烷基部分而言，其示例可同上述“烷基”。
“鹵素”以及各鹵代基團中的各鹵素部分表示氟、氯、溴和碘，優(yōu)選地為氟、氯和溴。
“環(huán)烷基”以及具有環(huán)烷基結(jié)構(gòu)部分的基團中的環(huán)烷基部分表示C3-8環(huán)烷基，例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基等，優(yōu)選地為C3-7環(huán)烷基。
“烯基”以及具有烯基結(jié)構(gòu)部分的基團中的烯基部分表示C2-5烯基，例如乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、1-(或2-或3-)丁烯基、1-戊烯基等，優(yōu)選地為C2-4烯基。
“炔基”以及具有炔基結(jié)構(gòu)部分的基團中的炔基部分表示C2-5炔基，例如乙炔基、炔丙基、1-丙炔基、丁-3-炔基、戊-4-炔基等，優(yōu)選地為C2-4炔基。
“芳基”以及“芳烷基”中的芳基部分表示C6-12芳基，例如苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、聯(lián)苯基等，優(yōu)選地為C6-8芳基?！胺纪榛钡膬?yōu)選實例包括芐基、α-甲基芐基和苯乙基。
在本發(fā)明的式(I)化合物中，優(yōu)選以下條件的化合物 R1代表C1-6烷基、C3-8環(huán)烷基、C3-8環(huán)烷基-C1-2烷基、C1-6鹵代烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C6-12芳基、C6-12芳基-C1-2烷基、C1-6烷氧基-C1-4烷基、C3-8環(huán)烷基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-6鹵代烷氧基-C1-4烷基、C2-6烯氧基-C1-4烷基、C2-6炔氧基-C1-4烷基、C1-6烷硫基-C1-4烷基、C1-6烷基亞磺?；?C1-4烷基、C1-6烷基磺?；?C1-4烷基、C3-8環(huán)烷基-C1-4烷硫基-C1-4烷基、C3-8環(huán)烷基-C1-4烷基亞磺?；?C1-4烷基、C3-8環(huán)烷基-C1-4烷基磺?；?C1-4烷基、C1-6鹵代烷硫基-C1-4烷基、C1-6鹵代烷基亞磺?；?C1-4烷基、C1-6鹵代烷基磺?；?C1-4烷基、C2-6烯基硫基-C1-4烷基、C2-6烯基亞磺?；?C1-4烷基、C2-6烯基磺?；?C1-4烷基、C2-6炔基硫基-C1-4烷基、C2-6炔基亞磺酰基-C1-4烷基、C2-6炔基磺?；?C1-4烷基、C1-6烷氧基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C3-8環(huán)烷基-C1-4烷氧基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-6鹵代烷氧基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C2-6烯氧基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C2-6炔氧基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-6烷硫基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-6烷基亞磺酰基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-6烷基磺酰基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C3-8環(huán)烷基-C1-4烷硫基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C3-8環(huán)烷基-C1-4烷基亞磺?；?C1-4烷氧基-C1-4烷基、C3-8環(huán)烷基-C1-4烷基磺?；?C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-6鹵代烷硫基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-6鹵代烷基亞磺酰基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-6鹵代烷基磺?；?C1-4烷氧基-C1-4烷基、C2-6烯基硫基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C2-6烯基亞磺?；?C1-4烷氧基-C1-4烷基、C2-6烯基磺酰基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C2-6炔基硫基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C2-6炔基亞磺?；?C1-4烷氧基-C1-4烷基、C2-6炔基磺酰基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C2-5環(huán)醚-O-C1-4烷基、C2-5環(huán)醚-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-6烷基磺?；被?C1-4烷氧基-C1-4烷基、C3-8環(huán)烷基-C1-4烷基磺?；被?C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-6鹵代烷基磺酰基氨基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-4烷硫基、C1-6烷基亞磺?；?、C1-6烷基磺?；1-6烷氧基、C1-6鹵代烷氧基、C1-6烷氧基-C1-4烷氧基或NR2R3，R2和R3分別代表氫或C1-6烷基， Q代表
其中R4代表羥基、鹵素、C1-6烷硫基、取代的苯硫基、取代的芐硫基、取代的-1-吡唑基、取代的-1-咪唑基，1，2，4-三唑-1-基、1H-四唑-1-基或2H-四唑-2-基， R5、R6、R7、R8、R9和R10分別代表氫或C1-6烷基， R5和R10一起代表亞乙基或-CH＝CH-， R7和R8一起代表羰基， R11代表C1-6烷基， R12代表氫、C1-6烷基或C3-8環(huán)烷基， R13代表氫、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C6-10芳基-C1-2烷基、C1-6烷基磺酰基、取代的苯基磺酰基、C1-6烷基羰基、苯甲?；㈦s芳基羰基、C1-6烷基-羰基-C1-4烷基、苯甲?；?C1-4烷基或雜芳基羰基-C1-4烷基， R14代表C1-6烷基或C3-8環(huán)烷基，并且R15代表氫、C1-6烷氧基-羰基或C1-6烷硫基。
在式(I)的化合物中，特別優(yōu)選以下條件的化合物 R1代表C1-4烷基、C3-7環(huán)烷基、C3-7環(huán)烷基-C1-2烷基、C1-4鹵代烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、C6-8芳基、C6-8芳基-C1-2烷基、C1-4烷氧基-C1-4烷基、C3-7環(huán)烷基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-4鹵代烷氧基-C1-4烷基、C2-4烯氧基-C1-4烷基、C2-4炔氧基-C1-4烷基、C1-4烷硫基-C1-4烷基、C1-4烷基亞磺?；?C1-4烷基、C1-4烷基磺酰基-C1-4烷基、C3-7環(huán)烷基-C1-4烷硫基-C1-4烷基、C3-7環(huán)烷基-C1-4烷基亞磺?；?C1-4烷基、C3-7環(huán)烷基-C1-4烷基磺?；?C1-4烷基、C1-4鹵代烷硫基-C1-4烷基、C1-4鹵代烷基亞磺?；?C1-4烷基、C1-4鹵代烷基磺?；?C1-4烷基、C2-4烯基硫基-C1-4烷基、C2-4烯基亞磺?；?C1-4烷基、C2-4烯基磺?；?C1-4烷基、C2-4炔基硫基-C1-4烷基、C2-4炔基亞磺?；?C1-4烷基、C2-4炔基磺酰基-C1-4烷基、C1-4烷氧基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C3-7環(huán)烷基-C1-4烷氧基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-4鹵代烷氧基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C2-4烯氧基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C2-4炔氧基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-4烷硫基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-4烷基亞磺?；?C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-4烷基磺?；?C1-4烷氧基-C1-4烷基、C3-7環(huán)烷基-C1-4烷硫基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C3-7環(huán)烷基-C1-4烷基亞磺?；?C1-4烷氧基-C1-4烷基、C3-7環(huán)烷基-C1-4烷基磺?；?C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-4鹵代烷硫基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-4鹵代烷基亞磺?；?C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-4鹵代烷基磺?；?C1-4烷氧基-C1-4烷基、C2-4烯基硫基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C2-4烯基亞磺?；?C1-4烷氧基-C1-4烷基、C2-4烯基磺?；?C1-4烷氧基-C1-4烷基、C2-4炔基硫基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C2-4炔基亞磺?；?C1-4烷氧基-C1-4烷基、C2-4炔基磺?；?C1-4烷氧基-C1-4烷基、C2-4環(huán)醚-O-C1-4烷基、C2-4環(huán)醚-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-4烷基磺酰基氨基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C3-7環(huán)烷基-C1-4烷基磺?；被?C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-4鹵代烷基磺酰基氨基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-4烷硫基、C1-4烷基亞磺酰基、C1-4烷基磺酰基、C1-4烷氧基、C1-4鹵代烷氧基、C1-4烷氧基-C1-4烷氧基或NR2R3， R2和R3分別代表氫或C1-4烷基， Q代表
其中R4代表羥基、鹵素、C1-4烷硫基、取代的苯硫基、取代的芐硫基、取代的-1-吡唑基、取代的-1-咪唑基、1，2，4-三唑-1-基、1H-四唑-1-基或2H-四唑-2-基， R5、R6、R7、R8、R9和R10分別代表氫或C1-4烷基， R5和R10一起代表亞乙基或-CH＝CH-， R7和R8一起代表羰基， R11代表C1-4烷基， R12代表氫、C1-4烷基或C3-7環(huán)烷基， R13代表氫、C1-4烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、C6-8芳基-C1-2烷基、C1-4烷基磺酰基、取代的苯磺酰基、C1-4烷基羰基、苯甲?；㈦s芳基羰基、C1-4烷基-羰基-C1-4烷基、苯甲?；?C1-4烷基或雜芳基羰基-C1-4烷基， R14代表C1-4烷基或C3-7環(huán)烷基，并且R15代表氫、C1-4烷氧基-羰基或C1-4烷硫基。
在制備方法(a)中，當(dāng)使用例如3-氧-1-環(huán)己烯-1-基-2-甲基-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)煙酸酯作為原料，且使用丙酮氰醇作為氰化物時，該情形可以用下述反應(yīng)式表示
在制備方法(b)中，當(dāng)使用例如1-環(huán)丙基-2-[(二甲基氨基)亞甲基]-3-[2-甲基-6-(1H-三唑-1-基)吡啶-3-基]丙-1，3-二酮和羥胺鹽酸鹽作為原料時，該情形可以用下述反應(yīng)式表示
在制備方法(c)中，當(dāng)使用例如1-環(huán)丙基-3-[2-甲基-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)吡啶-3-基]丙-1，3-二酮和氯氧亞氨乙酸乙酯(ethylchlorooxyimidoacetate)作為原料時，該情形可以用下述反應(yīng)式表示
在制備方法(d)中，當(dāng)使用例如4-[(6-氯-2-甲基吡啶-3-基)羰基]-5-環(huán)丙基異噁唑-3-羧酸乙酯和三唑作為原料，并且使用例如碳酸鉀作為堿時，該情形可以用下述反應(yīng)式表示。

在制備方法(e)中，當(dāng)使用例如2-[雙(甲硫基)亞甲基]-1-環(huán)丙基-3-[2-甲基-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)吡啶-3-基]-1-丙-1，3-二酮和羥胺鹽酸鹽作為原料時，該情形可以用下述反應(yīng)式表示
在制備方法(f)中，當(dāng)使用例如2-甲基-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)煙酰氯作為原料，并使用例如氫化鈉作為堿時，該情形可以用下述反應(yīng)式表示
在制備方法(g)中，當(dāng)使用例如(5-環(huán)丙基異噁唑-4-基)[2-甲基-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)吡啶-3-基]甲酮作為原料，并使用例如三乙胺作為堿時，該情形可以用下述反應(yīng)式表示
在制備方法(h)中，當(dāng)使用例如2-{[2-甲基-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)吡啶-3-基]}環(huán)己-1，3-二酮作為原料，并使用例如草酰氯作為氯化試劑時，該情形可以用下述反應(yīng)式表示
在制備方法(i)中，當(dāng)使用例如3-氯-2-{[2-甲基-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)吡啶-3-基羰基]}-2-環(huán)己烯-1-酮和苯硫酚作為原料時，該情形可以用下述反應(yīng)式表示
在制備方法(j)中，當(dāng)使用例如(5-羥基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)[2-甲基-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)吡啶-3-基]甲酮和苯甲酰甲基溴作為原料，并使用例如碳酸鉀作為堿時，該情形可以用下述反應(yīng)式表示
作為制備方法(a)中的原料的式(II)、(III)和(IV)化合物都是新化合物，它們可以通過使下式(XXI)所示的化合物與下式(XXII)或(XXIII)所示的化合物反應(yīng)而得到。


式(XXI) 在上式中，R1的定義如前文所述。


式(XXII) 在上式中，R5、R6、R7、R8、R9和R10的定義如前文所述。


式(XXIII) 在上式中，R11和R12的定義如前文所述。
式(XXI)的化合物為新化合物，可以通過使下式所示的化合物與亞硫酰二氯反應(yīng)而得到。


式(XXIV) 在上式中，R1的定義如前文所述。
式(XXIV)的化合物為新化合物，可以通過使下式所示的化合物水解而得到。


式(XXV) 在上式中，R1的定義如前文所述。
式(XXV)的化合物可以通過使下式所示的化合物與1H-1，2，4-三唑反應(yīng)而得到。


式(XXVI) 在上式中，R1的定義如前文所述。
式(XXVI)的化合物可以通過例如使下式所示的化合物與三氯氧磷反應(yīng)而得到。(參見J.Org.Chem.，1954，第19卷，第2期，第183-193頁)。


式(XXVII) 在上式中，R1的定義如前文所述。
在式(XXVII)的化合物中，例如作為式(XXVII)的化合物(其中R1為甲基)的互變異構(gòu)體的6-氧代化合物，是一種公知的化合物，記載于J.Org.Chem.，1954，第19卷，第2期，第183-193頁中。
此外，式(XXVII)的化合物(其中R1為三氟甲基)的互變異構(gòu)體也是公知的化合物，記載于WO2004/029027等中。
式(XXIV)的化合物中，例如其中R1為甲氧基甲基、三氟乙氧基甲基或2-(甲氧基)乙氧基甲基的式(XXIV)化合物，可以通過使式(XXV)的化合物(其中R1為溴甲基)與相應(yīng)的金屬醇鹽反應(yīng)，并在不分離產(chǎn)物的條件下接著對所得產(chǎn)物進行水解而得到。
此外，其中R1為2-(甲氧基)乙氧基甲基的式(XXIV)化合物可以通過使對應(yīng)于式(XXVI)(其中R1為溴甲基)的2-(溴甲基)-6-氯煙酸乙酯連續(xù)地進行烷氧基烷基化、三唑基化和水解的三步反應(yīng)過程而合成，在反應(yīng)過程中不必分離中間產(chǎn)物。
式(XXV)的化合物中，例如，其中R1為甲硫基甲基的式(XXV)化合物，可以通過使其中R1為溴甲基的式(XXV)化合物與相應(yīng)的金屬硫醇鹽反應(yīng)而得到。此外，將該甲硫基甲基化合物進行氧化，還可以得到其中R1為甲基磺?；谆氖?XXV)化合物。
式(XXII)和(XXIII)的化合物為公知化合物。
式(XXII)化合物的典型實例包括下列化合物 環(huán)己-1，3-二酮、4-甲基環(huán)己-1，3-二酮、4，4-二甲基環(huán)己-1，3-二酮、2，2，4，4-四甲基環(huán)己-1，3，5-三酮、二環(huán)[3.2.1]辛-2，4-二酮、二環(huán)[3.2.1]-6-辛烯-2，4-二酮。
此外，式(XXIII)化合物的典型實例包括下列化合物 1-甲基-1H-吡唑-5-醇、1-乙基-1H-吡唑-5-醇、1，3-二甲基-1H-吡唑-5-醇、3-環(huán)丙基-1-甲基-1H-吡唑-5-醇。
在制備方法(a)中用作原料的式(II)、(III)和(IV)的化合物的典型實例包括下列化合物 2-(甲氧基甲基)-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)煙酸3-氧-1-環(huán)己烯-1-基酯、 2-[(甲硫基)甲基]-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)煙酸3-氧-1-環(huán)己烯-1-基酯、 2-甲基-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)煙酸4，4-二甲基-3-氧-1-環(huán)己烯-1-基酯、 2-甲基-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)煙酸4-氧二環(huán)[3.2.1]-2-辛烯-2-基酯、 2-甲基-6-(1H-1，2，4，-三唑-1-基)煙酸1-乙基-1H-吡唑-5-基酯、 2-(甲氧基甲基)-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)煙酸1，3-二甲基-1H-吡唑-5-基酯、 2-甲基-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)煙酸3-環(huán)丙基-1-甲基-1H-吡唑-5-基酯、 2-[(甲硫基)甲基]-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)煙酸1-甲基-1H-吡唑-5-基酯。
在制備方法(b)中用作原料的式(V)和(VI)的化合物為新化合物，并且例如可以通過使式(IX)的化合物與二甲基甲酰胺二甲基乙縮醛反應(yīng)而以式(V)和(VI)化合物的混合物形式得到。
此外，式(VII)和(VIII)的化合物也是新化合物，可以通過使式(IX)的化合物與原甲酸乙酯反應(yīng)而以式(VII)和(VIII)化合物的混合物形式得到。
式(V)的化合物與(VI)的化合物，以及式(VII)的化合物和式(VIII)的化合物分別互為幾何異構(gòu)體。
在制備方法(b)中用作原料的式(V)、(VI)、(VII)和(VIII)的化合物的典型實例包括下列化合物 (2E)-1-環(huán)丙基-2-[(二甲基氨基)亞甲基]-3-[2-甲基-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)吡啶-3-基]丙-1，3-二酮、 (2E)-1-環(huán)丙基-2-[(二甲基氨基)亞甲基]-3-[2-甲基-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)吡啶-3-基]丙-1，3-二酮、 (2E)-1-環(huán)丙基-2-[(二甲基氨基)亞甲基]-3-[2-(甲氧基甲基)-6-(1H-1，2，4，-三唑-1-基)吡啶-3-基]丙-1，3-二酮、 (2E)-2-[(二甲基氨基)亞甲基]-4，4-二甲基-1-[2-甲基-6-(1H-1，2，4，-三唑-1-基)吡啶-3-基]戊-1，3-二酮、 (2E)-1-環(huán)丙基-2-[(二甲基氨基)亞甲基]-3-{2-[(甲硫基)甲基]-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)吡啶-3-基}丙-1，3-二酮、 (2E)-1-環(huán)丙基-2-[(二甲基氨基)亞甲基}-3-[6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-2-(三氟甲基)吡啶-3-基]丙-1，3-二酮、 (2Z)-1-環(huán)丙基-2-[(二甲基氨基)亞甲基]-3-[2-(甲氧基甲基)-6-(1H-1，2，4，-三唑-1-基)吡啶-3-基]丙-1，3-二酮、 (2Z)-1-環(huán)丙基-2-[(二甲基氨基)亞甲基]-3-[2-甲基-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)吡啶-3-基]丙-1，3-二酮、 (2Z)-2-[(二甲基氨基)亞甲基]-4，4-二甲基-1-[2-甲基-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)吡啶-3-基]戊-1，3-二酮、 (2Z)-1-環(huán)丙基-2-[(二甲基氨基)亞甲基]-3-{2-[(甲硫基)甲基]-6-(1H-1，2，4，-三唑-1-基)吡啶-3-基}丙-1，3-二酮]、 (2Z)-1-環(huán)丙基-2-[(二甲基氨基)亞甲基]-3-[6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-2-(三氟甲基)吡啶-3-基]丙-1，3-二酮、 (2E)-1-環(huán)丙基-2-(乙氧基亞甲基)-3-[2-(甲氧基甲基)-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)吡啶-3-基]丙-1，3-二酮、 (2E)-1-環(huán)丙基-2-(乙氧基亞甲基)-3-[2-甲基-6-(1H-1，2，4，-三唑-1-基)吡啶-3-基]丙-1，3-二酮、 (2E)-2-(乙氧基亞甲基)-4，4-二甲基-1-[2-甲基-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)吡啶-3-基]戊-1，3-二酮、 (2E)-1-環(huán)丙基-2-(乙氧基亞甲基)-3-{2-[(甲硫基)甲基]-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)吡啶-3-基}丙-1，3-二酮、 (2E)-1-環(huán)丙基-2-(乙氧基亞甲基)-3-[6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-2-(三氟甲基)吡啶-3-基]丙-1，3-二酮、 (2Z)-1-環(huán)丙基-2-(乙氧基亞甲基)-3-[2-(甲氧基甲基)-6-(1H-l，2，4-三唑-1-基)吡啶-3-基]丙-1，3-二酮、 (2Z)-1-環(huán)丙基-2-(乙氧基亞甲基)-3-[2-甲基-6-(1H-1，2，4，-三唑-1-基)吡啶-3-基]丙-1，3-二酮、 (2Z)-2-(乙氧基亞甲基)-4，4-二甲基-1-[2-甲基-6-(1H-1，2，4，-三唑-1-基)吡啶-3-基]戊-1，3-二酮、 (2Z)-1-環(huán)丙基-2-(乙氧基亞甲基)-3-{2-[(甲硫基)甲基]-6-(1H-1，2，4，-三唑-1-基)吡啶-3-基}丙-1，3-二酮、 (2Z)-1-環(huán)丙基-2-(乙氧基亞甲基)-3-[6-(1H-1，2，4，-三唑-1-基)-2-(三氟甲基)吡啶-3-基]丙-1，3-二酮。
在制備方法(c)中用作原料的式(IX)化合物為新化合物，可以通過例如使下式所示的化合物與酸反應(yīng)得到。


式(XXVIII) 在上式中，R1和R14的定義如前文所述。
式(XXVIII)的化合物可以通過使式(XXI)的化合物與下式所示的化合物反應(yīng)而得到。


式(XXIX) 在上式中，R14的定義如前文所述。
式(XXIX)的化合物是公知化合物，記載于WO99/03856中。
與式(XXVIII)化合物反應(yīng)的酸為例如鹽酸、硫酸或三氟乙酸。
在制備方法(c)中用作原料的式(IX)化合物的典型實例包括下列化合物 1-環(huán)丙基-3-[6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-2-(三氟甲基)吡啶-3-基]丙-1，3-二酮、 1-環(huán)丙基-3-[2-(甲氧基甲基)-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)吡啶-3-基]丙-1，3-二酮、 4，4-二甲基-1-[2-甲基-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)吡啶-3-基]戊-1，3-二酮、 1-環(huán)丙基-3-{2-[(甲硫基)甲基]-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)吡啶-3-基}丙-1，3-二酮。
在制備方法(c)中用作原料的式(X)化合物為有機化學(xué)領(lǐng)域公知的亞氨酰氯類化合物，其典型實例為2-氯-2-(羥基亞胺)乙酸乙酯。
在制備方法(d)中用作原料的式(XI)化合物為新化合物，可以通過例如使下式所示的化合物與式(X)化合物反應(yīng)而得到。


式(XXX) 在上式中，R1和R14的定義如前文所述。
式(XXX)的化合物為新化合物，可以通過例如使下式所示的化合物與酸反應(yīng)得到。


式(XXXI) 在上式中，R1和R14的定義如前文所述。
式(XXXI)的化合物為新化合物，可以通過例如使下式所示的化合物與式(XXIX)所示的化合物反應(yīng)得到。


式(XXXII) 在上式中，R1的定義如前文所述。
式(XXXII)的化合物可以通過使式(XXVI)的化合物水解，并接著將所得的化合物與亞硫酰二氯反應(yīng)而容易地得到。
在式(XXXII)的化合物中，其中R1為甲基的化合物為公知化合物，記載于日本專利特開No.3-38586中；其中R1為甲氧基的化合物也是公知化合物，記載于日本專利特開No.52-3968中。
對于用于與式(XXXI)的化合物反應(yīng)的酸而言，可以使用與上述制備方法(c)中所述的相同的酸。
在制備方法(d)中用作原料的式(XI)的典型實例包括下列化合物4-{[6-氯-2-(三氟甲基)吡啶-3-基]羰基-5-環(huán)丙基異噁唑-3-羧酸乙酯、5-叔丁基-4-[(6-氯-2-甲基吡啶-3-基)羰基]異噁唑-3-羧酸乙酯。
在制備方法(e)中用作原料的式(XII)化合物為新化合物，可以通過例如在氧化鋁負載的氟化鉀的存在下，使式(IX)所示的化合物與二硫化碳和碘甲烷反應(yīng)而得到。
式(XII)化合物的典型實例包括下列化合物 2-[雙(甲硫基)亞甲基]-1-環(huán)丙基-3-[6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-2-(三氟甲基)吡啶-3-基]丙-1，3-二酮、 2-[雙(甲硫基)亞甲基]-1-[2-(甲氧基甲基)-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)吡啶-3-基]-4，4-二甲基戊-1，3-二酮、 2-[雙(甲硫基)亞甲基]-1-環(huán)丙基-3-[2-(甲氧基甲基)-6-(1H-1，2，4-三唑-3-基)吡啶-3-基]丙-1，3-二酮、 2-[雙(甲硫基)亞甲基]-1-環(huán)丙基-3-{2-[(甲硫基)甲基]-6-(1H-1，2，4，-三唑-3-基)吡啶-3-基}丙-1，3-二酮。
在制備方法(f)中用作原料的式(XIII)化合物包括式(XXI)的化合物，它們是新化合物，它們的代表性化合物為對應(yīng)于式(XXI)的化合物。
式(XIII)化合物的典型實例包括下列化合物 2-(甲氧基甲基)-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)煙酰氯、 6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-2-(三氟甲基)煙酰氯、 2-[(甲硫基)甲基]-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)煙酰氯、 6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-2-[(2，2，2-三氟乙氧基)甲基]煙酰氯、 2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)煙酰氯。
類似地，在制備方法(f)中用作原料的式(XIV)化合物為公知化合物，其實例包括下列化合物 3-氧代丁腈、3-氧代戊腈、3-環(huán)丙基-3-氧代丙腈、4，4-二甲基-3-氧代戊腈。
在制備方法(g)中用作原料的式(XV)化合物對應(yīng)于其中Q為Q3且R15為氫的本發(fā)明的式(I)化合物。
式(XV)化合物可通過制備方法(b)獲得。
式(XV)化合物的典型實例包括下列化合物 (5-環(huán)丙基異噁唑-4-基)[2-(甲氧基甲基)-6-(1H-l，2，4-三唑-1-基)吡啶-3-基]甲酮、 (5-環(huán)丙基異噁唑-4-基){2-[(甲硫基)甲基]-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)吡啶-3-基}甲酮、 (5-環(huán)丙基異噁唑-4-基)[6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-2-(三氟甲基)吡啶-3-基]甲酮、 (5-叔丁基異噁唑-4-基)[2-甲基-6-(1H-1，2，4，-三唑-1-基)吡啶-3-基]甲酮。
在制備方法(h)、(i)和(j)中分別用作原料的式(XVI)、(XVII)和(XIX)的化合物也均包括在本發(fā)明的式(I)化合物中，可以通過制備方法(a)而得到。
式(XVI)化合物的典型實例包括下列化合物 2-{[6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-2-(三氟甲基)吡啶-3-基]羰基}環(huán)己-1，3-二酮、 2-{[2-(甲氧基甲基)-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)吡啶-3-基]羰基}環(huán)己-1，3-二酮、 2-({2-[(甲硫基)甲基]-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)吡啶-3-基}羰基)環(huán)己-1，3-二酮、 4，4-二甲基-2-{[2-甲基-6-(1H-1，2，4，-三唑-1-基)吡啶-3-基]羰基}環(huán)己-1，3-二酮、 3-{[2-甲基-6-(1H-1，2，4，-三唑-1-基)吡啶-3-基]羰基}二環(huán)[3.2.1]辛-2，4-二酮。
式(XVII)化合物的典型實例包括下列化合物 3-氯-2-{[6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-2-(三氟甲基)吡啶-3-基]羰基-2-環(huán)己烯-1-酮、 3-氯-2-{[2-(甲氧基甲基)-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)吡啶-3-基]羰基}-2-環(huán)己烯-1-酮、 3-氯-2-({2-[(甲硫基)甲基]-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)吡啶-3-基}羰基)-2-環(huán)己烯-1-酮、 4-氯-3-{[2-甲基-6-(1H-1，2，4，-三唑-1-基)吡啶-3-基]羰基}二環(huán)[3.2.1]-3-辛烯-2-酮。
式(XIX)化合物的典型實例包括下列化合物 (1-乙基-羥基-1H-吡唑-4-基)[2-甲基-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)吡啶-3-基]甲酮、 (5-羥基-l，3-二甲基-1H-吡唑-4-基)[2-甲基-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)吡啶-3-基]甲酮、 (3-環(huán)丙烷-5-羥基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)[2-甲基-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)吡啶-3-基]甲酮、 (5-羥基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)[(甲氧基甲基)-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)吡啶-3-基]甲酮。
在制備方法(h)中使用的鹵化試劑、在制備方法(i)中用作原料的式(XVIII)化合物和在制備方法(j)中用作原料的式(XX)化合物均為公知的化合物。
以下化合物可以用作鹵化試劑 三氯氧磷、三溴氧磷、三氯化磷、三溴化磷、草酰氯、草酰溴、亞硫酰二氯和亞硫酰二溴。
式(XVIII)化合物的實例包括下列化合物 甲硫醇、苯硫酚、芐硫醇、咪唑、吡唑、1，2，4-三唑和四唑。
式(XX)化合物的實例包括下列化合物 碘甲烷、烯丙基溴、炔丙基溴、芐溴、甲磺?；取⒁一酋；?、丙磺酰基氯、苯磺?；取妆交酋；群捅郊柞＜谆?。
制備方法(a)的反應(yīng)可在合適的稀釋劑中進行，所述稀釋劑的實例包括脂族、脂環(huán)族和芳香族烴(在某些情況下可被氯化)，例如甲苯、二氯甲烷、氯仿和1，2-二氯乙烷；醚類，例如乙醚、二甲氧基乙烷(DME)和四氫呋喃(THF)；酮類，例如，甲基異丁基酮(MIBK)；腈類，例如乙腈；酯類，例如乙酸乙酯；酰胺類，例如，二甲基甲酰胺(DMF)。
所述制備方法(a)可在氰化物和堿的存在下進行，所述氰化物的實例包括氰化鈉、氰化鉀、丙酮氰醇和氰化氫。所述堿的實例包括無機堿和有機堿，所述無機堿例如堿金屬與堿土金屬的碳酸鹽和氫氧化物，例如碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化鈣；所述有機堿例如叔胺類、二烷基氨基苯胺類和吡啶類，例如三乙胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶(DMAP)、1，4-二氮雜二環(huán)[2，2，2]辛烷(DABCO)和1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。
制備方法(a)可以在加入相轉(zhuǎn)化催化劑的條件下進行，所述相轉(zhuǎn)化催化劑的實例包括冠醚類，例如二苯并-18-冠-6、18-冠-6和15-冠-5。
制備方法(a)可以在相當(dāng)寬的溫度范圍內(nèi)進行。所述溫度范圍通常為約-10至約80℃，優(yōu)選地為約5至約40℃。此外，理想的是反應(yīng)在常壓下進行，但是在某些情況下也可以在加壓或減壓條件下進行操作。
在制備方法(a)中，式(I)的目標(biāo)化合物可通過例如在0.01至0.5mol丙酮氰醇的存在下，使1至4摩爾三乙胺與1摩爾式(II)化合物在稀釋劑(例如乙腈)中反應(yīng)而得到。
在制備方法(a)中，當(dāng)式(IV)的化合物進行重排反應(yīng)時，所述式(IV)化合物的重排反應(yīng)可以在堿的存在下進行。
這類反應(yīng)可在合適的稀釋劑的中進行，所述稀釋劑的實例包括醚類和醇類，所述醚類例如二氧六環(huán)和四氫呋喃(THF)，所述醇類例如叔戊醇和叔丁醇。
此外，所述堿的實例包括無機堿和有機堿，所述無機堿例如堿金屬的碳酸鹽，例如碳酸鈉和碳酸鉀；所述有機堿例如叔胺類，例如三乙胺、吡啶和4-二甲基氨基吡啶(DMAP)。
所述反應(yīng)可以在相當(dāng)寬的溫度范圍內(nèi)進行。所述溫度范圍通常為約5至約200℃，優(yōu)選地為約25至約130℃。此外，理想的是反應(yīng)在常壓下進行，但是在某些情況下也可以在加壓或減壓條件下進行操作。
在反應(yīng)中，式(I)的目標(biāo)化合物可以通過例如使0.5至2摩爾碳酸鉀與1摩爾式(IV)的化合物在稀釋劑(例如二氧六環(huán))中反應(yīng)而得到。
制備方法(b)的反應(yīng)可在合適的稀釋劑中進行，所述稀釋劑的實例包括脂族、脂環(huán)族和芳香族烴(在某些情況下可被氯化)，例如甲苯、二氯甲烷、氯仿和1，2-二氯乙烷；醚類，例如四氫呋喃(THF)；腈類，例如乙腈；以及醇類，例如甲醇、乙醇和異丙醇。
制備方法(b)可以在相當(dāng)寬的溫度范圍內(nèi)進行。所述溫度范圍通常為約-10至約100℃，優(yōu)選地為約0至約50℃。此外，理想的是反應(yīng)在常壓下進行，但是在某些情況下也可以在加壓或減壓條件下進行操作。
在制備方法(b)中，式(I)的目標(biāo)化合物可以通過例如在1至1.5摩爾乙酸鈉的存在下，使1至1.5摩爾的羥胺鹽酸鹽與1摩爾的式(V)化合物在稀釋劑(例如乙醇)中反應(yīng)而得到。
制備方法(b)可以不分離式(V)、(VI)、(VII)和(VIII)的化合物而連續(xù)進行，從而可得到式(I)的目標(biāo)化合物。
制備方法(c)的反應(yīng)可在合適的稀釋劑中進行，所述稀釋劑的實例包括脂族、脂環(huán)族和芳香族烴(在某些情況下可被氯化)，例如甲苯、二氯甲烷、氯仿和1，2-二氯乙烷；醚類，例如四氫呋喃(THF)；腈類，例如乙腈；以及醇類，例如甲醇、乙醇和異丙醇。
所述制備方法(c)可在堿的存在下進行，所述堿的實例包括無機堿和有機堿，所述無機堿例如堿金屬與堿土金屬的乙酸鹽、碳酸鹽和碳酸氫鹽，例如乙酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸鈉和碳酸鉀；所述有機堿例如叔胺類、二烷基氨基苯胺類和吡啶類，例如三乙胺、吡啶和4-二甲基氨基吡啶(DMAP)。
制備方法(c)可以在相當(dāng)寬的溫度范圍內(nèi)進行。所述溫度范圍通常為約-10至約100℃，優(yōu)選地為約0至約50℃。此外，理想的是反應(yīng)在常壓下進行，但是在某些情況下也可以在加壓或減壓條件下進行操作。
在制備方法(c)中，式(I)的目標(biāo)化合物可以通過例如使1至1.5摩爾的式(X)化合物與1摩爾的式(IX)化合物在稀釋劑(例如甲苯)中進行反應(yīng)而得到。
制備方法(d)的反應(yīng)可在合適的稀釋劑中進行，所述稀釋劑的實例包括脂族、脂環(huán)族和芳香族烴(在某些情況下可被氯化)，例如戊烷、己烷、環(huán)己烷、石油醚、輕石油、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯和二氯苯；醚類，例如乙醚、甲乙醚、異丙醚、丁醚、二氧六環(huán)、二甲氧基乙烷(DME)、四氫呋喃(THF)和二甘醇二甲醚(DGM)；酮類，例如丙酮、甲乙酮(MEK)、甲基異丙基酮和甲基異丁基酮(MIBK)；腈類，例如乙腈、丙腈和丙烯腈；酯類，例如乙酸乙酯和乙酸戊酯；酰胺類，例如，二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMA)、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮和六甲基磷酰三胺(HMPA)；砜類和亞砜類，例如，二甲亞砜(DMSO)和環(huán)丁砜；以及堿類，例如吡啶。
所述制備方法(d)可在酸結(jié)合劑的存在下進行，所述酸結(jié)合劑的實例包括無機堿類，例如堿金屬和堿土金屬的氫化物、氫氧化物、碳酸鹽和碳酸氫鹽，例如氫化鈉、氫化鋰、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化鈣；無機堿金屬氨化物，例如，氨基鋰、氨基鈉和氨基鉀；有機堿類，例如醇鹽、叔胺類、二烷基氨基苯胺類和吡啶類，例如三乙胺、1，1，4，4-四甲基乙二胺(TMEDA)、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶(DMAP)、1，4-二氮雜二環(huán)[2，2，2]辛烷(DABCO)和1，8-二氮雜二環(huán)[5，4，0]十一碳-7-烯(DBU)；以及有機鋰化合物，例如甲基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、叔丁基鋰、苯基鋰、二甲基銅鋰、二異丙基氨基鋰、環(huán)己基異丙基氨基鋰、二環(huán)己基氨基鋰、正丁基鋰/DABCO、正丁基鋰/DBU和正丁基鋰/TMEDA。
制備方法(d)可以在相當(dāng)寬的溫度范圍內(nèi)進行。所述溫度范圍通常為約25至約180℃，優(yōu)選地為約50至約180℃。此外，理想的是反應(yīng)在常壓下進行，但是在某些情況下也可以在加壓或減壓條件下進行操作。
在制備方法(d)中，目標(biāo)化合物可以通過例如在堿(例如碳酸鉀)的存在下，使1摩爾至5摩爾1H-1，2，4-三唑與1摩爾式(XI)的化合物在稀釋劑(例如二甲基甲酰胺)中反應(yīng)而得到。
制備方法(e)的反應(yīng)可以在與制備方法(b)相似的反應(yīng)條件下進行。
制備方法(f)可在合適的稀釋劑中進行，所述稀釋劑的實例包括脂族、脂環(huán)族和芳香族烴(在某些情況下可被氯化)，例如戊烷、己烷、環(huán)己烷、石油醚、輕石油、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯和二氯苯；醚類，例如乙醚、甲乙醚、異丙醚、丁醚、二氧六環(huán)、二甲氧基乙烷(DME)、四氫呋喃(THF)和二甘醇二甲醚(DGM)；酰胺類，例如，二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMA)、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮和六甲基磷酰三胺(HMPA)；砜類和亞砜類，例如，二甲亞砜(DMSO)和環(huán)丁砜；以及堿類，例如吡啶。
所述制備方法(f)可在酸結(jié)合劑的存在下進行，所述酸結(jié)合試劑的實例包括無機堿類，例如堿金屬和堿土金屬的氫化物、氫氧化物、碳酸鹽和碳酸氫鹽，例如氫化鈉、氫化鋰、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化鈣；無機堿金屬氨化物，例如，氨基鋰、氨基鈉和氨基鉀；有機堿類，例如醇鹽、叔胺類、二烷基氨基苯胺類和吡啶類，例如三乙胺、1，1，4，4-四甲基乙二胺(TMEDA)、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶(DMAP)、1，4-二氮雜二環(huán)[2，2，2]辛烷(DABCO)和1，8-二氮雜二環(huán)[5，4，0]十一碳-7-烯(DBU)；以及有機鋰化合物，例如甲基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、叔丁基鋰、苯基鋰、二甲基銅鋰、二異丙基氨基鋰、環(huán)己基異丙基氨基鋰、二環(huán)己基氨基鋰、正丁基鋰/DABCO、正丁基鋰/DBU和正丁基鋰/TMEDA。
制備方法(f)可以在相當(dāng)寬的溫度范圍內(nèi)進行。所述溫度范圍通常為約-70至約200℃，優(yōu)選地為約-50至約100℃。此外，理想的是反應(yīng)在常壓下進行，但是也可以在加壓或減壓條件下進行操作。
在制備方法(f)中，目標(biāo)化合物可以通過例如在1.0摩爾至3摩爾氫化鈉的存在下使1摩爾至2摩爾式(XIV)的化合物與1摩爾式(XIII)的化合物在稀釋劑(例如THF)中反應(yīng)而得到。
制備方法(g)的反應(yīng)可在合適的稀釋劑中進行，所述稀釋劑的實例包括水；脂族、脂環(huán)族和芳香族烴(在某些情況下可被氯化)，例如，戊烷、己烷、環(huán)己烷、石油醚、輕石油、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯和二氯苯；醚類，例如，乙醚、甲乙醚、異丙醚、丁醚、二氧六環(huán)、二甲氧基乙烷(DME)、四氫呋喃(THF)和二甘醇二甲醚(DGM)；醇類，例如，甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇和乙二醇；酯類，例如乙酸乙酯和乙酸戊酯；酰胺類，例如，二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMA)、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮和六甲基磷酰三胺(HMPA)；砜類和亞砜類，例如，二甲亞砜(DMSO)和環(huán)丁砜；以及堿類，例如，吡啶。
制備方法(g)可以在相當(dāng)寬的溫度范圍內(nèi)進行。所述溫度范圍通常為約-70至約200℃，優(yōu)選地為約-30至約100℃。此外，理想的是反應(yīng)在常壓下進行，但是也可以在加壓或減壓條件下進行操作。
在制備方法(g)中，目標(biāo)化合物可以通過例如在1摩爾至3摩爾三乙胺的存在下，使1摩爾式(XV)的化合物在稀釋劑(例如二氯甲烷)中反應(yīng)而得到。
制備方法(h)的反應(yīng)可在合適的稀釋劑中進行，所述稀釋劑的實例包括脂族、脂環(huán)族和芳香族烴(在某些情況下可被氯化)，例如，戊烷、己烷、環(huán)己烷、石油醚、輕石油、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷和氯苯；醚類，例如，乙醚、甲乙醚、異丙醚、丁醚、二氧六環(huán)、二甲氧基乙烷(DME)、四氫呋喃(THF)和二甘醇二甲醚(DGM)；酮類，例如，丙酮、甲乙酮(MEK)、甲基異丙基酮和甲基異丁基酮(MIBK)；腈類，乙腈和丙腈；酯類，例如乙酸乙酯和乙酸戊酯；酰胺類，例如，二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMA)、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮和六甲基磷酰三胺(HMPA)。
制備方法(h)可以在相當(dāng)寬的溫度范圍內(nèi)進行。所述溫度范圍通常為約-20至約100℃，優(yōu)選地為約0至約50℃。此外，理想的是反應(yīng)在常壓下進行，但是在某些情況下也可以在加壓或減壓條件下進行操作。
在制備方法(h)中，式(I)目標(biāo)化合物可以通過例如使1摩爾至5摩爾草酰氯與1摩爾式(XVI)的化合物在稀釋劑(例如二氯甲烷)中反應(yīng)而得到。
制備方法(i)的反應(yīng)可在合適的稀釋劑中進行，所述稀釋劑的實例包括脂族、脂環(huán)族和芳香族烴(在某些情況下可被氯化)，例如，戊烷、己烷、環(huán)己烷、石油醚、輕石油、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯和二氯苯；醚類，例如，乙醚、甲乙醚、異丙醚、丁醚、二氧六環(huán)、二甲氧基乙烷(DME)、四氫呋喃(THF)和二甘醇二甲醚(DGM)；酮類，例如，丙酮、甲乙酮(MEK)、甲基異丙基酮和甲基異丁基酮(MIBK)；腈類，例如，乙腈和丙腈；酯類，例如乙酸乙酯和乙酸戊酯；酰胺類，例如，二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMA)和N-甲基吡咯烷酮；砜類和亞砜類，例如，二甲亞砜(DMSO)和環(huán)丁砜；以及堿類，例如，吡啶。
所述制備方法(i)可在酸結(jié)合劑的存在下進行，所述酸結(jié)合劑的實例包括無機堿類，例如堿金屬的氫化物和碳酸鹽，例如氫化鈉、氫化鋰、碳酸鈉和碳酸鉀；有機堿類，例如叔胺類、二烷基氨基苯胺類和吡啶類，例如三乙胺、1，1，4，4-四甲基乙二胺(TMEDA)、吡啶、4-二甲基氨基吡啶(DMAP)、1，4-二氮雜二環(huán)[2，2，2]辛烷(DABCO)和1，8-二氮雜二環(huán)[5，4，0]十一碳-7-烯(DBU)。
制備方法(i)可以在相當(dāng)寬的溫度范圍內(nèi)進行。所述溫度范圍通常為約-20至約140℃，優(yōu)選地為約0至約100℃。此外，理想的是反應(yīng)在常壓下進行，但是在某些情況下也可以在加壓或減壓條件下進行操作。
在制備方法(i)中，式(I)的目標(biāo)化合物可以通過例如在1摩爾至5摩爾三乙胺的存在下，使1摩爾至5摩爾式(XVIII)的化合物與1摩爾式(XVII)的化合物在稀釋劑(例如四氫呋喃)中反應(yīng)而得到。
制備方法(j)的反應(yīng)可以在與制備方法(h)相似的反應(yīng)條件下進行。
如下述生物學(xué)測試實施例所示，本發(fā)明的式(I)化合物對于多種雜草均表現(xiàn)出優(yōu)異的除草活性，可以用作除草劑。在本說明書中，“雜草”在廣義上意指在不需要它們的地方生長的所有植物。根據(jù)施用濃度，本發(fā)明的化合物可用作選擇性除草劑。所述活性化合物可以在例如以下的雜草和栽培植物之間使用。
以下屬的雙子葉雜草白芥屬(Sinapis)、薺屬(Capsella)、獨行菜屬(Lepidium)、拉拉藤屬(Galium)、繁縷屬(Stellaria)、藜屬(Chenopodium)、地膚屬(Kochia)、蕁麻屬(Urtica)、千里光屬(Senecio)、莧屬(Amaranthus)、馬齒莧屬(Portulaca)、蒼耳屬(Xanthium)、番薯屬(Ipomoea)、蓼屬(Polygonum)、豚草屬(Ambrosia)、薊屬(Cirsium)、苦苣菜屬(Sonchus)、茄屬(Solanum)、蔊菜屬(Rorippa)、野芝麻屬(Lamium)、婆婆納屬(Veronica)、曼陀羅屬(Datura)、堇菜屬(Viola)、鼬瓣花屬(Galeopsis)、罌粟屬(Papaver)、矢車菊屬(Centaurea)、牛膝菊屬(Galinsoga)、節(jié)節(jié)菜屬(Rotala)、母草屬(Lindernia)、田菁屬(Sesbania)、車軸草屬(Trifolium)、白麻屬(Abutilon)、夜芝麻屬(Lamium)、母菊屬(Matricaria)、蒿屬(Artemisia)、田菁屬(Sesbania)、牽牛屬(Pharbitis)、莧屬(Amaranthus)等等。
以下屬的雙子葉栽培植物棉屬(Gossypium)、大豆屬(Glycine)、甜菜屬(Beta)、胡蘿卜屬(Daucus)、菜豆屬(Phaseolus)、豌豆屬(Pisum)、茄屬(Solanum)、亞麻屬(Linum)、番薯屬(Ipomoea)、蠶豆屬(Vicia)、煙草屬(Nicotiana)、番茄屬(Lycopersicon)、花生屬(Arachis)、蕓苔屬(Brassica)、萵苣屬(Lactuca)、黃瓜屬(Cucumis)、南瓜屬(Cucurbita)等等。
以下屬的單子葉雜草稗屬(Echinochlona)、狗尾草屬(Setaria)、黍?qū)?Panicum)、馬唐屬(Digitaria)、梯牧草屬(Phleum)、早熟禾屬(Poa)、羊茅屬(Festuca)、蟋蟀草屬(Eleusine)、黑麥草屬(Lolium)、雀麥屬(Bromus)、燕麥屬(Avena)、莎草屬(Cyperus)、高粱屬(Sorghum)、冰草屬(Agropyron)、雨久花屬(Monochoria)、飄拂草屬(Fimbristylis)、慈姑屬(Sagittaria)、荸薺屬(Eleocharis)、莞草屬(Scirpus)、雀稗屬(Paspalum)、鴨嘴草屬(Ischaemum)、剪股穎屬(Agrostis)、看麥娘屬(Alopecurus)、狗牙根屬(Cynodon)、鴨跖草屬(Commelina)、臂形草屬(Brachiaria)、千金子屬(Leptochloa)、稗屬(Echinochlona)等等。
以下屬的單子葉栽培植物稻屬(Oryza)、玉蜀黍?qū)?Zea)、小麥屬(Triticum)、大麥屬(Hordeum)、燕麥屬(Avena)、黑麥屬(Secale)、高粱屬(Sorghum)、黍?qū)?Panicum)、甘蔗屬(Saccharum)、鳳梨屬(Ananas)、天門冬屬(Asparagus)、蔥屬(Allium)等等。
然而，本發(fā)明式(I)的活性化合物的用途并不限于上述這些種類的雜草，其同樣也可用于其他種類的雜草。
本發(fā)明的化合物的用途并不限于上述植物，類似地也可以用于其他植物。此外，根據(jù)施用濃度，本發(fā)明的活性化合物可非選擇性地防治雜草，并可用于例如工業(yè)場所如工廠、鐵道、道路、林地或非林地等。此外，本發(fā)明的活性化合物可用于防治多年生植物中的雜草，可施用于例如花圃、觀賞性樹木苗圃、果園、葡萄園、柑桔林、堅果園、香蕉種植園、咖啡種植園、茶葉種植園、橡膠植物種植園、油椰種植園、可可種植園、小種植園和蛇麻種植園等等，也可用于防治一年生植物中的雜草，并可用于選擇性防治雜草。
本發(fā)明的活性化合物在實際應(yīng)用時可被配制為常規(guī)制劑。所述制劑的實例包括溶液劑、可濕性粉劑、乳劑、懸浮劑、粉劑、水分散性顆粒劑、片劑、顆粒劑、懸乳濃縮劑，以及聚合物中的微膠囊劑。
這些制劑可以以本身已知的方式制備，例如通過將活性化合物與填充劑混合，并任選地與表面活性劑混合而制備，所述填充劑即液體或固體稀釋劑或載體，所述表面活性劑即乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑。
所述液體稀釋劑或載體的實例包括芳香族烴(例如二甲苯、甲苯和烷基萘)，氯化芳香族烴或氯化脂族烴(例如氯苯、二氯乙烷和二氯甲烷)，脂族烴[例如環(huán)己烷和石蠟(如礦物油餾分)]，醇(例如丁醇和乙二醇)及其醚和酯，酮(例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮和環(huán)己酮)，強極性溶劑(例如二甲基甲酰胺和二甲亞砜)，以及水。如果使用水作為填充劑，還可使用例如有機溶劑作為助溶劑。
所述固體稀釋劑或載體的實例包括粉碎的天然礦物(例如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、綠坡縷石、蒙脫石或硅藻土)，以及粉碎的合成礦物(例如細分散二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽)。顆粒劑中使用的固體載體的實例包括粉碎并分級的巖石(如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石)，無機及有機粉的合成顆粒，有機物的細粒體(例如鋸屑、椰殼、玉米穗軸和煙草莖)。
所述乳化劑和/或發(fā)泡劑的實例包括非離子及陰離子型乳化劑[例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚(如烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽和芳基磺酸鹽)]，以及清蛋白水解物。
所述分解劑包括例如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
在制劑(粉末物質(zhì)、顆粒劑和乳劑)中還可使用固定劑，所述固定劑的實例包括羧甲基纖維素以及天然及合成的聚合物(如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯)。
也可以使用著色劑，著色劑的實例包括無機顏料(如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍)，有機染料(例如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料)，以及微量元素，例如金屬鹽，如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽和鋅鹽。
所述制劑通常含有0.1至95重量％范圍內(nèi)的式(I)的活性化合物，優(yōu)選地含有0.5至90重量％范圍內(nèi)的式(I)的活性化合物。
本發(fā)明式(I)的活性化合物可以以其本身或其制劑形式用于防治雜草。此外，本發(fā)明式(I)的活性化合物還可以與已知的除草劑組合使用。與已知除草劑組成的混合除草劑組合物可以預(yù)先制備為最終制劑形式，或可以在使用時通過桶混制備。
例如，下列以通用名所示的除草劑可作為可以與本發(fā)明式(I)活性化合物組合使用的除草劑的具體實例示出。
磺酰脲類除草劑例如氯磺隆(chlorsulfuron)、甲嘧磺隆(sulfometuron methyl)、氯嘧磺隆(chlorimuron ethyl)、醚苯磺隆(triasulfuron)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、環(huán)氧嘧磺隆(oxasulfuron)、苯磺隆(tribenuron ethyl)、氟磺隆(prosulfuron)、胺苯磺隆(ethametsulfuronmethyl)、氟胺磺隆(triflusulfuron methyl)、噻吩磺隆(thifensuluronmethyl)、啶嘧磺隆(flazasuffuron)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、芐嘧磺隆(bensulfuronmethyl)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron ethyl)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、磺?；锹?sulfosulfuron)、醚磺隆(cinosulfuron)、四唑嘧磺隆(azimsulfurone)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、氯吡嘧磺隆(halosulfuronmethyl)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、環(huán)丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)和碘甲磺隆(iodosulfuron)； 氨基甲酸酯類除草劑例如甜菜寧(phenmedipham)、氯苯胺靈(chloropropham)、磺草靈(asulam)、殺草丹(benthiocarb)、禾草敵(molinate)、戊草丹(esprocarb)、稗草畏(pyributicarb)、哌草丹(dimepiperate)和滅草靈(swep)； 氯乙酰苯胺類除草劑例如毒草胺(propachlor)、吡唑草胺(metazachlor)、甲草胺(alachlor)、乙草胺(acetochlor)、異丙甲草胺(metolachlor)、丁草胺(butachlor)、丙草胺(pretilachlor)和噻吩草胺(thenylchlor)； 二苯醚類除草劑例如三氟羧草醚(acifluorfen)、oxifluorfen、乳氟禾草靈(lactofen)、氟磺胺草醚(fomesafen)、苯草醚(aclonifen)、chlomethoxynyl、甲羧除草醚(bifenox)和CNP； 三嗪類除草劑例如，西瑪津(simazine)、莠去津(atrazine)、撲滅津(propazine)、氰草津(cyanazine)、莠滅凈(ametryn)、西草凈(simetryn)、異戊乙凈(dimethametryn)和撲草凈(prometryn)； 苯氧酸或苯甲酸類除草劑例如，2，3，6-TBA、麥草畏(dicamba)、二氯喹啉酸(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氨氯吡啶酸(picloram)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、噁唑禾草靈(fenoxaprop)、禾草靈(diclofop methyl)、吡氟禾草靈(fluazifop butyl)、氟吡禾靈(haloxyfop methyl)、喹禾靈(quizalofop ethyl)、氰氟草酯(cyhalofop butyl)、2，4-PA、MCP、MCPB和酚硫殺(phenothiol)； 酰胺類或脲類除草劑例如，異惡草胺(izoxaben)、吡氟酰草胺(diflufenican)、敵草隆(diuron)、利谷隆(linuron)、伏草隆(fluometuron)、枯莠隆(difenoxuron)、甲基殺草隆(methyldymron)、異丙隆(isoproturon)、異惡隆(isouron)、丁噻隆(tebuthiuron)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、敵稗(propanil)、苯噻酰草胺(mefenacet)、氯甲酰草胺(chlomeprop)、萘丙胺(naproanilide)、溴丁酰草胺(bromobutide)、殺草隆(dymron)、芐草隆(cumyluron)、乙氧苯草胺(etobenzanide)和去稗安(oxaziclomefone)； 有機磷類除草劑例如，草甘膦(glyphosate)、雙丙氨膦(bialaphos)、草銨膦(glufosinate)、L-草銨膦(L-glufosinate)、甲基胺草磷(amiprofosmethyl)、莎稗磷(anilofos)、地散磷(bensulide)、哌草磷(piperophos)和抑草磷(butamifos)； 二硝基苯胺類除草劑例如，氟樂靈(trifluralin)和氨氟樂靈(prodiamine)； 酚類除草劑例如，溴苯腈(bromoxynil)、碘苯腈(ioxynil)和地樂酚(dinoseb)； 環(huán)己二酮類除草劑例如，枯殺達(alloxydim)、烯禾啶(sethoxydim)、cloproxydim、烯草酮(clethodim)、噻草酮(cycloxydim)和三甲苯草酮(tralkoxydim)； 咪唑啉酮類除草劑例如，咪草酸(imazamethabenz)、咪唑煙酸(imazapyr)、imazamethapyr、咪唑乙煙酸(imazethapyr)、甲氧咪草煙(imazamox)和咪唑喹啉酸(imazaquin)； 雙吡啶類除草劑例如，百草枯(paraquat)和敵草快(diquat)； 氨基甲酰四唑啉酮類除草劑例如，四唑酰草胺(fentrazamide)； 腈類除草劑敵草腈(cichlobenil)； 以及其他類除草劑例如，滅草松(bentazone)、滅草環(huán)(tridiphane)、茚草酮(indanofan)、殺草強(amitrol)、氟唑草酮(carfentrazone ethyl)、甲磺草胺(sulfentrazone)、乙基解草唑(fenchlorazol ethyl)、異惡氟草(isoxaflutole)、異惡草松(clomazone)、馬來酰肼(maleic acid hydrazide)、噠草特(pyridate)、氯草敏(chloridazon)、氟草敏(norflurazon)、嘧草硫醚(pyrithiobac)、除草定(bromacil)、特草定(terbacil)、嗪草酮(metribuzin)、去稗安(oxaziclomefone)、環(huán)庚草醚(cinmethylin)、氟烯草酸戊酯(flumiclorac pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟噻甲草酯(fluthiacetmethyl)、唑啶草酮(azafenidin)、呋草黃(benfuresate)、惡草酮(oxadiazon)、丙炔惡草酮(oxadiargyl)、惡嗪酮(pentoxazone)、唑草胺(cafenstrole)、嘧草醚(pyriminobac)、雙草醚(bispyribac sodium)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、環(huán)酯草醚(pyriftalid)、吡草醚(pyraflufen ethyl)、苯并雙環(huán)酮(benzobicylon)、氟硫草定(dithiopyr)、茅草枯(dalapon)和氯硫酰草胺(chlorthiamid)。
上述活性化合物為英國作物保護協(xié)會(British Crop Protect Council)于2000年出版的“農(nóng)藥手冊(Pesticide Manual)”中記載的已知除草劑。
此外，當(dāng)本發(fā)明式(I)的活性化合物與降植物毒性劑相混合時，通過這種混合可以降低植物毒性，從而提供更廣譜的雜草防治，并可由此提供其作為選擇性除草劑的更廣泛的應(yīng)用。
所述降植物毒性劑的實例包括下列由通用名或開發(fā)代碼表示的化合物。
AD-67、BAS-145138、解草嗪(benoxacor)、解毒喹(cloquintocet-mexyl)、解草胺腈(cyometrinil)、2，4-D、DKA-24、二氯丙烯胺(dichlormid)、殺草隆(dymron)、解草啶(fenchlorim)、解草唑(fenclorazole ethyl)、解草安(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草噁唑(furilazole)、雙苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl)、吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、MG-191、萘二甲酸酐(naphthalic anhydride)、解草腈(oxabetrinil)、PPG-1292和R-29148。
上述降植物毒性劑也記載于英國作物保護協(xié)會于2000年出版的“農(nóng)藥手冊”中。
此外，上述降植物毒性劑可以與含有本發(fā)明的式(I)化合物和上述除草劑的混合除草組合物相混合。通過這種混合可以降低植物毒性，從而提供更廣譜的雜草防治，并可由此提供其作為選擇性除草劑的更廣泛的應(yīng)用。
出人意料的是，在一些由本發(fā)明的化合物和已知的除草劑和/或降植物毒性劑組成的混合除草組合物中發(fā)現(xiàn)了協(xié)同效應(yīng)。
當(dāng)使用本發(fā)明的式(I)化合物時，其可以直接使用或者以制劑形式使用，所述制劑例如制得的噴霧液劑、乳劑、片劑、懸浮劑、粉末劑或顆粒劑，或者以通過稀釋制備的施用形式使用。本發(fā)明的式(I)的活性化合物可以通過例如液劑撒播(澆灌)、噴霧、霧化或撒布顆粒等方法施用。
本發(fā)明的式(I)的活性化合物在植物發(fā)芽前或發(fā)芽后的每個階段使用。此外，也可以在播種前將所述化合物施用至土壤中。
根據(jù)所需效果的特性，本發(fā)明的活性化合物的施用量可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。當(dāng)所述活性化合物被用作除草劑時，每公頃土地上的所述活性化合物的施用量可為例如約0.005至約4kg，優(yōu)選地為約0.01至約2kg。
下面通過以下的實施例來更詳細地說明本發(fā)明化合物的制備和用途，但是本發(fā)明的范圍并不限于這些實施例。
實施例 <化合物實施例> 合成實施例1 2-{[2-甲基-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)吡啶-3-基]羰基}環(huán)己-l，3-二酮的合成
向2-甲基-6-(1H-l，2，4-三唑-1-基)煙酸3-氧-1-環(huán)己烯-1-基酯(0.13g，0.44mmol)和三乙胺(0.09g，0.87mmol)的乙腈(5ml)溶液中，加入催化量的丙酮氰醇。將所得的溶液室溫攪拌一晝夜。從所得的反應(yīng)溶液中減壓蒸發(fā)除去揮發(fā)性物質(zhì)，然后將所得的剩余物用檸檬酸水溶液酸化，再用乙酸乙酯萃取。將所得的有機層用水洗滌、用硫酸鎂干燥并濃縮，得到所需產(chǎn)物(0.1g，產(chǎn)率77％)。
1H NMR(CDCl3，300MHz) δ2.02-2.16(2H，m)，2.49(3H，s)，2.45-2.59(2H，m)，2.70-2.91(2H，m)，7.59(1H，d)，7.74(1H，d)，8.09(1H，s)，9.21(1H，s) 合成實施例2 (5-羥基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)[2-甲基-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)吡啶-3-基]甲酮的合成
向2-甲基-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)煙酸1-甲基-1H-吡唑-5-基酯(0.19g，0.65mmol)和三乙胺(0.13g，1.29mmol)的乙腈(5ml)溶液中，加入催化量的丙酮氰醇。將所得的溶液室溫攪拌一晝夜。從所得的反應(yīng)溶液中減壓蒸發(fā)除去揮發(fā)性物質(zhì)，然后將所得的剩余物用檸檬酸水溶液酸化，再用乙酸乙酯萃取。將所得的有機層用水洗滌、用硫酸鎂干燥并濃縮，得到所需產(chǎn)物(0.18g，產(chǎn)率93％)。
1H NMR(CDCl3，300MHz) δ2.71(3H，s)，3.73(3H，s)，7.43(1H，s)，7.84(1H，d)，8.00(1H，d)，8.13(1H，s)，9.25(1H，s) 合成實施例3 5-環(huán)丙基-4-{[2-甲基-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)吡啶-3-基]羰基}異噁唑-3-羧酸乙酯的合成
將4-[(6-氯-2-甲基吡啶-3-基)羰基]-5-環(huán)丙基異噁唑-3-羧酸酯(0.2g，0.6mmol)、三唑(0.08g，1.19mmol)和碳酸鉀(0.17g，1.19mmol)在DMF(5ml)中于100℃攪拌4小時。向所得的反應(yīng)溶液中加入水和乙酸乙酯。分離有機層。然后用乙酸乙酯萃取水層。所得所有有機層用水洗滌，然后用硫酸鎂干燥并濃縮。分離所得的剩余物并用柱色譜純化，獲得所需產(chǎn)物(0.15g，產(chǎn)率68％)。
1H NMR(CDCl3，300MHz) δ1.16-1.38(7H，m)，2.30-2.39(1H，m)，2.77(3H，s)，4.10-4.17(2H，q)，7.75(1H，d)，7.85(1H，d)，8.11(1H，s)，9.24(1H，s) 合成實施例4 (5-環(huán)丙基異噁唑-4-基)[2-甲基-6-(1H-l，2，4-三唑-1-基)吡啶-3-基]甲酮的合成
向1-環(huán)丙基-2-[(二甲基氨基)亞甲基]-3-[2-甲基6-(1H-三唑-1-基)吡啶-3-基]丙-1，3-二酮(0.29g，0.89mmol)的乙醇(5ml)溶液中加入羥胺鹽酸鹽(0.07g，0.98mmol)。將所得的溶液室溫攪拌一晝夜。向所得的反應(yīng)溶液中加入水和乙酸乙酯。分離有機層。然后用乙酸乙酯萃取水層。所得所有有機層用水洗滌、用硫酸鎂干燥并濃縮。分離所得的剩余物并用柱色譜純化，獲得所需產(chǎn)物(0.19g，產(chǎn)率72％)。
1H NMR(CDCl3，300MHz) δ1.21-1.40(4H，m)，2.60-2.73(1H，m)，2.66(3H，s)，7.82(1H，d)，7.90(1H，d)，8.11(1H，s)，8.22(1H，s)，9.22(1H，s) 合成實施例5 3-環(huán)丙基-2-{[2-甲基-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-吡啶-3-基]羰基}-3-氧丙腈的合成
將氫化鈉(0.06g，60％油懸液，18.78mmol)的THF(2ml)懸液置于冰浴中冷卻，向其中滴加3-環(huán)丙基-3-氧丙腈的THF(2ml)溶液。向所得的反應(yīng)溶液中滴加2-甲基-6-(1H-1，2，4-三唑-1-基)煙酰氯(0.16g，0.73mmol)的THF(3ml)溶液。將所得的反應(yīng)物室溫攪拌3小時。然后將所得的反應(yīng)物用檸檬酸水溶液酸化，再用乙酸乙酯萃取產(chǎn)物。將所得的有機層用水洗滌、用硫酸鎂干燥并濃縮，得到所需產(chǎn)物(0.14g，產(chǎn)率64％)。
1H NMR(CDCl3，300MHz) δ1.26-1.49(4H，m)，2.38-2.46(1H，m)，2.70(3H，s)，7.85(1H，d)，8.05(1H，d)，8.12(1H，s)，9.23(1H，s) 下表1至表175示出了通過基于合成實施例1至5所示本發(fā)明化合物制備方法的操作過程獲得的化合物，以及由合成實施例1至5合成的化合物。
此外，表176示出了一些化合物的物理性質(zhì)值的NMR數(shù)據(jù)。
表1

表2
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表44 表45

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表62 表63

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表174
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表176 <生物測試實施例> 測試實施例1對于田間雜草的除草效果測試(發(fā)芽前的土壤噴灑處理) 活性化合物制劑的制備 載體DMF 5重量份 乳化劑苯甲氧基聚乙二醇醚1重量份 通過將1重量份的活性化合物與上述量的載體和乳化劑混合而制備活性化合物制劑。將預(yù)定量的制劑用水稀釋。
在溫室中，將田間雜草[凹頭莧(莧屬，Amaranthus)和狗尾草(狗尾草屬，Setaria)]的種子播種在裝有田間土壤(砂壤土)的16cm2的盆中的土壤表面，然后用土壤覆蓋。在本實驗中，每個盆中播種一種草。在播種后，立即將按照上述各活性化合物制劑的制備方法制備的預(yù)定的稀釋溶液噴灑至土壤中。在上述處理2周后，檢測每種化合物的除草效果。在評估除草效果時，完全死亡被評價為100％，沒有除草效果的情形被評價為0％。當(dāng)除草效果為80％或更高時，認為所述活性化合物具有作為除草劑的實際用途。上述試驗的結(jié)果示于表177。
表177在發(fā)芽前對土壤進行噴灑處理 測試實施例2對于田間雜草的除草效果測試(在發(fā)芽后的葉片噴灑處理) 在溫室中，在裝有田間土壤(砂壤土)的16cm2的盆中移植田間雜草(狗尾草)的秧苗(2葉期至3葉期)。1天后，將按照上述測試實施例1制備的各活性化合物制劑的預(yù)定稀釋溶液從植物體上方進行噴灑。在上述處理2周后，檢測每種化合物的除草效果。除草效果的評估與測試實施例1類似地進行。結(jié)果示于表178。
表178發(fā)芽后的葉片噴灑處理 測試實施例3對田間作物的選擇性除草效果測試(發(fā)芽前的土壤噴灑處理) 在溫室中，將田間作物[小麥(小麥屬，Triticum)、玉米(玉蜀黍?qū)?，Zea)、大豆(大豆屬，Glycine)]和雜草[牧草(稗屬，Echinochloa)、升馬唐(馬唐屬，Digitaria)、凹頭莧(莧屬，Amaranthus)、白花藜(藜屬，Chenopodium)]的種子播種在裝有田間土壤(砂壤土)的16cm2的盆中的土壤表面，然后用土壤覆蓋。1天后，將按照上述測試實施例1制備的各活性化合物制劑的預(yù)定稀釋溶液噴灑至土壤中。在上述處理2周后，檢測各化合物的對作物的植物毒性和除草效果。在評估除草效果和植物毒性時，完全死亡被評價為100％，沒有除草效果或沒有植物毒性的情形被評價為0％。當(dāng)除草效果為80％或更高時，認為所述活性化合物具有作為除草劑的實際用途。當(dāng)植物毒性為20％或更低時，認為所述活性化合物作為除草劑時具有極好的的安全性。上述試驗的結(jié)果示于表179。
表179 測試實施例4對田間作物的選擇性除草效果測試(發(fā)芽后對葉片的噴灑處理) 在溫室中，將雜草(牧草、升馬唐、白花藜和凹頭莧)和作物(小麥、玉米和大豆)的種子播種在裝有田間土壤的盆中的土壤表面，然后用土壤覆蓋。在播種并用土壤覆蓋種子后的1天和10天(此時雜草平均處于2葉期)，將按照測試實施例1制備的各活性化合物制劑的預(yù)定稀釋溶液均勻噴灑至各測試盆的土壤表面和植物體的葉片部位。
在噴灑處理14天后，檢測除草效果。除草效果和植物毒性的評估與測試實施例3類似地進行。
上述試驗的結(jié)果示于表180。
表180 <配制實施例> 配制實施例1(顆粒劑) 將水(25份)加入至含本發(fā)明的化合物1-1(10份)、膨潤土(蒙脫石)(30份)、滑石(58份)和木質(zhì)素磺酸鹽(2份)的混合物中，將所得的混合物捏合均勻，使用擠出造粒機制成10-40目的顆粒，并在40-50℃干燥，以制得顆粒劑。
制劑實施例2(顆粒劑) 將具有顆粒大小分布為0.2-2mm的粘土礦粒(95份)置于旋轉(zhuǎn)混合器中，在旋轉(zhuǎn)條件下將本發(fā)明的化合物1-1(5份)與液體稀釋劑一起噴灑，使得礦粒均勻地濕化，然后在40-50℃干燥，以制得顆粒劑。
制劑實施例3(乳劑) 將本發(fā)明的化合物1-1(30份)、二甲苯(55份)、聚氧乙烯烷基苯基醚(8份)和烷基苯磺酸鈣(7份)混合并攪拌，從而制得乳劑。
制劑實施例4(可濕性粉劑) 將本發(fā)明的化合物1-1(15份)、一種白炭黑(含水的無定型硅石的精細粉末)和粘土粉末的混合物(1∶5)(80份)、烷基苯磺酸鈉(2份)，和烷基萘磺酸鈉-福爾馬林聚合物(3份)進行粉末混合，以制得可濕性粉劑。
制劑實施例5(水分散性顆粒劑) 將本發(fā)明的化合物1-1(20份)、木質(zhì)素磺酸鈉(30份)、膨潤土(15份)和經(jīng)煅燒的硅藻土粉末(35份)充分混合，然后向其中加入水，通過0.3mm的篩網(wǎng)將所得的混合物擠出干燥，以制得水分散性顆粒劑。
權(quán)利要求
1.由式(I)表示的三唑基吡啶酮衍生物
其中R1代表烷基、環(huán)烷基、環(huán)烷基-烷基、鹵代烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基、烷氧基烷基、環(huán)烷基-烷氧基烷基、鹵代烷氧基烷基、烯氧基烷基、炔氧基烷基、烷硫基烷基、烷基亞磺?；榛⑼榛酋；榛?、環(huán)烷基-烷硫基烷基、環(huán)烷基-烷基亞磺?；榛?、環(huán)烷基-烷基磺?；榛Ⅺu代烷硫基烷基、鹵代烷基亞磺?；榛?、鹵代烷基磺酰基烷基、烯基硫基烷基、烯基亞磺酰基烷基、烯基磺?；榛⑷不蚧榛?、炔基亞磺?；榛?、炔基磺?；榛?、烷氧基烷氧基烷基、環(huán)烷基-烷氧基烷氧基烷基、鹵代烷氧基烷氧基烷基、烯氧基烷氧基烷基、炔氧基烷氧基烷基、烷硫基烷氧基烷基、烷基亞磺?；檠趸榛?、烷基磺酰基烷氧基烷基、環(huán)烷基-烷硫基烷氧基烷基、環(huán)烷基-烷基亞磺?；檠趸榛?、環(huán)烷基-烷基磺?；檠趸榛?、鹵代烷硫基烷氧基烷基、鹵代烷基亞磺?；檠趸榛Ⅺu代烷基磺?；檠趸榛⑾┗蚧檠趸榛?、烯基亞磺?；檠趸榛?、烯基磺?；檠趸榛?、炔基硫基烷氧基烷基、炔基亞磺酰基烷氧基烷基、炔基磺?；檠趸榛?、環(huán)醚-O-烷基、環(huán)醚-烷氧基烷基、烷基磺?；被檠趸榛?、環(huán)烷基-烷基磺?；被檠趸榛?、鹵代烷基磺?；被檠趸榛?、烷硫基、烷基亞磺?；?、烷基磺酰基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷氧基烷氧基，或NR2R3，
R2和R3分別代表氫或烷基，
Q代表
其中R4代表羥基、鹵素、烷硫基、取代的苯硫基、取代的芐基硫基、取代的-1-吡唑基、取代的-1-咪唑基、1，2，4-三唑-1-基、1H-四唑-1-基或2H-四唑-2-基，
R5、R6、R7、R8、R9和R10分別代表氫或烷基，
R5和R10一起代表亞乙基或-CH＝CH-，
R7和R8一起代表羰基，
R11代表烷基，
R12代表氫、烷基或環(huán)烷基，
R13代表氫、烷基、烯基、炔基、芳烷基、烷基磺?；?、取代的苯基磺?；Ⅴ；蝓；榛?，
R14代表烷基或環(huán)烷基，并且
R15代表氫、烷氧基羰基或烷硫基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中R1代表C1-6烷基、C3-8環(huán)烷基、C3-8環(huán)烷基-C1-2烷基、C1-6鹵代烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C6-12芳基、C6-12芳基-C2-6烷基、C1-6烷氧基-C1-4烷基、C3-8環(huán)烷基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-6鹵代烷氧基-C1-4烷基、C2-6烯氧基-C1-4烷基、C2-6炔氧基-C1-4烷基、C1-6烷硫基-C1-4烷基、C1-6烷基亞磺?；?C1-4烷基、C1-6烷基磺酰基-C1-4烷基、C3-8環(huán)烷基-C1-4烷硫基-C1-4烷基、C3-8環(huán)烷基-C1-4烷基亞磺酰基-C1-4烷基、C3-8環(huán)烷基-C1-4烷基磺酰基-C1-4烷基、C1-6鹵代烷硫基-C1-4烷基、C1-6鹵代烷基亞磺?；?C1-4烷基、C1-6鹵代烷基磺?；?C1-4烷基、C2-6烯基硫基-C1-4烷基、C2-6烯基亞磺?；?C1-4烷基、C2-6烯基磺酰基-C1-4烷基、C2-6炔基硫基-C1-4烷基、C2-6炔基亞磺酰基-C1-4烷基、C2-6炔基磺?；?C1-4烷基、C1-6烷氧基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C3-8環(huán)烷基-C1-4烷氧基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-6鹵代烷氧基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C2-6烯氧基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C2-6炔氧基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-6烷硫基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-6烷基亞磺?；?C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-6烷基磺?；?C1-4烷氧基-C1-4烷基、C3-8環(huán)烷基-C1-4烷硫基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C3-8環(huán)烷基-C1-4烷基亞磺?；?C1-4烷氧基-C1-4烷基、C3-8環(huán)烷基-C1-4烷基磺?；?C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-6鹵代烷硫基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-6鹵代烷基亞磺酰基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-6鹵代烷基磺酰基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C2-6烯基硫基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C2-6烯基亞磺?；?C1-4烷氧基-C1-4烷基、C2-6烯基磺酰基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C2-6炔基硫基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C2-6炔基亞磺?；?C1-4烷氧基-C1-4烷基、C2-6炔基磺酰基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C2-5環(huán)醚-O-C1-4烷基、C2-5環(huán)醚-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-6烷基磺?；被?C1-4烷氧基-C1-4烷基、C3-8環(huán)烷基-C1-4烷基磺?；被?C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-6鹵代烷基磺?；被?C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-4烷硫基、C1-6烷基亞磺?；?、C1-6烷基磺?；?、C1-6烷氧基、C1-6鹵代烷氧基、C1-6烷氧基-C1-4烷氧基或NR2R3，
R2和R3分別代表氫或C1-6烷基，
Q代表
其中R4代表羥基、鹵素、C1-6烷硫基、取代的苯硫基、取代的芐基硫基、取代的-1-吡唑基、取代的-1-咪唑基、1，2，4-三唑-1-基、1H-四唑-1-基或2H-四唑-2-基，
R5、R6、R7、R8、R9和R10分別代表氫或C1-6烷基，
R5和R10一起代表亞乙基或-CH＝CH-，
R7和R8一起代表羰基，
R11代表C1-6烷基，
R12代表氫、C1-6烷基或C3-8環(huán)烷基，
R13代表氫、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C6-10芳基-C1-2烷基、C1-6烷基磺酰基、取代的苯基磺酰基、C1-6烷基羰基、苯甲?；?、雜芳基羰基、C1-6烷基羰基-C1-4烷基、苯甲?；?C1-4烷基或雜芳基羰基-C1-4烷基，
R14代表C1-6烷基或C3-8環(huán)烷基，并且
R15代表氫、C1-6烷氧基-羰基或C1-6烷硫基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的化合物，其中R1代表C1-4烷基、C3-7環(huán)烷基、C3-7環(huán)烷基-C1-2烷基、C1-4鹵代烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、C6-8芳基、C6-8芳基-C1-2烷基、C1-4烷氧基-C1-4烷基、C3-7環(huán)烷基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-4鹵代烷氧基-C1-4烷基、C2-4烯氧基-C1-4烷基、C2-4炔氧基-C1-4烷基、C1-4烷硫基-C1-4烷基、C1-4烷基亞磺?；?C1-4烷基、C1-4烷基磺?；?C1-4烷基、C3-7環(huán)烷基-C1-4烷硫基-C1-4烷基、C3-7環(huán)烷基-C1-4烷基亞磺?；?C1-4烷基、C3-7環(huán)烷基-C1-4烷基磺?；?C1-4烷基、C1-4鹵代烷硫基-C1-4烷基、C1-4鹵代烷基亞磺?；?C1-4烷基、C1-4鹵代烷基磺酰基-C1-4烷基、C2-4烯基硫基-C1-4烷基、C2-4烯基亞磺?；?C1-4烷基、C2-4烯基磺酰基-C1-4烷基、C2-4炔基硫基-C1-4烷基、C2-4炔基亞磺?；?C1-4烷基、C2-4炔基磺酰基-C1-4烷基、C1-4烷氧基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C3-7環(huán)烷基-C1-4烷氧基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-4鹵代烷氧基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C2-4烯氧基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C2-4炔氧基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-4烷硫基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-4烷基亞磺酰基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-4烷基磺酰基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C3-7環(huán)烷基-C1-4烷硫基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C3-7環(huán)烷基-C1-4烷基亞磺?；?C1-4烷氧基-C1-4烷基、C3-7環(huán)烷基-C1-4烷基磺?；?C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-4鹵代烷硫基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-4鹵代烷基亞磺?；?C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-4鹵代烷基磺酰基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C2-4烯基硫基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C2-4烯基亞磺?；?C1-4烷氧基-C1-4烷基、C2-4烯基磺酰基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C2-4炔基硫基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C2-4炔基亞磺?；?C1-4烷氧基-C1-4烷基、C2-4炔基磺?；?C1-4烷氧基-C1-4烷基、C2-4環(huán)醚-O-C1-4烷基、C2-4環(huán)醚-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-4烷基磺?；被?C1-4烷氧基-C1-4烷基、C3-7環(huán)烷基-C1-4烷基磺酰基氨基-C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-4鹵代烷基磺?；被?C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-4烷硫基、C1-4烷基亞磺?；?、C1-4烷基磺酰基、C1-4烷氧基、C1-4鹵代烷氧基、C1-4烷氧基-C1-4烷氧基或NR2R3，
R2和R3分別代表氫或C1-4烷基，
Q代表
其中R4代表羥基、鹵素、C1-4烷硫基、取代的苯硫基、取代的芐基硫基、取代的-1-吡唑基、取代的-1-咪唑基、1，2，4-三唑-1-基、1H-四唑-1-基或2H-四唑-2-基、
R5、R6、R7、R8、R9和R10分別代表氫或C1-4烷基，
R5和R10一起代表亞乙基或-CH＝CH-，
R7和R8一起代表羰基，
R11代表C1-4烷基，
R12代表氫、C1-4烷基或C3-7環(huán)烷基，
R13為氫、C1-4烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、C6-8芳基-C1-2烷基、C1-4烷基磺?；?、取代的苯基磺酰基、C1-4烷基羰基、苯甲?；?、雜芳基羰基、C1-4烷基-羰基-C1-4烷基、苯甲?；?C1-4烷基或雜芳基-羰基-C1-4烷基，
R14代表C1-4烷基或C3-7環(huán)烷基，并且
R15代表氫、C1-4烷氧基-羰基或C1-4烷硫基。
4.一種除草劑，含有權(quán)利要求1至3任一項的化合物作為有效成分。
全文摘要
由下式(I)表示的三唑基吡啶酮及其作為除草劑的用途。在式(I)中，R1為烷基等，Q為式(Q1)等。式(I)式(Q1)
文檔編號C07D401/14GK101809013SQ200880109433
公開日2010年8月18日 申請日期2008年7月24日 優(yōu)先權(quán)日2007年8月3日
發(fā)明者A·范阿爾姆西克, 奈良部晉一, 佐藤善孝, 土門敬, 荒木恒一, 白倉伸一, 鵜川誠治, 市原照之, 上野知惠子 申請人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司