專利名稱：生產(chǎn)二酯的改進(jìn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及由二腈化合物生產(chǎn)二酯的方法。
本發(fā)明更特別地涉及采用二腈化合物的水解由二腈化合物生產(chǎn)二酯的方法。
本發(fā)明再特別地涉及由諸如甲基戊二腈的支化二腈化合物或者在通過氫氰化丁二烯生產(chǎn)己二腈的方法中作為副產(chǎn)物獲得的支化二腈化合物來生產(chǎn)二酯的方法。

背景技術(shù)：
基于二酯的含氧溶劑越來越多地被用作對(duì)環(huán)境更具侵害性的其它烴、氯化或含氧溶劑的替代物。
這是因?yàn)?，二酯溶劑，例如由己二酸、戊二酸和琥珀酸的混合物獲得的以名稱Rhodiasolv

RDPE銷售的那些，所具有的優(yōu)點(diǎn)是具有非常有利的毒理學(xué)特征并且是可生物降解的且易于再循環(huán)。在專利申請(qǐng)WO2007/101929中還提出由支化化合物并且更特別地由甲基戊二腈、乙基琥珀腈和己二腈的混合物獲得的二酯化合物。
在這個(gè)專利申請(qǐng)中已經(jīng)描述了一種生產(chǎn)工藝，該生產(chǎn)工藝在于使二腈化合物與醇在無機(jī)酸的存在下反應(yīng)，之后進(jìn)行水解。這種工藝以PINNER反應(yīng)而為人所知。但是，在這種工藝中獲得作為副產(chǎn)物的銨鹽。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的之一是提出一種由二腈化合物生產(chǎn)二酯的方法，其沒有現(xiàn)有技術(shù)方法的缺陷，并且其尤其不會(huì)產(chǎn)生大量的可能對(duì)環(huán)境有害的排放物或副產(chǎn)物。
為此，本發(fā)明的主題在于生產(chǎn)至少一種二酯化合物的方法，包括以下步驟 a)通過在水的存在下水解至少一種下述通式(III)的二腈化合物制備至少一種下述通式(I)的酰亞胺化合物 NC-A-CN(III)
其中A表示含2-12個(gè)碳原子的線性或支化二價(jià)烴基， b)然后是所述酰亞胺化合物與至少一種下述通式(II)的醇之間的反應(yīng) R-OH (II) 其中R表示可包含雜原子的含1-20個(gè)碳原子的線性或支化的脂族、脂環(huán)族、芳族或芳基烷基烴基， 以獲得反應(yīng)產(chǎn)物，所述反應(yīng)產(chǎn)物包含至少一種下述通式(IV)的二酯化合物，以及任選地，具有不同化學(xué)式的副產(chǎn)物 R-OOC-A-COO-R(IV) 其特征在于 -所述步驟的至少之一在催化劑存在下進(jìn)行，并且 -如果兩個(gè)步驟均在催化劑存在下進(jìn)行，則步驟b)在至少一種與在步驟a)過程中采用的催化劑不同的催化劑下進(jìn)行。
本發(fā)明還涉及可通過這種方法獲得的或者直接由這種方法獲得的產(chǎn)物，以及其材料組合物。本發(fā)明還涉及這些產(chǎn)物或材料組合物尤其用作溶劑、助溶劑、結(jié)晶抑制劑、清潔和/或脫脂劑或者除垢劑的用途。
定義 在本發(fā)明中，“催化劑”是指呈現(xiàn)其天然形式或者呈現(xiàn)為與根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的技術(shù)制備的載體或基質(zhì)的混合物形式的催化劑物質(zhì)。
酸性催化劑是指如文獻(xiàn)中所定義的在Lewis含義內(nèi)的酸性催化劑，所述文獻(xiàn)尤其是Jerry MARCH的Advanced Organic Chemistry(高等有機(jī)化學(xué))，第3版，John Wiley&Sons，1985，第227頁及隨后內(nèi)容，或者在本申請(qǐng)中所指出的催化劑。
堿性催化劑是指如文獻(xiàn)中所定義的在Lewis含義內(nèi)的堿性催化劑，所述文獻(xiàn)尤其是Jerry MARCH的Advanced Organic Chemistry(高等有機(jī)化學(xué))，第3版，John Wiley&Sons，1985，第227頁及隨后內(nèi)容，或者在本申請(qǐng)中所指出的催化劑。
基本上無催化劑是指 -沒有采用催化劑固定床，和 -除固定床之外沒有以大于1％，優(yōu)選大于0.5％，優(yōu)選大于0.1％，優(yōu)選大于0.01％重量的量使用催化劑(排除載體，如果存在的話)，相對(duì)于反應(yīng)物計(jì)。
在本申請(qǐng)中，材料組合物是指多種化合物的混合物，例如包含多種化合物的反應(yīng)產(chǎn)物。其尤其可涉及由反應(yīng)物得到的作為具有相同類型的反應(yīng)性官能團(tuán)的混合物的產(chǎn)物。材料組合物優(yōu)選包含至少50％重量，優(yōu)選至少75％重量，優(yōu)選至少90％重量，優(yōu)選至少99％重量的對(duì)應(yīng)于相同化學(xué)式(精確化學(xué)式，通式，或者平均式)的化合物。
步驟a)可被看作是環(huán)化水解步驟。在本專利申請(qǐng)中，步驟a)也被稱作“環(huán)化水解”。
操作條件 步驟a)和/或步驟b)可以在蒸氣相中進(jìn)行。步驟b)可以在液相或蒸氣相中進(jìn)行。根據(jù)一種實(shí)施方式，兩個(gè)步驟均在蒸氣相中進(jìn)行。根據(jù)另一種實(shí)施方式，步驟a)在蒸氣相中進(jìn)行，而步驟b)在液相中進(jìn)行。對(duì)于在蒸氣相中進(jìn)行的步驟，反應(yīng)介質(zhì)可以在氣化后與催化劑接觸。
步驟a)優(yōu)選在蒸氣相中在固體催化劑存在下進(jìn)行。
根據(jù)一種特定的實(shí)施方式 -步驟a)在酸性固體催化劑存在下進(jìn)行，和 -步驟b)在堿性催化劑存在下進(jìn)行。
根據(jù)另一種特定的實(shí)施方式 -步驟a)在酸性固體催化劑存在下進(jìn)行，和 -步驟b)在基本上無催化劑下進(jìn)行。
這兩種方式使得尤其能夠獲得高轉(zhuǎn)化率和/或高選擇性和/或限制不希望的副產(chǎn)物，所述副產(chǎn)物例如不能容易地轉(zhuǎn)化之后被再引入到該制備方法中。
酸性或堿性的有用催化劑將在下文中提及。
步驟a)有利地在小于500℃，優(yōu)選250℃-450℃的溫度下進(jìn)行。而且，水與腈化合物之間的摩爾比有利地為2-20，優(yōu)選4-8。
步驟b)有利地以醇與酰亞胺的摩爾比為1-30并且優(yōu)選5-20來進(jìn)行。對(duì)于這個(gè)步驟，優(yōu)選使用大過量的醇并且任選地隨后再利用未反應(yīng)的過量的醇。這使得尤其能夠提高選擇性。
步驟b)有利地在液相中在小于400℃，優(yōu)選100℃-300℃，如150℃-250℃的溫度下，優(yōu)選在1-100巴，特別是10-100巴，例如15-25巴或者30-50巴，優(yōu)選在自生壓力下進(jìn)行。根據(jù)一種優(yōu)選實(shí)施方式，步驟b)在液相中進(jìn)行，所述醇既作為反應(yīng)物又作為溶劑介質(zhì)以過量使用。
要提及的是，在步驟b)的過程中形成氨。其可以在這個(gè)步驟的過程中被除去，例如通過以氣體形式將其從反應(yīng)器中抽取(在反應(yīng)器的氣體頂空間中，如果步驟b)在液相中進(jìn)行的話)。其尤其可以使用適當(dāng)?shù)难b置來抽取，例如該裝置使得能夠保持恒定壓力，例如該裝置使得氣體能夠在壓力超過某個(gè)值時(shí)逸出，并且該裝置使得能夠在必要時(shí)在逸出之后液化。這種裝置可以通過管道與反應(yīng)器隔開。氨的除去使得能夠尤其促進(jìn)反應(yīng)并且限制副產(chǎn)物的形成。氨的除去伴隨著同時(shí)除去也為氣體形式的醇。優(yōu)選地，盡力限制同時(shí)除去醇。為此例如可以沿著隔開反應(yīng)器和該裝置的管道冷卻氣體，以液化至少部分的醇并且將其返回到反應(yīng)器中。所除去的一種或多種氣體可被回收和再利用，必要時(shí)在分離氨和醇之后。在分離之后，所述醇可在進(jìn)行步驟b)時(shí)被再利用。
步驟a)和步驟b)可以在任選地使得能夠使用固定床或流化床形式的固體催化劑的反應(yīng)器類型中連續(xù)或非連續(xù)進(jìn)行。所述反應(yīng)可以在大氣壓力或者在更高的壓力下進(jìn)行，例如在可以最高達(dá)100巴，優(yōu)選最高達(dá)30巴的壓力下進(jìn)行。該壓力可以是在進(jìn)行所述步驟時(shí)的溫度下的反應(yīng)介質(zhì)的自生壓力。
冷凝后的二酯化合物被從反應(yīng)介質(zhì)中提取出，這例如通過常規(guī)用于分離和純化有機(jī)化合物的技術(shù)來進(jìn)行，例如蒸餾、液/液萃取。
要指出，通過水解二腈化合物所獲得的酰亞胺化合物可有利地與反應(yīng)介質(zhì)分離并且進(jìn)行純化，這通過常規(guī)技術(shù)來進(jìn)行。但是，還可以直接使用在水解步驟之后獲得的反應(yīng)介質(zhì)作為在與醇反應(yīng)的步驟中的反應(yīng)物，而不進(jìn)行分離，也不進(jìn)行純化。
特別要指出，該方法可包括在步驟b)之后的下述步驟c) 步驟c)加熱來自步驟b)的反應(yīng)產(chǎn)物并且蒸餾，以回收二酯化合物。
步驟b)，當(dāng)在基本上無催化劑下或者在存在堿性催化劑下進(jìn)行時(shí)，可以導(dǎo)致產(chǎn)生副產(chǎn)物，所述副產(chǎn)物可容易地被轉(zhuǎn)化為酰亞胺，這尤其通過例如在蒸餾過程中加熱來進(jìn)行。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在這個(gè)步驟中酸性催化劑的使用可以促進(jìn)不易于轉(zhuǎn)化的不希望的副產(chǎn)物的形成。因而，來自步驟b)的反應(yīng)產(chǎn)物可包含(尤其當(dāng)這個(gè)步驟在基本上無催化劑下或者在存在堿性催化劑下進(jìn)行時(shí))副產(chǎn)物，所述副產(chǎn)物在步驟c)的過程中有利地被轉(zhuǎn)化為式(I)的酰亞胺并且其在進(jìn)行步驟b)時(shí)被再利用。
該二腈化合物優(yōu)選選自甲基戊二腈、乙基琥珀腈、己二腈及其混合物。
該醇優(yōu)選選自甲醇、丙醇、異丙醇、苯甲醇、乙醇、正丁醇、異丁醇、戊醇、環(huán)己醇、己醇、異辛醇、2-乙基己醇其及混合物?？梢圆捎么嫉幕旌衔?，如雜醇油(huile de Fusel)。
酸性催化劑 酸性催化劑優(yōu)選固體催化劑。它尤其可以是通常在非均相中使用的酸性固體催化劑，例如選自 -金屬氧化物，例如氧化鋁、鈦氧化物、二氧化硅/氧化鋁混合物及類似物， -酸性形式的沸石， -酸性形式的粘土， -酸式磷酸鹽，例如NaH2PO4，或者焦磷酸硅。
所述酸性催化劑可以在本發(fā)明的方法中呈現(xiàn)不同的形式粉末、珠粒、破碎材料、中空或?qū)嵭膱A柱形粒料或蜂窩形式的擠出物、圓片料(pastilles)，成形任選地可以使用產(chǎn)物粘結(jié)劑來進(jìn)行。這些形式尤其可以通過擠出、模塑、壓實(shí)或任何其它類型的已知方法獲得。在實(shí)踐中，在工業(yè)水平上，粒料、珠粒或擠出物的形式最有利，無論是在效率方面還是在易用性方面。
“沸石”是指天然或合成來源的結(jié)晶網(wǎng)硅酸鹽，其晶體源于SiO4和TO4的四面體單元的三維組，T是三價(jià)元素，例如鋁、鎵、硼、鐵，優(yōu)選鋁。鋁硅酸鹽類型的沸石是最常用的。沸石在晶格內(nèi)具有通過具有明確限定的直徑的通道彼此連接的空穴體系，其被稱為孔。它們可以具有一維、二維或三維的通道網(wǎng)絡(luò)?？梢圆捎锰烊换蚝铣傻姆惺?。
作為可用的天然沸石的例子，可以提及例如菱沸石、斜發(fā)沸石、毛沸石、鈣十字沸石和菱鉀沸石(offrétite)。
合成沸石也是適合的。作為合成沸石的例子可以提及具有一維網(wǎng)絡(luò)的那些，例如沸石ZSM-4、L沸石、沸石ZSM-12、沸石ZSM-22、沸石ZSM-23、沸石ZSM-48。作為優(yōu)選采用的具有二維網(wǎng)絡(luò)的沸石的例子，可以提及絲光沸石、鎂堿沸石。至于具有三維網(wǎng)絡(luò)的沸石，可以特別提及β沸石、Y沸石、X沸石、沸石ZSM-5、沸石ZSM-11或者菱鉀沸石。
尤其可以使用以下形式的沸石 -Si/Al原子比為3.4的針沸石， -Si/Al原子比為1.5-3.5的L沸石， -Si/Al原子比為5-150，優(yōu)選10-100，更優(yōu)選10-50的絲光沸石， -Si/Al原子比為3-10的鎂堿沸石， -Si/Al原子比為4-8.5的菱鉀沸石， -Si/Al原子比為10-100，優(yōu)選12-50的β沸石， -Y沸石，特別是在脫鋁處理(例如加氫處理、用鹽酸洗滌或用SiCl4處理)之后獲得的沸石，更特別地可以提及Si/Al原子比大于3，優(yōu)選6-60的US-Y沸石， -Si/Al原子比為0.7-1.5的八面沸石類型的X沸石， -Si/Al原子比為10-500的鋁高硅沸石(silicalite)或沸石ZSM-5， -Si/Al原子比為5-30的沸石ZSM-11。
在所有這些沸石中，在本發(fā)明的方法中優(yōu)選使用US-Y沸石。
所采用的沸石為堿性形式。必要時(shí)進(jìn)行導(dǎo)致其為酸性的處理。為此可以使用傳統(tǒng)處理。出于清楚的目的，在下面的實(shí)施例中采用的沸石的酸性性質(zhì)以前綴H表示。
此外，可以將用作催化劑的沸石的外表面減活。這種類型的處理是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的。它尤其可以是用水蒸汽脫鋁或者酸處理或者甲硅烷基化作用。
可以使用的沸石是在文獻(xiàn)中描述的已知產(chǎn)品[參見StructureCommission of the International Zeolite Association(國際沸石協(xié)會(huì)結(jié)構(gòu)委員會(huì))(1992)出版的W.M.Meier和D.H.Olson的Atlas of zeolitesstructure types(沸石結(jié)構(gòu)類型地圖)]。
所述沸石構(gòu)成了催化相。它可以單獨(dú)使用或者作為與無機(jī)基質(zhì)的混合物使用。在其中催化劑以與基質(zhì)的混合物形式使用的情況下，這種基質(zhì)可以選自金屬氧化物如鋁、硅和/或鋯的氧化物，或者選自粘土，更特別地是高嶺土、滑石或蒙脫石(montmorillonite)。在這種催化劑中，活性相的含量占催化劑重量的5-100％。
根據(jù)本發(fā)明的一種特定形式，所使用的沸石是酸性形式的US-Y沸石，其具有大于3，優(yōu)選10-50的Si/Al比。
可被用作酸性催化劑的適合的粘土尤其可以是頁硅酸鹽，所述頁硅酸鹽根據(jù)它們的性質(zhì)和它們的物化性能而被分類為組，其中可提及的組有高嶺土、蛇紋石、蒙皂石(smectites)或蒙脫石、伊利石或云母、海綠石、綠泥石或者蛭石、綠坡縷石或海泡石、具有混合層的粘土、水鋁英石或伊毛縞石以及具有高氧化鋁含量的粘土。
某些粘土擁有具有可膨脹網(wǎng)絡(luò)的片狀結(jié)構(gòu)。它們具有在構(gòu)成它們的片之間吸附各種溶劑尤其是水的特性，這使得由于片之間的靜電結(jié)合的減弱而導(dǎo)致固體的膨脹。這些粘土基本上屬于蒙皂石組(或者蒙脫石組)，并且對(duì)于它們中的一些來說，屬于蛭石組。
它們的結(jié)構(gòu)由具有三個(gè)層的“基礎(chǔ)”片構(gòu)成兩個(gè)SiO4四面體簡單層，其中硅的一部分在四面體位置中可被其它陽離子替換，如Al3+或任選地，F(xiàn)e3+，以及在這兩個(gè)四面體層之間的氧八面體層，在其中心有金屬陽離子，如Al3+、Fe3+、Mg2+。這個(gè)八面體層由源于前面的四面體的頂點(diǎn)或者源于羥基基團(tuán)OH的氧的緊密堆積構(gòu)成。這些氧的緊密六邊形網(wǎng)絡(luò)包括6個(gè)八面體空穴。
當(dāng)金屬陽離子占據(jù)這些空穴中的4個(gè)時(shí)(例如，如鋁情況下的3個(gè)中的2個(gè)空穴)，所述層是所謂二八面體的；當(dāng)它們占據(jù)所有的空穴時(shí)(例如，如鋁情況下的3個(gè)中的3個(gè)空穴)，所述層是所謂三八面體的。
這些粘土的基礎(chǔ)片帶有負(fù)電荷，其由存在的可交換陽離子補(bǔ)償堿金屬陽離子如Li+、Na+、K+，堿土金屬陽離子如Mg2+、Ca2+，以及任選地，水合氫離子H3O+。蒙皂石在片上所具有的電荷密度小于蛭石類型的粘土的電荷密度大約0.66個(gè)電荷/晶胞，而蛭石為1-1.4個(gè)電荷/晶胞。
補(bǔ)償陽離子在蒙皂石中基本上是鈉和鈣，在蛭石中是鎂和鈣。從電荷密度的角度來看，蒙皂石和蛭石是介于以下兩類產(chǎn)品之間的中間產(chǎn)品一方面是滑石和葉蠟石，其片(feuillets)為中性；另一方面為云母，以片上高電荷密度(大約2/晶胞)為特征，通常由K+離子補(bǔ)償。
蒙皂石和蛭石的層間陽離子(cations interfoliaires)可以相當(dāng)容易地通過離子交換被其它陽離子替換，例如鋁離子或堿土金屬離子或者稀土金屬離子。
粘土的膨脹性能取決于各種因素，包括補(bǔ)償陽離子的性質(zhì)和電荷密度。因而，電荷密度低于蛭石電荷密度的蒙皂石具有顯著優(yōu)于蛭石的膨脹性能，并且因此構(gòu)成了非常有利的固體類型。重復(fù)距離或者基本間隔表示分開位于兩個(gè)相鄰片中的兩個(gè)相同結(jié)晶學(xué)單元的最短距離。蒙皂石的基本間隔因而可以通過膨脹達(dá)到大約1nm至大于2nm的值。
在蒙皂石類型的“膨脹性”千枚巖狀硅酸鹽中，可以提及如下通式的下述主要固體 (M1n+)x/n(M2)2VI(M3)4IVO10(OH)2 其中M1是層間陽離子 M2是八面體位置中的金屬 M3是四面體位置中的金屬 x是由陽離子M1貢獻(xiàn)的電荷數(shù)。
二八面體蒙皂石 蒙脫石 (H，Na，Ca1/2)x(MgxAl2-x)VISi4IVO10(OH)2 貝得石 (H，Na，Ca1/2)xAl2VI(AlxSi4-x)IVO10(OH)2 nontrolite (H，Na，Ca1/2…)x(Fe，Al)2VI(AlxSi4-x)IVO10(OH)2 三八面體蒙皂石 漢克特石Nax(LixMg3-x)VISi4IVO10(OH)2 皂石NaxMg3VI(AlxSi4-x)IVO10(OH)2 富鎂蒙脫石 Na2xMg3-xVISi4IVO10(OH)2 在蒙皂石中吸附水或者極性有機(jī)溶劑至飽和之后，(兩個(gè)片之間的)層間間隔處于最大值。它可以達(dá)到1nm左右的值。
這些固體因而在催化作用中具有潛在優(yōu)勢(shì)，因?yàn)樗鼈儩撛诒缺砻娣e和它們的潛在酸度是高的。
根據(jù)本發(fā)明的一種特定形式，構(gòu)成酸性催化劑的粘土是蒙皂石。更優(yōu)選地，所述粘土是蒙脫石。
某些粘土在加熱到100℃時(shí)遺憾地具有喪失它們的膨脹性質(zhì)的缺點(diǎn)，并且由此不能保持由于它們的膨脹所帶來的比表面積的增加。蒙皂石尤其是這種情況。在現(xiàn)有技術(shù)中已經(jīng)描述了各種方法以用于在蒙皂石的片之間引入柱或橋以獲得搭橋的蒙皂石，其在經(jīng)過熱處理之后保持了高的層間間隔。
LAHAV、SHAMI和SHABTAI在Clays and Clays Mineral(粘土及粘土礦物)中，第26卷(No.2)，第107-115頁(1978)中以及在法國專利2 394324中已經(jīng)描述了一種方法，該方法在于引入由金屬氫氧化物(尤其是氫氧化鋁)的低聚物構(gòu)成的橋。由硅和硼的混合氫氧化物的低聚物構(gòu)成的橋的形成被描述于專利US 4 248 739中。專利EP 0 073 718要求保護(hù)一種用于通過使用鋁、鉻、鋯和鈦等的氫氧化物滲析來使蒙皂石搭橋的技術(shù)。
這些方法的原理在于使粘土與包含羥基鋁類型的或多或少低聚化的離子物質(zhì)(在鋁的情況下)的溶液接觸。這種操作通常在不太濃的溶液中，在小于80℃的溫度下，以及如果可能的話在不存在由開始金屬氫氧化物的沉淀而形成的混濁的情況下進(jìn)行。粘土和金屬離子的濃度要進(jìn)行優(yōu)化以充分地形成固體柱并且粘土的孔隙率不會(huì)由于插入過大量的金屬氧化物而被降低。
當(dāng)層間堿金屬或堿土金屬離子直接地使用非常稀的溶液而被質(zhì)子替代時(shí)或者優(yōu)選地通過與銨鹽交換且之后在300-700℃下煅燒而被質(zhì)子替代時(shí)，搭橋的蒙皂石獲得了高酸度，但全面地低于例如絲光沸石或Y型的傳統(tǒng)沸石的酸度。
根據(jù)本發(fā)明的一種特定的變化形式，除了粘土之外，該催化劑還可包含一種或多種其它金屬化合物，它們常被稱作摻雜劑，例如鉻、鈦、鉬、鎢、鐵、鋅的化合物。在這些摻雜劑當(dāng)中，鉻和/或鐵和/或鈦的化合物被認(rèn)為是最有利的。這些摻雜劑以重量/粘土重量表示通常占0-10％，優(yōu)選0-5％。術(shù)語“金屬化合物”在此要理解為既是指金屬元素，又指金屬離子或者包含金屬元素的任意組合。
另一類的酸性催化劑由顆粒催化劑構(gòu)成，所述顆粒催化劑通過使至少一種元素的至少一種簡單或混合無機(jī)氧化物成形而獲得，所述元素選自硅、鋁、鈦、鋯、釩、鈮、鉭、鎢、鉬、鐵。這些氧化物能夠以無定形或者以結(jié)晶的形式存在。尤其可以提及二氧化鈦、優(yōu)選為銳鈦礦的形式。它尤其可以包含載體。
該顆粒催化劑可具有以對(duì)應(yīng)于直徑大于

的孔的孔體積為特征的大于或等于5ml/100g的大孔隙率。這種大孔隙率有利地在通過以下描述的技術(shù)或者例如添加成孔劑使顆粒成形的方法中形成。
其首先可以涉及由油滴成形操作(或滴凝結(jié))產(chǎn)生的無機(jī)氧化物的珠粒。這種類型的珠粒可以例如通過與在專利EP-A-0015801或者EP-A-0097539中針對(duì)氧化鋁珠粒成形所描述的方法類似的方法來制備。該孔隙率可被控制，尤其按照專利EP-A-0097539中所述的方法，通過無機(jī)氧化物的水性懸浮液、分散體的滴凝結(jié)來進(jìn)行。所述珠粒還可通過在造粒機(jī)或轉(zhuǎn)鼓中的聚結(jié)工藝來獲得。
其還可以涉及無機(jī)氧化物的擠出物。其可以通過拌合然后擠出基于無機(jī)氧化物的材料來獲得。這些擠出物的孔隙率可通過所用氧化物的選擇和通過制備這種氧化物的條件或者通過擠出前拌合這種氧化物的條件來控制。該無機(jī)氧化物因而可在拌合過程中與成孔劑混合。例如，所述擠出物可通過專利US3856708所述的方法制備。
類似地，具有受控孔隙率的珠?？赏ㄟ^添加成孔劑和在轉(zhuǎn)筒或造粒機(jī)中聚結(jié)或者通過“油滴”工藝來獲得。
根據(jù)一種特定的實(shí)施方式，催化劑的顆粒具有大于10m2/g的比表面積和大于或等于10ml/100g的孔體積，對(duì)應(yīng)于直徑大于

的孔的孔體積為大于或等于10ml/100g。
根據(jù)另一種特定的實(shí)施方式，催化劑的顆粒具有大于50m2/g的比表面積。
有利地，它們具有大于或等于15ml/100g的總孔體積，其中對(duì)應(yīng)于直徑大于

的孔的孔體積為大于或等于15ml/100g，優(yōu)選大于或等于20ml/100g。
這些顆粒催化劑還可以包含至少一種選自下列的元素硅、鈦、鋯、釩、鈮、鉭、鎢、鉬、鐵，或者通過在載體上沉積和/或吸附至少一種從屬于元素周期表(新表)第1-16族的元素所構(gòu)成的組中選擇的元素的至少一種含氧化合物而獲得。這些元素或化合物被沉積、吸附到顆粒催化劑上或者與顆粒催化劑共拌合。
在包括承載元素的含氧化合物的多孔性顆粒催化劑的操作方式中，這些元素有利地選自硅、鈦、鋯、釩、鈮、鉭、鎢、鉬、磷、硼、鐵、堿金屬、堿土金屬、稀土金屬。含氧化合物有利地是一種或多種上述元素的簡單或混合氧化物。
在這種實(shí)施方式中，所述多孔性催化劑優(yōu)選是鋁氧化物。有利地，這種氧化鋁具有如上限定的孔分布和比表面積的特性。
在多孔性載體上承載的含氧化合物的重量濃度有利地是1000ppm-30％，以相對(duì)于催化劑的總質(zhì)量的含氧化合物的元素質(zhì)量表示。這個(gè)濃度更優(yōu)選地是0.5％-15％重量。
當(dāng)多孔性載體對(duì)應(yīng)于根據(jù)本發(fā)明的氧化鋁時(shí)，后者通常通過三水鋁石、拜耳石、新三水氧化鋁或者它們的各種混合物的脫水作用而獲得。用于制備氧化鋁的各種方法被描述于KIRK-OTHMER encyclopédie(KIRK-OTHMER百科全書)中，第2卷，第291-297頁。
在本方法中采用的氧化鋁可以如下制備將細(xì)分形式的水合氧化鋁與熱氣流在400℃-1000℃的溫度下接觸，然后保持水合物與氣體之間的接觸，接觸時(shí)間為幾分之一秒至10秒，最后將部分脫水的氧化鋁和熱氣體分離。尤其可以參考美國專利US2915365中描述的方法。
還可以在水性介質(zhì)中，任選地在酸的存在下，在大于100℃的溫度下，優(yōu)選150℃-250℃，壓熱處理上面獲得的氧化鋁的聚結(jié)物，持續(xù)時(shí)間優(yōu)選為1-20小時(shí)，然后將其干燥和煅燒。
調(diào)節(jié)煅燒溫度以使得獲得在上面給出的數(shù)值范圍內(nèi)的比表面積和孔體積。
在一種特定的實(shí)施方式中，使用催化劑，該催化劑是基于二氧化鈦(優(yōu)選為銳鈦礦形式)的多孔性顆粒催化劑，任選地承載選自硅、鋁、鋯、釩、鈮、鉭、鎢、鉬、鐵的含氧化合物，或者通過在載體上沉積和/或吸附至少一種從由屬于元素周期表(新表)第1-16族的元素所構(gòu)成的組中選擇的元素的至少一種含氧化合物而獲得。這些元素或化合物被沉積、吸附到顆粒催化劑上或者與顆粒催化劑共拌合。二氧化鈦的含量例如為10-80％重量，剩余為例如二氧化硅或氧化鋁。
本發(fā)明的催化劑有利地具有大于50m2/g的比表面積。
另外，它們有利地具有直徑大于0.1μm的孔，由這些孔貢獻(xiàn)的孔體積大于或等于5ml/100g，有利地大于或等于10ml/100g。
在本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式中，這些催化劑還包含直徑等于或大于0.5μm的孔，相應(yīng)的孔體積大于或等于5ml/100g，優(yōu)選大于或等于10ml/100g。
由直徑大于

優(yōu)選大于0.1μm，有利地大于0.5μm的孔產(chǎn)生的這種孔體積使得能夠獲得具有高循環(huán)時(shí)間的催化劑。
根據(jù)本發(fā)明，包含由多孔性催化劑承載的含氧化合物的催化劑通常如下獲得用上述元素的化合物或鹽的溶液浸漬催化劑尤其是氧化鋁，然后在大于或等于400℃的溫度下將其干燥和煅燒以將所述化合物或鹽任選地且有利地轉(zhuǎn)化為含氧化合物，優(yōu)選地轉(zhuǎn)化為氧化物。所述氧化物在多孔性催化劑的孔的表面沉積。
在另一種實(shí)施方式中，在成形之前或成形過程中，元素的化合物可被添加到構(gòu)成多孔性催化劑的材料中。
浸漬的催化劑的煅燒優(yōu)選地在氧化性氣氛下如空氣中進(jìn)行。
作為酸性催化劑，尤其可以使用下述通式的酸式磷酸鹽，通常是金屬磷酸鹽 (PO4)nHhM，(Imp)p 其中 -M表示二價(jià)、三價(jià)、四價(jià)或五價(jià)元素，選自元素周期表第2a、3b、4b、5b、6b、7b、8、2b、3a、4a和5a族或者這些元素中多種元素的混合物，或者M(jìn)＝O， -Imp表示由結(jié)合抗衡陰離子以提供電中性的堿金屬或堿土金屬或者這些金屬中多種金屬的混合物構(gòu)成的堿性浸漬化合物， -n表示1、2或3， -h表示0、1或2， -p表示0-1/3的數(shù)，并且對(duì)應(yīng)于浸漬物質(zhì)Imp與被浸漬物質(zhì)(PO4)nHhM的摩爾比。
在元素周期表第2a、3b、4b、5b、6b、7b、8、2b、3a、4a和5a族的元素中，尤其可以提及鈹、鎂、鈣、鍶、鋇、鋁、硼、鎵、銦、釔、鑭系元素如鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿和镥、鋯、鈦、釩、鈮、鐵、鍺、錫、鉍。
在鑭系元素的磷酸鹽當(dāng)中，可以分出第一類，這一類將輕稀土金屬的正磷酸鹽歸為一組，所述輕稀土金屬也被稱作鈰型稀土金屬，包括鑭、鈰、鐠、釹、釤和銪。這些正磷酸鹽是二態(tài)的。它們具有六方結(jié)構(gòu)并且當(dāng)它們?cè)?00-800℃的溫度下被加熱時(shí)向著單斜晶結(jié)構(gòu)變化。
第二類的鑭系元素的磷酸鹽將釓、鋱和鏑的正磷酸鹽歸為一組。這些正磷酸鹽具有與鈰型稀土金屬的正磷酸鹽相同的結(jié)構(gòu)，但另外在高溫下(約1700℃)具有正方結(jié)構(gòu)的第三晶相。
第三類的鑭系元素的磷酸鹽將重稀有金屬的正磷酸鹽歸為一組，所述重稀有金屬也被稱作釔型稀土金屬，包括釔、鈥、鉺、銩、鐿和镥。這些化合物僅以正方形式結(jié)晶。
在上述各類的稀土金屬正磷酸鹽中，優(yōu)選鈰型稀土金屬的正磷酸鹽。
可以使用上式的金屬磷酸鹽，其為以上所示的多種金屬的磷酸鹽的混合物或者以上所示的多種金屬的混合磷酸鹽或者包含一種或多種以上所示金屬和一種或多種其它金屬如堿金屬或堿土金屬的混合磷酸鹽。
所述式中包含的浸漬化合物Imp的抗衡陰離子是堿性的。尤其可以使用氫氧根、磷酸根、磷酸氫根、磷酸二氫根、氯根、氟根、硝酸根、苯甲酸根、草酸根離子，但所羅列的并不具有限制意義。
摩爾比p優(yōu)選是0.02至0.2。
如果參考制備磷酸鹽的一般技術(shù)(例如尤其是在PASCAL P.的“Nouveau traitéde chimie minérale(無機(jī)化學(xué)專論)”中所描述的，第X卷(1956)，第821-823頁，以及在GMELINS的“Handbuch deranorganischen Chemie(無機(jī)化學(xué)手冊(cè))”中所描述的，(第8版)，第16(C)卷，第202-206頁(1965))，則可以分成兩類主要的獲取磷酸鹽的途徑。一方面是通過磷酸氫銨或磷酸沉淀金屬的可溶性鹽(氯化物、硝酸鹽)。另一方面是利用磷酸溶解金屬的氧化物或碳酸鹽(其為不可溶的)，通常在熱條件下進(jìn)行，之后進(jìn)行沉淀。
根據(jù)所述途徑之一獲得的沉淀的磷酸鹽可被干燥，用有機(jī)堿(如氨)或無機(jī)堿(如堿金屬氫氧化物)處理并且進(jìn)行煅燒，這三個(gè)操作可以按照所示順序或者以不同順序來進(jìn)行。
其中符號(hào)p大于0的上式的金屬磷酸鹽可如下制備用Imp在揮發(fā)性溶劑優(yōu)選水中的懸浮液或溶液浸漬根據(jù)上面所述的技術(shù)之一制備的化合物(PO4)nHhM。
Imp溶解度越大，化合物(PO4)nHhM越新鮮生產(chǎn)，結(jié)果越好。
因而，制備這些磷酸鹽的有利方法在于 a)合成化合物(PO4)nHhM，然后優(yōu)選不將(PO4)nHhM與反應(yīng)介質(zhì)分離， b)將浸漬物質(zhì)Imp引入到反應(yīng)介質(zhì)中； c)將可能的殘余液體與反應(yīng)固體分離； d)干燥并任選地煅燒。
這些催化劑的性能并且尤其是它們的耐減活性可通過煅燒而進(jìn)一步改善。煅燒溫度將有利地為300℃-1000℃，優(yōu)選400℃-900℃。煅燒持續(xù)時(shí)間可以在寬范圍內(nèi)變化。作為示例，其通常是1-24小時(shí)。
在可被使用的催化劑當(dāng)中，可更特別地提及磷酸鑭、煅燒磷酸鑭、與銫、銣或鉀的衍生物結(jié)合的磷酸鑭、煅燒磷酸鈰、與銫、銣或鉀的化合物結(jié)合的磷酸鈰、與銫、銣或鉀的化合物結(jié)合的磷酸釤、磷酸鋁、與銫、銣或鉀的化合物結(jié)合的磷酸鋁、煅燒磷酸鈮、與銫、銣或鉀的化合物結(jié)合的磷酸鈮、煅燒磷酸氫鋯或者與銫、銣或鉀的化合物結(jié)合的磷酸氫鋯。
上述正磷酸鹽能夠以與磷酸(H3PO4)的混合物的形式使用。
作為催化劑，還可以使用稀土金屬尤其是鑭的焦磷酸鹽，其單獨(dú)使用或者以與上述正磷酸鹽的混合物的形式使用。這種催化劑在歐洲專利EP1066255中被描述。
堿性催化劑 堿性催化劑可以或者可以不是固體。它可采用多相或非多相形式被使用，尤其是在步驟b)的過程中。它尤其可以采用溶解在反應(yīng)介質(zhì)中的形式被使用，尤其是在步驟b)的過程中。
根據(jù)第一種實(shí)施方式，作為堿性催化劑可以使用包含堿性陰離子的有機(jī)鹽。特別適合的是包含硫酸根、磺酸根、磷酸根或膦酸根的化合物的堿金屬或堿土金屬鹽或者包含羧酸根或醇鹽(或“烷基化物”)基團(tuán)的有機(jī)化合物。尤其可以提及鉀、鈉或鋰的醇鹽，尤其是乙醇鈉或者乙醇鋰。
根據(jù)第二種實(shí)施方式，作為堿性催化劑可以使用無機(jī)堿。它可以是含氮或非含氮的無機(jī)堿。
除含氮堿之外的無機(jī)堿具有的優(yōu)點(diǎn)是較低的成本和對(duì)環(huán)境較少的損害。最后，可防止任何可使用諸如伯胺或仲胺觀察到的副反應(yīng)。
氫氧化物、無機(jī)碳酸鹽、無機(jī)磷酸鹽類型的水溶性堿金屬鹽是特別合適的。作為這些堿的示例，尤其可以提及氫氧化物如NaOH、KOH、LiOH，以及強(qiáng)堿與弱酸的鹽，如K2CO3和Na2CO3、K3PO4、Li3PO4。
根據(jù)第三種實(shí)施方式，作為堿性催化劑可以使用固體的多相堿性催化劑。在這種特定的情況下，所用的堿可以是基于堿金屬、堿土金屬和/或鑭系元素的氫氧化物和/或氧化物的多相催化劑。它尤其可以是氧化鎂(MgO)、Mg(OH)2、CaO、Ca(OH)2、BaO、Ba(OH)2。
它尤其可以是選自不具有化合價(jià)IV的稀土金屬和/或堿土金屬的氧化物、氫氧化物和堿性鹽以及選自包含它們的礦物。
尤其可以使用由基于金屬氧化物或氫氧化物的夾層構(gòu)成的天然礦物或合成類似物，例如水滑石。其特別可以是天然水滑石或者合成類似物。這些堿式鹽可包含金屬陽離子M2+如Mg2+、Zn2+、Cu2+、Ni2+、Te2+、Co2+以及M3+型的三價(jià)陽離子如Al3+、Cr3+、Fe3+的各種組合。與這些金屬陽離子結(jié)合的陰離子可以是鹵素、有機(jī)陰離子或者含氧陰離子(oxanions)。作為這些水滑石的示例，尤其可以提及對(duì)應(yīng)于式[Mg6Al2(O4)16]CO3.4H2O的物質(zhì)。
尤其可以使用稀土金屬如鐿和鑭的氧化物和碳酸鹽。
根據(jù)第四種實(shí)施方式，使用金屬形式的堿金屬，例如鈉。
作為特別有用的堿性催化劑的實(shí)例，可提及 -堿金屬醇鹽(或“烷基化物”)，特別是甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鈉、甲醇鉀、乙醇鉀、叔丁醇鉀， -金屬鈉， -氧化鑭，或者 -氧化鎂。
后續(xù)反應(yīng) 要指出，可以通過使用甲醇作為醇制備甲基二酯，然后使用較重的醇如丙醇、異丙醇、苯甲醇、乙醇、正丁醇、異丁醇、戊醇、環(huán)己醇、己醇、異辛醇、2-乙基己醇及其混合物進(jìn)行酯交換以獲得較重的二酯。
通過以下非限制性的實(shí)施例將會(huì)顯現(xiàn)本發(fā)明的其它細(xì)節(jié)或優(yōu)點(diǎn)。

具體實(shí)施例方式 實(shí)施例 實(shí)施例1-步驟a) 作為原料，可以使用具有以下重量組成的二腈化合物的混合物

86％重量的甲基戊二腈

11％重量的乙基琥珀腈

3％重量的己二腈 使用2個(gè)注射驅(qū)動(dòng)器共注入1ml/h的二腈混合物和1ml/h的水到催化固定床上，所述催化固定床由置于2個(gè)5ml玻璃粉末的層之間的4ml鈦氧化物(銳鈦型)組成，其被加熱到275℃并且用3l/h的氮?dú)饬鞔祾摺Ｔ诜磻?yīng)器的出口處，在置于冰浴中的接收器中冷凝氣體。在反應(yīng)6h之后，所獲得的產(chǎn)物通過氣相色譜法進(jìn)行分析。則獲得對(duì)于97％的二腈的轉(zhuǎn)化率來說94％的酰亞胺的混合物的收率。
實(shí)施例2.1-步驟b)使用MgO 將20g的酰亞胺混合物(來自實(shí)施例1的產(chǎn)物)、175g的甲醇和1g的MgO(Prolabo)引入到300ml的不銹鋼反應(yīng)器中。反應(yīng)混合物在自生壓力下加熱到250℃，并在這些條件下保持6h。在冷卻和過濾出催化劑之后，用CPG分析反應(yīng)介質(zhì)。對(duì)于90％的酰亞胺轉(zhuǎn)化率，獲得67％的二酯收率。
實(shí)施例2.2-步驟b)，使用氧化鑭 將20g的酰亞胺混合物(來自實(shí)施例1的產(chǎn)物)、175g的甲醇和1g的La2O3(Rhodia)引入到300ml的不銹鋼反應(yīng)器中。反應(yīng)混合物在自生壓力下加熱到250℃，并在這些條件下保持6h。在冷卻和過濾出催化劑之后，用CPG分析反應(yīng)介質(zhì)。對(duì)于95％的酰亞胺轉(zhuǎn)化率，獲得62％的二酯收率。
實(shí)施例2.3-步驟b)使用甲醇鈉 將20g的酰亞胺混合物(來自實(shí)施例1的產(chǎn)物)、175g的甲醇和0.5g的甲醇鈉引入到300ml的不銹鋼反應(yīng)器中。反應(yīng)混合物在自生壓力下加熱到250℃，并在這些條件下保持6h。在冷卻之后，用CPG分析反應(yīng)介質(zhì)。對(duì)于92％的酰亞胺轉(zhuǎn)化率，獲得65％的二酯收率。
實(shí)施例2.4-步驟b)使用叔丁醇鉀 將20g的酰亞胺混合物(來自實(shí)施例1的產(chǎn)物)、175g的甲醇和0.5g的叔丁醇鉀(Aldrich)引入到300ml的不銹鋼反應(yīng)器中。反應(yīng)混合物在自生壓力下加熱到250℃，并在這些條件下保持6h。在冷卻和過濾出催化劑之后，用CPG分析反應(yīng)介質(zhì)。對(duì)于89％的酰亞胺轉(zhuǎn)化率，獲得67％的二酯收率。
實(shí)施例2.5-步驟b)無催化劑 將20g的酰亞胺混合物(來自實(shí)施例1的產(chǎn)物)和175g的甲醇引入到300ml的不銹鋼反應(yīng)器中。反應(yīng)混合物在自生壓力下加熱到250℃，并在這些條件下保持6h。在冷卻之后，用CPG分析反應(yīng)介質(zhì)。對(duì)于85％的酰亞胺轉(zhuǎn)化率，獲得65％的二酯收率。
實(shí)施例3.1-利用雜醇油的實(shí)施例-步驟b)使用乙醇鈉 將25g的酰亞胺混合物(來自實(shí)施例1的產(chǎn)物)引入到300ml的耐壓不銹鋼反應(yīng)器中，所述反應(yīng)器配備有用于連續(xù)吹掃氨的裝置，并且加入50g來自WAKO的雜醇油(沸點(diǎn)110-130℃，密度0.810-0.850)和相對(duì)于酰亞胺總量的5％p/p的乙醇鈉。關(guān)閉反應(yīng)器并將反應(yīng)介質(zhì)攪拌加熱到250℃。在反應(yīng)4小時(shí)之后，酰亞胺的轉(zhuǎn)化完全，并且獲得90％的二酯的收率。過濾反應(yīng)介質(zhì)，以回收催化劑。并且蒸餾濾液，以分離過量的雜醇油和二酯混合物。二酯混合物在160-200℃下在20mmHg下蒸餾。
實(shí)施例3.2-利用雜醇油的實(shí)施例-步驟b)使用金屬鈉 使用2.5％p/p的金屬鈉代替乙醇鈉進(jìn)行如實(shí)施例4中的操作。則獲得100％的轉(zhuǎn)化率和91％的二酯收率。
權(quán)利要求
1.生產(chǎn)至少一種二酯化合物的方法，包括以下步驟
a)通過在水的存在下水解至少一種下述通式(III)的二腈化合物制備下述通式(I)的酰亞胺化合物
NC-A-CN(III)
其中A表示含2-12個(gè)碳原子的線性或支化二價(jià)烴基，
b)然后是所述酰亞胺化合物與至少一種下述通式(II)的醇之間的反應(yīng)
R-OH (II)
其中R表示可包含雜原子的含1-20個(gè)碳原子的線性或支化的脂族、脂環(huán)族、芳族或芳基烷基烴基，
以獲得反應(yīng)產(chǎn)物，所述反應(yīng)產(chǎn)物包含至少一種下述通式(IV)的二酯化合物，以及任選地，具有不同化學(xué)式的副產(chǎn)物
R-OOC-A-COO-R(IV)
其特征在于
-所述步驟的至少之一在催化劑存在下進(jìn)行，并且
-如果兩個(gè)步驟均在催化劑存在下進(jìn)行，則步驟b)在至少一種與在步驟a)過程中采用的催化劑不同的催化劑下進(jìn)行。
2.權(quán)利要求1的方法，其特征在于
-步驟b)在堿性催化劑存在下進(jìn)行，并且
-該堿性催化劑選自
-含堿性陰離子的有機(jī)鹽，
-無機(jī)堿，
-多相堿性催化劑，和
-金屬形式的堿金屬。
3.權(quán)利要求2的方法，其特征在于所述堿性催化劑包括
-堿金屬醇鹽，
-金屬鈉，
-鑭氧化物，或者
-鎂氧化物。
4.權(quán)利要求1-3之一的方法，其特征在于步驟a)在固體催化劑存在下在蒸氣相中進(jìn)行。
5.權(quán)利要求1-4之一的方法，其特征在于
-步驟a)在酸性固體催化劑存在下進(jìn)行，并且
-步驟b)在堿性催化劑存在下進(jìn)行。
6.權(quán)利要求1的方法，其特征在于
-步驟a)在酸性固體催化劑存在下進(jìn)行，并且
-步驟b)在基本上無催化劑下進(jìn)行。
7.權(quán)利要求1-6之一的方法，其特征在于步驟b)在液相或蒸氣相中進(jìn)行。
8.權(quán)利要求1-7之一的方法，其特征在于步驟a)在小于500℃，優(yōu)選250-450℃的溫度下進(jìn)行。
9.權(quán)利要求1-8之一的方法，其特征在于，在步驟a)的過程中，水與該腈化合物的摩爾比為2-20，優(yōu)選4-8。
10.權(quán)利要求1-9之一的方法，其特征在于，在步驟b)的過程中，醇與酰亞胺化合物之間的摩爾比為1-30，優(yōu)選5-20。
11.權(quán)利要求1-10之一的方法，其特征在于，二腈化合物選自甲基戊二腈、乙基琥珀腈、己二腈及其混合物。
12.權(quán)利要求1-11之一的方法，其特征在于，該醇選自甲醇、丙醇、異丙醇、苯甲醇、乙醇、正丁醇、異丁醇、戊醇、環(huán)己醇、己醇、異辛醇、2-乙基己醇及其混合物。
13.權(quán)利要求1-12之一的方法，其特征在于，
-步驟a)在酸性固體催化劑的存在下進(jìn)行，并且
-該酸性固體催化劑選自
-金屬氧化物，如氧化鋁、鈦氧化物、二氧化硅/氧化鋁混合物及類似物，
-酸性形式的沸石，
-酸性形式的粘土，和
-酸式磷酸鹽，如NaH2PO4或者焦磷酸硅。
14.權(quán)利要求13的方法，其特征在于該酸性固體催化劑包含銳鈦型二氧化鈦。
15.上述權(quán)利要求之一的方法，其特征在于步驟b)在液相中在小于400℃，優(yōu)選100-300℃的溫度下，優(yōu)選地在1-100巴的壓力下，優(yōu)選在自生壓力下進(jìn)行。
16.上述權(quán)利要求之一的方法，其特征在于它包括在步驟b)之后的下述步驟c)
步驟c)加熱來自步驟b)的反應(yīng)產(chǎn)物并且進(jìn)行蒸餾，以回收二酯化合物。
17.權(quán)利要求16的方法，其特征在于來自步驟b)的反應(yīng)產(chǎn)物包含在步驟c)的過程中被轉(zhuǎn)化為式(I)的酰亞胺并且在進(jìn)行步驟b)時(shí)被再利用的副產(chǎn)物。
18.上述權(quán)利要求之一的方法，其特征在于，在步驟b)的過程中形成氨，其在此步驟的過程中被除去。
全文摘要
本發(fā)明涉及由二腈化合物生產(chǎn)二酯的方法。
文檔編號(hào)C07C67/20GK101835738SQ200880112649
公開日2010年9月15日 申請(qǐng)日期2008年10月21日 優(yōu)先權(quán)日2007年10月31日
發(fā)明者R·雅克奎特, P·萊康特 申請(qǐng)人:羅地亞管理公司