專(zhuān)利名稱(chēng)：用于制備烯烴類(lèi)產(chǎn)品的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于制備烯烴類(lèi)產(chǎn)品的方法，所述烯烴類(lèi)產(chǎn)品特別包括低級(jí)烯烴，例如乙烯和/或丙烯。更特別地本發(fā)明涉及用于將含氧化合物轉(zhuǎn)化為烯烴的方法。
背景技術(shù)：
用于從含氧化合物制備烯烴的方法是本領(lǐng)域已知的。US 6 797 851描述了用于從含氧化合物進(jìn)料制備乙烯和丙烯的方法。在兩個(gè)階段 中使用兩種不同含氧化合物轉(zhuǎn)化催化劑實(shí)施該方法，其中在第一階段中將含氧化合物轉(zhuǎn)化 為輕烯烴物流，和其中在第二階段中將在第一階段中產(chǎn)生的C4+烯烴轉(zhuǎn)化為附加的乙烯和 丙烯。用于第一階段的催化劑是含有含氧化合物轉(zhuǎn)化催化劑的ZSM-5。第二階段催化劑是 10-環(huán)沸石，并且提及ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-48。優(yōu)選ZSM-35。討論了具有在分離 的反應(yīng)區(qū)中的第一和第二階段催化劑的反應(yīng)系統(tǒng)的多種實(shí)施方案。在沒(méi)有公開(kāi)實(shí)施方案的 情況下，一般性提及的是兩種催化劑可以被混合。在已知方法中，生產(chǎn)了顯著量的芳族化合物。在第一階段中通過(guò)含氧化合物在 ZSM-5沸石上的轉(zhuǎn)化生產(chǎn)大部分芳族化合物，并且一旦形成，芳族化合物在第二階段中不太 可能轉(zhuǎn)化為烯烴。在實(shí)施例2中，在第二階段之后采用ZSM-5和ZSM-35得到的最終產(chǎn)物包含 的芳族化合物。芳族化合物在甲醇或二甲醚轉(zhuǎn)化成含有C2至C4烯烴的產(chǎn)物中的正影響公開(kāi)在美 國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)文件No.6 046 372中。在已知方法中，轉(zhuǎn)化通過(guò)使含有甲醇和/或二甲醚的進(jìn) 料在芳族化合物存在的情況下接觸包含多孔晶體材料的催化劑，特別是沸石ZSM-5發(fā)生。 在所述均采用ZSM-5實(shí)施的實(shí)施例中，已發(fā)現(xiàn)將芳族化合物添加至甲醇和/或二甲醚進(jìn)料 增加了轉(zhuǎn)化反應(yīng)針對(duì)乙烯的選擇性。期望提供允許最大化從含氧化合物原料生產(chǎn)輕烯烴的新方法，所述方法特別具有 針對(duì)乙烯的高選擇性。

發(fā)明內(nèi)容
根據(jù)本發(fā)明，提供用于制備烯烴類(lèi)產(chǎn)品的方法，該方法包括下列步驟a)在包含 基于含氧化合物轉(zhuǎn)化催化劑中的總分子篩至少50wt%的具有一維10元環(huán)通道的分子篩的 含氧化合物轉(zhuǎn)化催化劑存在的情況下，將包含具有氧連接的甲基基團(tuán)的含氧化合物物種、 優(yōu)選甲醇和/或二甲醚的含氧化合物原料與烯烴類(lèi)共進(jìn)料反應(yīng)，以制備烯烴類(lèi)反應(yīng)流出 物，其中烯烴類(lèi)共進(jìn)料包含小于10襯％的C5+烴物種；b)分餾烯烴類(lèi)反應(yīng)流出物以獲得至少包含乙烯的輕烯烴類(lèi)餾分以及包含C4烯 烴和小于IOwt%的C5+烴物種的較重烯烴類(lèi)餾分；C)將在步驟b)中得到的較重烯烴類(lèi)餾分的至少一部分作為循環(huán)物流循環(huán)至步驟 a)，以形成烯烴類(lèi)共進(jìn)料的至少一部分；和
d)取出輕烯烴類(lèi)餾分的至少一部分作為烯烴類(lèi)產(chǎn)品。本發(fā)明的方法允許最大化從包含例如甲醇和/或二甲醚的含氧化合物原料生產(chǎn) 輕烯烴(例如乙烯和/或丙烯)。已發(fā)現(xiàn)包含大部分的具有一維10元環(huán)通道的分子篩的含 氧化合物轉(zhuǎn)化催化劑針對(duì)該目的來(lái)說(shuō)是特別有效的，特別是在其中反應(yīng)混合物除了含氧化 合物外還包含烯烴類(lèi)共進(jìn)料的情況下。在說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求中使用的表達(dá)“分子篩”意指含有小常規(guī)孔和/或通道和在含氧化合物轉(zhuǎn)化至烯烴中顯示催化活性的材料。具有一維10元環(huán)通道的分子篩應(yīng)理解為 是僅在一個(gè)方向具有10元環(huán)通道的分子篩，其不與來(lái)自另一方向的其它8、10或12元環(huán)通 道交叉。具有一維10元環(huán)通道的分子篩和/或多維的分子篩可以特別地是沸石。沸石應(yīng) 理解為是硅鋁酸鹽分子篩。當(dāng)在說(shuō)明書(shū)中和在權(quán)利要求中提及分子篩時(shí)，它可以特別地是 沸石。烯烴類(lèi)共進(jìn)料包含小于IOwt %的C5+烯烴，特別是小于IOwt %的C5+烯烴和鏈烷 烴，更特別是小于烴物種。C5+表示具有5個(gè)或更多個(gè)碳原子的烴。不期望被特定的假設(shè)或原理限制，申請(qǐng)人目前相信具有一維10元環(huán)通道的分子 篩，例如MTT類(lèi)型分子篩和/或TON類(lèi)型分子篩，在轉(zhuǎn)化具有氧連接的甲基基團(tuán)的含氧化合 物物種(例如甲醇和/或二甲醚)以及包含C4烯烴的共進(jìn)料中是特別有效的。特別是，申 請(qǐng)人相信在這類(lèi)分子篩中，烯烴的烷基化和隨后裂化以有利的方式發(fā)生，導(dǎo)致副產(chǎn)物例如 芳族化合物、飽和物、C5+烴物種、甲烷、碳氧化物的低產(chǎn)生，并且相反地導(dǎo)致具有顯著比例 的有價(jià)值的乙烯的輕烯烴的高收率。更特別地目前相信的是最佳反應(yīng)途徑包括C4烯烴通 過(guò)含氧化合物物種的甲基基團(tuán)的烷基化，接著進(jìn)行的是產(chǎn)生的C5烯烴裂化為乙烯和丙烯 分子。根據(jù)本發(fā)明，應(yīng)限制在至反應(yīng)器的進(jìn)料中C5+烯烴的量，因?yàn)檫@類(lèi)更高級(jí)烯烴的烷基 化后接著進(jìn)行裂化，導(dǎo)致針對(duì)乙烯的更低選擇性。此外根據(jù)本發(fā)明，烯烴類(lèi)共進(jìn)料至少部分通過(guò)循環(huán)適合的包含C4烯烴的餾分得 到。在一個(gè)實(shí)施方案中，在正常操作期間，由步驟C)的循環(huán)物流形成至少70wt%的步 驟a)中的烯烴類(lèi)共進(jìn)料，優(yōu)選至少90wt%，更優(yōu)選至少99wt%。最優(yōu)選烯烴類(lèi)共進(jìn)料是在 正常操作期間由循環(huán)物流形成的，使得方法在不需要外部烯烴物流的條件下將含氧化合物 原料占優(yōu)勢(shì)地轉(zhuǎn)化至輕烯烴。在正常操作期間意指例如在方法的連續(xù)操作的過(guò)程中，至少 70%的在線時(shí)間。當(dāng)反應(yīng)流出物不包含或包含不充分的含有C4烯烴的較重餾分時(shí)，在方法 的啟動(dòng)期間，可能需要從外部來(lái)源得到烯烴類(lèi)共進(jìn)料，例如從催化裂化裝置或從石腦油裂
直 ο在優(yōu)選實(shí)施方案中，較重烯烴類(lèi)餾分包含至少烯烴，和至少總共 70wt%的C4烴物種。較重烯烴類(lèi)餾分適合地至少部分作為烯烴類(lèi)反應(yīng)流出物的C4餾分被 獲得。C4餾分包含C4烯烴，但是也可以含有顯著量的其它C4烴物種，特別是C4鏈烷烴，因 為難于經(jīng)濟(jì)地分離C4烯烴和鏈烷烴，例如通過(guò)蒸餾。較重烯烴類(lèi)餾分可以特別地含有至少 總共90襯％的C4烴物種。在優(yōu)選實(shí)施方案中，烯烴類(lèi)共進(jìn)料包含小于5襯％的C5+烯烴， 優(yōu)選小于2襯％的C5+烯烴，甚至更優(yōu)選小于1襯％的C5+烯烴并且循環(huán)物流的情況相同。 循環(huán)物流可以包含小于5wt %的C5+烯烴，優(yōu)選小于2wt %的C5+烯烴，基于循環(huán)物流中的 全部的烴。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，烯烴類(lèi)共進(jìn)料包含小于烴物種，優(yōu)選小于2wt %的C5+烴物種，甚至更優(yōu)選小于Iwt %的C5+烴物種并且循環(huán)物流的情況相同。 較重烯烴類(lèi)餾分也可以含有丙烯。這在期望乙烯的特別高產(chǎn)量時(shí)可以是優(yōu)選的， 所以部分或所有的產(chǎn)生的丙烯與C4烯烴一同循環(huán)。烯烴類(lèi)反應(yīng)流出物適合地包含小于IOwt %，優(yōu)選小于5wt%，更優(yōu)選小于Iwt %的 C6-C8芳族化合物。期望產(chǎn)生少量芳族化合物，因?yàn)槿魏萎a(chǎn)生的芳族化合物消耗含氧化合 物，所述含氧化合物因此不被轉(zhuǎn)化為低級(jí)烯烴。適合地，步驟a)中的反應(yīng)是實(shí)施在大于450°C的溫度，優(yōu)選在460°C或更高的溫 度，特別是480°C或更高，更優(yōu)選在490°C或更高的溫度。在更高溫度觀察到更高乙烯選擇 性。在優(yōu)選實(shí)施方案中，具有一維10元環(huán)通道的分子篩(“一維分子篩")包含 MTT-類(lèi)型的分子篩和/或TON-類(lèi)型的分子篩中的至少一種。MTT的實(shí)例是ZSM-23，TON的 實(shí)例是ZSM-22。優(yōu)選地，一維分子篩具有的二氧化硅與氧化鋁的比率(SAR)為1至500，優(yōu)選為10 至200。SAR被定義為對(duì)應(yīng)于分子篩的組成的SiO2Al2O3的摩爾比率。對(duì)于ZSM-22，優(yōu)選在40-150范圍中的SAR，特別是在70-120范圍中的SAR。針對(duì) 約100的SAR，在活性和選擇性方面已經(jīng)觀察到良好的性能。對(duì)于ZSM-23，優(yōu)選在20-120范圍中的SAR，特別是在30-80范圍中的SAR。針對(duì)約 50的SAR，在活性和選擇性方面已經(jīng)觀察到良好的性能。在一個(gè)實(shí)施方案中，含氧化合物轉(zhuǎn)化催化劑可以含有基于含氧化合物轉(zhuǎn)化催化劑 中的總分子篩大于50wt%，至少65wt%的具有10元環(huán)通道的一維分子篩。大部分的這類(lèi) 分子篩的存在強(qiáng)烈地確定占優(yōu)勢(shì)的反應(yīng)途徑。在一個(gè)特定的實(shí)施方案中，含氧化合物轉(zhuǎn)化催化劑包含基于含氧化合物轉(zhuǎn)化催化 劑中的總分子篩至少1襯％的其它具有多維通道的分子篩，特別是至少5wt%，更特別是至 少8wt%。發(fā)現(xiàn)少數(shù)比例的多維的分子篩在含氧化合物轉(zhuǎn)化催化劑中的存在改善穩(wěn)定性 (降低在延長(zhǎng)的運(yùn)行期間的減活)和水熱穩(wěn)定性。不期望被特定的假設(shè)或原理限制，目前相 信的是這歸因于通過(guò)多維的分子篩轉(zhuǎn)化較大分子的可能性，所述較大分子由一維分子篩產(chǎn) 生和否則將形成焦炭。其它分子篩可以是例如MFI-類(lèi)型分子篩，例如ZSM-5，或SAPO-類(lèi)型 分子篩，例如SAP0-34。具有一維10元環(huán)通道的分子篩和具有多維通道的其它分子篩的重 量比率可以是1 1至100 1。優(yōu)選地，其它分子篩是MFI-類(lèi)型分子篩，特別是沸石ZSM-5，具有的二氧化硅比氧 化鋁的比率SAR為至少60，更優(yōu)選至少80，甚至更優(yōu)選至少100，還更優(yōu)選至少150。在更 高SAR下，使C4飽和物在生產(chǎn)的C4總量中的百分比最小化。在特定的實(shí)施方案中，含氧化 合物轉(zhuǎn)化催化劑可以含有基于含氧化合物轉(zhuǎn)化催化劑中的總分子篩小于35襯％的其它分 子篩，特別是小于20wt%，更特別是小于18wt%，還更特別是小于15wt%。本發(fā)明的方法能夠在具有一維10元環(huán)通道的分子篩上將含氧化合物進(jìn)料轉(zhuǎn)化為 烯烴，在其它情況下這將可能是麻煩的。這顯示在EP-A 0485145的表2B中，其中顯示具有 10元環(huán)通道的一維沸石，例如TON-類(lèi)型的沸石，在不存在任何烯烴的情況下，不能以合理 的速率轉(zhuǎn)化含氧化合物。此外，本發(fā)明的方法提供高乙烯收率。烯烴類(lèi)組合物或物流，例如烯烴類(lèi)產(chǎn)品、產(chǎn)物餾分、餾分、流出物、反應(yīng)流出物等應(yīng)理解為包含一種或多種烯烴的組合物或物流，除非特別另外說(shuō)明。其它物種也可以存在。烯 烴類(lèi)組合物或物流可以含有一種類(lèi)型的烯烴或烯烴的混合物。烯烴應(yīng)理解為包含至少兩個(gè)通過(guò)雙鍵連接的碳原子的有機(jī)化合物。特別地，烯烴類(lèi)共進(jìn)料可以含有烯烴的混合物。除了烯烴，烯烴類(lèi)共進(jìn)料可以含有 其它烴化合物，例如鏈烷烴化合物。優(yōu)選地，烯烴類(lèi)共進(jìn)料包含的烯烴類(lèi)部分大于50wt%， 更優(yōu)選大于60wt%，還更優(yōu)選大于70wt%，該烯烴類(lèi)部分由烯烴組成。烯烴類(lèi)共進(jìn)料也可 以基本上由烯烴組成。烯烴類(lèi)共進(jìn)料中任何非烯烴類(lèi)化合物優(yōu)選鏈烷烴化合物。這類(lèi)鏈烷烴化合物優(yōu)選 以0至50wt %，更優(yōu)選0至40wt %，還更優(yōu)選0至30wt %的量存在。烯烴可以是具有一個(gè)雙鍵的單烯烴，或具有兩個(gè)或更多個(gè)雙鍵的聚烯烴。優(yōu)選地， 烯烴類(lèi)共進(jìn)料中存在的烯烴是單烯烴。C4烯烴，也稱(chēng)為丁烯(1-丁烯、2-丁烯、異丁烯和/ 或丁二烯)，特別是C4單烯烴，是烯烴類(lèi)共進(jìn)料中的優(yōu)選成分。優(yōu)選地，烯烴類(lèi)共進(jìn)料和循 環(huán)物流的烯烴類(lèi)部分，包含至少90襯％的C4烯烴，更優(yōu)選至少99wt%。已發(fā)現(xiàn)作為共進(jìn)料 的丁烯對(duì)于高乙烯選擇性性來(lái)說(shuō)是特別有益的。一種特別適合的循環(huán)物流基本上(即至少99wt% )由1- 丁烯、2- 丁烯(順式和 反式)、異丁烯、正丁烷、異丁烯、丁二烯組成。技術(shù)人員知曉如何從烯烴類(lèi)反應(yīng)流出物獲得 這類(lèi)餾分，例如通過(guò)蒸餾。含氧化合物原料包含具有氧連接的甲基基團(tuán)的含氧化合物物種，例如甲醇，二甲 醚。優(yōu)選地，含氧化合物原料包含至少50wt %的甲醇和/或二甲醚，更優(yōu)選至少SOwt %，最 優(yōu)選至少90wt%?？梢詮念A(yù)反應(yīng)器得到含氧化合物原料，所述預(yù)反應(yīng)器將甲醇至少部分轉(zhuǎn) 化為二甲醚。通過(guò)該方法，在將含氧化合物轉(zhuǎn)化為烯烴的過(guò)程中形成更少水，這對(duì)方法設(shè) 計(jì)具有優(yōu)勢(shì)并且降低催化劑所暴露的水熱條件的強(qiáng)度。含氧化合物原料可以含有一定量的 水，優(yōu)選小于IOwt%，更優(yōu)選小于5wt%。優(yōu)選地，含氧化合物原料基本上不包含非含氧化 合物的烴，即小于5wt%，優(yōu)選小于Iwt %。在一個(gè)實(shí)施方案中，以合成氣的反應(yīng)產(chǎn)物的形式獲得含氧化合物?？梢岳鐝幕?石燃料，例如從天然氣或油，或從煤的氣化產(chǎn)生合成氣。用于該目的的適合方法例如討論 于 Industrial Organic Chemistry, Klaus Weissermehl 禾口 Hans-Jiirgen Arpe,第三版， Wiley，1997，第13-28頁(yè)中。該書(shū)也在第28-30頁(yè)描述從合成氣制備甲醇。在另一實(shí)施方案中，從生物材料，例如通過(guò)發(fā)酵得到含氧化合物。例如通過(guò)描述于DE-A-10043644中的方法進(jìn)行。含氧化合物原料中的含氧化合物與烯烴類(lèi)共進(jìn)料中的烯烴的優(yōu)選摩爾比率取決 于其中使用的特定含氧化合物和反應(yīng)性氧連接的烷基基團(tuán)的數(shù)量。優(yōu)選地，總進(jìn)料中含氧 化合物與烯烴的摩爾比率為10 1至1 10，更優(yōu)選為5 1至1 5并且還更優(yōu)選為 3 1 至 1 3。在優(yōu)選實(shí)施方案中，其中含氧化合物包含僅僅一個(gè)氧連接的甲基基團(tuán)，例如甲醇， 摩爾比率優(yōu)選為5 1至1 5并且更優(yōu)選為2. 5 1至1 2. 5。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，其中含氧化合物包含兩個(gè)氧連接的甲基基團(tuán)，例如二甲 醚，摩爾比率優(yōu)選為5 2至1 10并且更優(yōu)選為2 1至1 4。最優(yōu)選摩爾比率在這 類(lèi)情況下為1.5 1至1 3。
在具有一維10元環(huán)通道的分子篩的存在下進(jìn)行方法的步驟a)。這些應(yīng)理解為是 僅具有在一個(gè)方向中的10元環(huán)通道的分子篩，所述10元環(huán)通道不與來(lái)自另一方向的其它 8、10或12元環(huán)通道交叉。優(yōu)選地，分子篩選自TON-類(lèi)型(例如沸石ZSM-22)、MTT_類(lèi)型(例如沸石ZSM-23)、 STF-類(lèi)型(例如 SSZ-35) ,SFF-類(lèi)型(例如 SSZ-44) ,EUO-類(lèi)型(例如 ZSM-50)和 EU-2-類(lèi) 型分子篩或它們的混合物。MTT-類(lèi)型催化劑更特別描述于例如US-A-4，076，842中。為了本發(fā)明的目的，MTT 被認(rèn)為包括其同種型，例如ZSM-23、EU-13、ISI-4和KZ-I。TON-類(lèi)型分子篩更特別描述于例如US-A-4，556，477中。為了本發(fā)明的目的，TON 被認(rèn)為包括其同種型，例如ZSM-22、Theta-I、ISI_1、KZ_2和NU-10。EU-2-類(lèi)型分子篩更特別描述于例如US-A_4，397，827中。為了本發(fā)明的目的， EU-2被認(rèn)為包括其同種型，例如ZSM-48。在其它優(yōu)選實(shí)施方案中，使用MTT-類(lèi)型的分子篩，例如ZSM-23和/或TON-類(lèi)型 的分子篩，例如ZSM-22。分子篩和沸石類(lèi)型是例如在Ch. Baerlocher 和 L. B. McCusker, Database of Zeolite Structures :http://www. iza-structure. org/databases/ 中所定義白勺，代表 Structure Commission of the International Zeolite Association (IZA-SC)禾口基于第 4 版 Atlas ofZeolite Structure Types 的數(shù)據(jù)(W. Μ· Meier，D. H. Olson 禾口 Ch. Baerlocher) 設(shè)計(jì)和實(shí)施該數(shù)據(jù)庫(kù)?？梢栽诖嬖趦H僅一種或多種具有一維10元環(huán)通道的分子篩，特別是僅僅一種類(lèi)型的具有一維10元環(huán)通道的分子篩的情況下進(jìn)行本發(fā)明的方法。優(yōu)選地，在含氧化合物轉(zhuǎn)化催化劑中使用氫形式的分子篩，例如HZSM-22、HZSM_23 和HZSM-48、HZSM-5。優(yōu)選使用的分子篩總量的至少50% w/w，更優(yōu)選至少90% w/w，還更 優(yōu)選至少95% w/w和最優(yōu)選100%的為氫形式。當(dāng)在存在有機(jī)陽(yáng)離子的情況下制備分子篩 時(shí)，可以通過(guò)在惰性或氧化氣氛中加熱以移除有機(jī)陽(yáng)離子從而活化分子篩，例如通過(guò)在高 于500°C的溫度下加熱1小時(shí)或更長(zhǎng)時(shí)間進(jìn)行。通常得到鈉或鉀形式的沸石。然后可以通 過(guò)采用銨鹽的離子交換程序接著進(jìn)行例如在惰性或氧化氣氛中在高于500°C的溫度下1小 時(shí)或更長(zhǎng)時(shí)間的另外熱處理，得到氫形式。在離子交換后得到的分子篩也稱(chēng)為銨形式。分子篩可以原樣使用或在制劑中使用，例如與所謂的粘合劑材料和/或填料和任 選的活性基質(zhì)成分的混合物或組合。在制劑中也可以存在其它成分。如果一種或多種分子 篩原樣使用，特別是當(dāng)不使用粘合劑、填料或活性基質(zhì)材料時(shí)，分子篩自身被稱(chēng)為含氧化合 物轉(zhuǎn)化催化劑。在制劑中，與混合物的其它成分例如粘合劑和/或填料組合的分子篩被稱(chēng) 為含氧化合物轉(zhuǎn)化催化劑。期望提供具有良好機(jī)械強(qiáng)度或抗碎強(qiáng)度的催化劑，因?yàn)樵诠I(yè)環(huán)境中催化劑經(jīng)常 經(jīng)受劇烈的處理，這傾向于將催化劑破碎為粉末狀材料。后者導(dǎo)致處理中的問(wèn)題。因此優(yōu) 選地，將分子篩摻入粘合劑材料。制劑中適合的材料的實(shí)例包括活性和無(wú)活性材料和合成 或天然存在的沸石以及無(wú)機(jī)材料，例如粘土、二氧化硅、氧化鋁、二氧化硅-氧化鋁、二氧化 鈦、氧化鋯和硅鋁酸鹽。為了本發(fā)明目的，優(yōu)選弱酸性的無(wú)活性材料，例如二氧化硅，因?yàn)?它們可以防止不期望的副反應(yīng)，其可能發(fā)生在使用酸性更強(qiáng)的材料，例如氧化鋁或二氧化硅-氧化鋁的情況下。可以以間歇、連續(xù)、半間歇或半連續(xù)方式進(jìn)行本發(fā)明的方法。優(yōu)選地，以連續(xù)方式 進(jìn)行本發(fā)明的方法。如果以連續(xù)方式進(jìn)行方法，可以通過(guò)使用從用于步驟a)中的烯烴類(lèi)共進(jìn)料的外 部來(lái)源得到的烯烴啟動(dòng)該方法?？梢岳鐝恼羝鸦b置、催化裂化裝置、烷烴脫氫(例如 丙烷或丁烷脫氫)得到這類(lèi)烯烴。此外，這類(lèi)烯烴可以從市場(chǎng)買(mǎi)到。在一個(gè)特定的實(shí)施方案中，用于該啟動(dòng)的烯烴是從采用或沒(méi)采用烯烴類(lèi)共進(jìn)料將 含氧化合物轉(zhuǎn)化為烯烴的之前過(guò)程得到的。該之前過(guò)程可以已位于不同位置或它可以已在 較早的時(shí)間點(diǎn)進(jìn)行。當(dāng)多維的分子篩，例如ZSM-5存在于含氧化合物轉(zhuǎn)化催化劑中，即使與一維分子篩相比為少數(shù)時(shí)，可能不用來(lái)自外部來(lái)源的烯烴類(lèi)共進(jìn)料而啟動(dòng)。例如ZSM-5能夠?qū)⒑?化合物轉(zhuǎn)化為含烯烴的產(chǎn)物，所以可以建立循環(huán)。步驟a)中使用的反應(yīng)器系統(tǒng)可以是技術(shù)人員已知的任何反應(yīng)器，并且可以包括 例如固定床、移動(dòng)床、流化床、提升管反應(yīng)器等。優(yōu)選提升管反應(yīng)器系統(tǒng)，特別是包括多個(gè)串 連排列的提升管反應(yīng)器的提升管反應(yīng)器系統(tǒng)。典型地，含氧化合物轉(zhuǎn)化催化劑在方法的過(guò)程中減活?？梢允褂贸Ｒ?guī)催化劑再生 技術(shù)。本發(fā)明的方法中使用的具有10元環(huán)通道的一維分子篩可以具有技術(shù)人員已知的適 于該目的的任何形狀，因?yàn)樗梢砸郧蛐?、片形、環(huán)形、擠出物等的形式存在。擠壓成型催化 劑可以以不同形狀應(yīng)用，例如圓筒和三葉。如果需要，可以使廢含氧化合物轉(zhuǎn)化催化劑再生 和循環(huán)入本發(fā)明的方法。方法的步驟a)可以在寬范圍的溫度和壓力下進(jìn)行。但是，適合地，含氧化合物進(jìn) 料和烯烴類(lèi)共進(jìn)料在200°C至650°C的溫度與分子篩接觸。在其它優(yōu)選實(shí)施方案中，溫度為 250°C至600°C，更優(yōu)選為300°C至550°C，最優(yōu)選為450°C至550°C。優(yōu)選地，步驟a)中的 反應(yīng)在大于450°C的溫度，優(yōu)選在460°C或更高的溫度，更優(yōu)選在490°C或更高的溫度進(jìn)行。 在更高溫度，觀察到更高活性和乙烯選擇性。與具有更小孔或通道，例如8元環(huán)通道的分子 篩相反，可以在如此高溫的含氧化合物轉(zhuǎn)化條件下操作具有10元環(huán)通道的一維分子篩，伴 隨可接受的焦化導(dǎo)致的減活。本文上述提及的溫度表示反應(yīng)溫度，并且應(yīng)理解的是反應(yīng)溫 度可以是反應(yīng)區(qū)中不同進(jìn)料物流和催化劑的溫度的平均值。除了含氧化合物和烯烴類(lèi)共進(jìn)料，可以使稀釋劑進(jìn)料入反應(yīng)器系統(tǒng)。優(yōu)選不采用 稀釋劑或采用最小量的稀釋劑，例如基于含氧化合物進(jìn)料的總量小于200wt%的稀釋劑，特 別是小于100wt%，更特別是小于20wt%進(jìn)行操作?？梢允褂眉夹g(shù)人員已知的適于這類(lèi)目 的的任何稀釋劑。這類(lèi)稀釋劑可以是例如鏈烷烴化合物或化合物的混合物。但是，優(yōu)選地， 所述稀釋劑是惰性氣體。所述稀釋劑可以是氬、氮和/或蒸汽。在這些中，蒸汽是最優(yōu)選稀 釋劑。例如含氧化合物進(jìn)料和任選烯烴類(lèi)共進(jìn)料可以用蒸汽稀釋?zhuān)?. 01至IOkg蒸汽 /kg含氧化合物進(jìn)料的范圍。在一個(gè)實(shí)施方案中，將少量的水加入步驟a)以通過(guò)減少焦炭形成改善催化劑的
穩(wěn)定性。在根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟b)中，分餾步驟a)的烯烴類(lèi)反應(yīng)流出物。技術(shù)人員 知曉如何將烴的混合物分離為不同餾分和如何進(jìn)一步處理餾分以具有用于其它用途的期望性質(zhì)和組成。分離可以通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的適于該目的的任何方法進(jìn)行，例如通 過(guò)氣液分離(例如閃蒸)、蒸餾，提取、膜分離或這些方法的組合。優(yōu)選地，分離通過(guò)蒸餾進(jìn) 行。在技術(shù)人員技能之內(nèi)的是確定分餾塔中的正確條件以實(shí)現(xiàn)這樣的分離。技術(shù)人員可以 基于，尤其是，分餾溫度、壓力、塔板、回流和再沸器比率，選擇正確條件。獲得了至少包含乙烯的輕烯烴類(lèi)餾分以及包含C4烯烴和小于10wt%的C5+烴物 種的較重烯烴類(lèi)餾分。優(yōu)選地，也獲得了富含水的餾分。也可以獲得包含甲烷、一氧化碳和 /或二氧化碳的較輕餾分，以及一種或多種包含C5+烴的重餾分。這些重餾分可以例如用作 汽油共混成分。在本申請(qǐng)方法中，也生產(chǎn)了顯著量的丙烯。丙烯可以形成包含乙烯的輕烯烴類(lèi)餾分的一部分，并且其可以適合地進(jìn)一步分餾為不同產(chǎn)物成分。丙烯也可以形成包含C4烯烴 的較重烯烴類(lèi)餾分的一部分。本文提及的不同餾分物流，特別是循環(huán)物流，可以通過(guò)在不同 階段分餾得到，并且也可以通過(guò)共混在分餾期間得到的物流得到。典型地，根據(jù)所述方法將 得到預(yù)定純度(例如出口質(zhì)量)的乙烯和丙烯物流，并且也得到包含C4烯烴和任選的C4 鏈烷烴的富含C4的物流。應(yīng)該清楚的是形成步驟c)中循環(huán)物流的包含C4烯烴的較重烯 烴類(lèi)餾分可以是由大量不同分餾物流組成。因此，例如可以將某些量的富含丙烯的物流混 合入富含C4烯烴的物流。在特定的實(shí)施方案中，至少90wt%的包含C4烯烴的較重烯烴類(lèi) 餾分可以由來(lái)自脫丁烷塔(所述塔在它們的入口處接收來(lái)自脫丙烷塔的塔底物流)的塔頂 餾出物物流形成，更特別是至少99襯％或基本上全部。


將更詳細(xì)地和通過(guò)實(shí)施例，結(jié)合附圖解釋本發(fā)明的各方面，其中圖1示意地顯示本發(fā)明的實(shí)施方案；和圖2示意地顯示反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)；以及圖3示意地顯示本發(fā)明的其它實(shí)施方案。
具體實(shí)施例方式參考圖1。使本文上述規(guī)定的含氧化合物原料通過(guò)線路4進(jìn)料入反應(yīng)器系統(tǒng)1。通 過(guò)線路6也使本文上述規(guī)定的烯烴類(lèi)共進(jìn)料進(jìn)料入反應(yīng)器系統(tǒng)。在反應(yīng)器系統(tǒng)1中，在存 在本文上述規(guī)定的含氧化合物轉(zhuǎn)化催化劑的情況下，使含氧化合物原料和烯烴類(lèi)共進(jìn)料進(jìn) 行反應(yīng)，以制備線路10中的烯烴類(lèi)反應(yīng)流出物。將烯烴類(lèi)反應(yīng)流出物送至分餾區(qū)20。在這個(gè)實(shí)施方案中，顯示分餾區(qū)生產(chǎn)在線路 24中作為輕烯烴類(lèi)餾分的富含乙烯的產(chǎn)物物流和在線路28中作為本文上述描述的較重烯 烴類(lèi)餾分的富含C4-烯烴的物流，以及在塔頂餾出物線路22中的其它較輕物流(所述其它 較輕物流包含較輕污染物(例如甲烷和/或碳氧化物))、在線路26中的富含丙烯的物流和 在線路29中的富含C5+烴的物流。在線路28中的較重烯烴類(lèi)餾分的至少一部分通過(guò)線路32循環(huán)至反應(yīng)器系統(tǒng)1的 入口，以形成烯烴類(lèi)共進(jìn)料的至少一部分。如果需要，可以通過(guò)線路33取出部分的較重烯 烴類(lèi)餾分。如果這僅僅是小排放物流，例如小于10wt%或特別是小于5wt%，那么認(rèn)為基本 上全部的較重烯烴類(lèi)餾分被循環(huán)。其它成分可以摻入循環(huán)物流，例如來(lái)自富含丙烯的物流26或來(lái)自富含C5+烴的物流29。后者可以增加低級(jí)烯烴的收率，但是是更不期望的，因?yàn)?它實(shí)現(xiàn)這種效果的同時(shí)損失了乙烯選擇性。在特定的和通常不優(yōu)選實(shí)施方案中，例如在啟動(dòng)期間，可以通過(guò)線路35從外部來(lái)源得到部分的烯烴類(lèi)共進(jìn)料。如果不是那種情況，整個(gè)方法將在線路4中的含氧化合物轉(zhuǎn) 化為在線路24和26中的主要輕烯烴。
實(shí)施例在所述實(shí)施例中，也顯示了來(lái)自不同反應(yīng)器系統(tǒng)的模型計(jì)算的結(jié)果。這些計(jì)算基 于描述于圖2的動(dòng)力學(xué)反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)190。這個(gè)反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)表示在存在包含二甲醚(DME)和/或 甲醇(MeOH)的含氧化合物的情況下，C2-C7烯烴的烷基化和裂化。反應(yīng)條件使得高于C7的 烯烴難以形成并且可以忽略。在烷基化中，假設(shè)DME與烯烴反應(yīng)，產(chǎn)生甲醇，并且2個(gè)甲醇 分子脫水生成DME。獲得作為來(lái)自烷基化的反應(yīng)產(chǎn)物的水。在圖2中針對(duì)從乙烯烷基化至 丙烯描述了這個(gè)循環(huán)，并且應(yīng)清楚的是它也應(yīng)用于C3 =和更高級(jí)的烯烴的烷基化步驟。在 主要的操作條件下C2-C4烯烴不裂化。一個(gè)C5 =分子的裂化產(chǎn)生一個(gè)C2 =和一個(gè)C3 = 分子，C6 =的裂化產(chǎn)生兩個(gè)C3 =分子，并且C7 =的裂化產(chǎn)生一個(gè)C3 =和一個(gè)C4 =分子。 這通過(guò)箭頭192、193、194顯示。以反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)190為基礎(chǔ)建立動(dòng)力學(xué)模型，并且基于含氧化合物(DME和/或MeOH) 的實(shí)驗(yàn)和在ZSM-23上的不同烯烴進(jìn)料轉(zhuǎn)化率測(cè)定模型的參數(shù)。然后在討論如下的不同反 應(yīng)器模型中使用動(dòng)力學(xué)模型。在這種方法中使用Aspen Custom Modeller以及專(zhuān)有軟件程序。模型不考慮鏈烷烴的產(chǎn)生或轉(zhuǎn)化。已知的是某些鏈烷烴在含氧化合物轉(zhuǎn)化催化劑 上形成。實(shí)際利益的選擇之一是C4=烯烴從反應(yīng)產(chǎn)物至反應(yīng)器系統(tǒng)入口的循環(huán)。已知的 是使C4烯烴與C4鏈烷烴分離是困難的，并且可能不是在經(jīng)濟(jì)上吸引人的。因此循環(huán)物流 可以含有C4鏈烷烴(C4，0)以及C4 =。鏈烷烴(例如丁烷)可以被認(rèn)為在典型氧化條件 下在含氧化合物轉(zhuǎn)化催化劑上是惰性物質(zhì)，因此將累積一定濃度的鏈烷烴(丁烷)。在某 些下文的實(shí)施例中，已經(jīng)包括C4鏈烷烴的作用。為了最小化方法中它們的產(chǎn)生，在含氧化 合物進(jìn)料中包含少量，并且從產(chǎn)物餾分取出相應(yīng)的排放物流。凈效果是方法中的C4，0的水 平，其進(jìn)一步被假設(shè)為惰性。實(shí)施例1實(shí)施用于如在圖1中的反應(yīng)器系統(tǒng)1的模型計(jì)算，其中通過(guò)等溫反應(yīng)器形成反應(yīng) 器系統(tǒng)。模型中假設(shè)的催化劑量是5噸。假設(shè)40wt%的催化劑是沸石。假設(shè)522°C的均勻 溫度和Ibar的壓力。在反應(yīng)器模型中，使含氧化合物原料(DME、MeOH、某些H2O)通過(guò)線路4 進(jìn)料，并且使C4烯烴通過(guò)線路6進(jìn)料。在分離系統(tǒng)20中與C4烯烴分離之后取出產(chǎn)物(乙 烯、丙烯、C5烯烴和水)。使C4 =循環(huán)至第一反應(yīng)器，和如上文討論的在C4之外考慮飽和 物 C4，0。在表1中給出了通過(guò)圖1的附圖標(biāo)記指示的不同物流的組成。表 1 根據(jù)本發(fā)明的方法將純的含氧化合物原料轉(zhuǎn)化為占優(yōu)勢(shì)的乙烯和丙烯。形成的C4
烯烴基本上完全地循環(huán)。在模型中5mo 1 %的泄放用于C4烯烴和飽和物C4 =和C4，0，以
防止累積C4，0。來(lái)自所述方法的主要其它產(chǎn)物(流出物)是水。對(duì)比例2在沒(méi)有C4烯烴循環(huán)的情況下實(shí)施整個(gè)反應(yīng)的補(bǔ)充性模型計(jì)算。代替通過(guò)線路32
循環(huán)流出物的餾分(閉合的)，模型包括通過(guò)線路35，6的含有烯烴和飽和物的C4進(jìn)料物
流。其它參數(shù)保持不變。在表2中給出了通過(guò)圖1的附圖標(biāo)記指示的不同物流的組成。表 2 這個(gè)實(shí)施例顯示，進(jìn)入的C4物流難以以?xún)粜ЧD(zhuǎn)化。C4烯烴主要起用于將含氧化 合物轉(zhuǎn)化為輕烯烴乙烯和丙烯的模板的作用。對(duì)比例3在不存在烯烴類(lèi)共進(jìn)料的情況下，使含有甲醇的進(jìn)料在二氧化硅與氧化鋁的比率 為48的MTT沸石ZSM-23上進(jìn)行反應(yīng)。在氬中將反應(yīng)器加熱至500°C的反應(yīng)溫度，并且在氬 中，在大氣壓下，以lOOml/min的流量使由8vol. %甲醇組成的混合物經(jīng)過(guò)催化劑。氣時(shí)空 速(GHSV)是60，000，其基于總氣體流量。重時(shí)空速(WHSV)是6. 9克甲醇/克催化劑/hr， 其基于甲醇質(zhì)量流量。通過(guò)質(zhì)譜分析來(lái)自反應(yīng)器的流出物以測(cè)定產(chǎn)物組成。結(jié)果顯示在表 3中。表 3 如從上述可見(jiàn)，不采用任何烯烴類(lèi)共進(jìn)料的方法產(chǎn)生至烯烴的低轉(zhuǎn)化率。這證實(shí) 7 EP-A 0485145 的教導(dǎo)。實(shí)施例4a和4b在這些實(shí)施例中，二甲醚(DME)和1- 丁烯分別在MTT-類(lèi)型和TON-類(lèi)型沸石上反 應(yīng)。沸石粉的樣品壓制成片劑和所述片劑被破碎成小片并篩分。為了催化檢測(cè)，使用40-60 目的篩分部分。在反應(yīng)之前，在空氣中，在600°C將處于其銨形式的新鮮催化劑異地處理2 小時(shí)。使用內(nèi)徑為3. 6mm的石英反應(yīng)器管實(shí)施反應(yīng)。在氬中將催化劑加熱至525°C的反 應(yīng)溫度，并且在大氣壓下(1 bar)，使由3vol%二甲醚、3vol% 1_丁烯、2vol%蒸汽、余量為 N2組成的混合物經(jīng)過(guò)催化劑。氣時(shí)空速基于每催化劑質(zhì)量和小時(shí)的總氣體流量(ml/(giSft
定時(shí)地，通過(guò)氣相色譜(GC)分析來(lái)自反應(yīng)器的流出物以測(cè)定產(chǎn)物組成。基于所有分析的烴的重量基礎(chǔ)計(jì)算了組成。表 4 在表4和5中，總Cn (η是整數(shù))數(shù)值包括所有具有η個(gè)碳原子的烴物種；以及總C6-C9意指具有在6、7、8或9個(gè)之間的碳原子的所有烴，排除C6-C8芳族化合物。這些實(shí)施例顯示具有一維10元環(huán)通道的沸石兩者都顯示將含有C4 =共進(jìn)料的 DME進(jìn)料極好轉(zhuǎn)化為較輕烯烴的性質(zhì)。除了水(未顯示)和C4烯烴，形成非常少量的副產(chǎn) 物。特別是，形成的芳族化合物的量非常低。此外，形成僅僅少量的C4飽和物，所以可能循 環(huán)作為根據(jù)本發(fā)明的烯烴類(lèi)共進(jìn)料的C4物流，而不需要丁烷/ 丁烯分流。對(duì)比例5
在進(jìn)一步與在實(shí)施例4a中的MTT的情況一致的實(shí)驗(yàn)中使用二氧化硅比氧化鋁的 比率SAR = 55和280的MFI沸石ZSM-5。結(jié)果顯示在表5中。表 5 MFI含氧化合物轉(zhuǎn)化催化劑兩者都顯示比實(shí)施例4a和4b更低的低級(jí)烯烴(乙烯 +丙烯)的總收率。此外，形成更大量副產(chǎn)物，即更高量的芳族化合物和其它C5+烴物種。 總C4的C4飽和物的比例也更高，對(duì)SAR 55沸石來(lái)說(shuō)實(shí)際上顯著更高。由具有多維通道的ZSM-5沸石組成的含氧化合物轉(zhuǎn)化催化劑因此不適于本發(fā)明的方法。實(shí)施例6已實(shí)施類(lèi)似于實(shí)施例1的那些的模型計(jì)算，但是現(xiàn)在用于包括3個(gè)順序的等溫活 塞流反應(yīng)器的反應(yīng)器系統(tǒng)201。反應(yīng)器系統(tǒng)201描述于圖3，包括通過(guò)線路228和230流體 連通的3個(gè)順序的等溫反應(yīng)器211、212、213，具有來(lái)自第3反應(yīng)器213的反應(yīng)器流出物線路 251。在計(jì)算中，使含氧化合物原料(DME、MeOH)通過(guò)線路234、235、236進(jìn)料，并且使C4烯 烴通過(guò)線路238進(jìn)料入第一反應(yīng)器211。在分離系統(tǒng)270中與C4烯烴分離之后取出產(chǎn)物 (乙烯、丙烯和水)，如一般性通過(guò)線路274描述的。使C4 =和C4飽和物C4，0循環(huán)至第一 反應(yīng)器211。用于反應(yīng)器211、212、213的模型中假設(shè)的催化劑量分別是5、7. 5和12. 5噸。假 設(shè)40wt%的催化劑是沸石。假設(shè)522°C的統(tǒng)一溫度和Ibar的壓力。在等溫線模型中，不需 要考慮通過(guò)系統(tǒng)的催化劑的實(shí)際流量，因此未顯示催化劑的分離和添加。在表6中給出通過(guò)圖3的附圖標(biāo)記指示的不同物流的組成。表6 表6(續(xù)表) 在根據(jù)本發(fā)明的方法中，再次觀察到非常高的含氧化合物至輕烯烴的轉(zhuǎn)化率。伴 隨階段添加含氧化合物，選擇性向乙烯移動(dòng)。獲得的C2 = /C3 =的摩爾比率是0. 91。
權(quán)利要求
用于制備烯烴類(lèi)產(chǎn)品的方法，該方法包括下列步驟a)在包含基于含氧化合物轉(zhuǎn)化催化劑中的總分子篩至少50wt％的具有一維10元環(huán)通道的分子篩的含氧化合物轉(zhuǎn)化催化劑存在的情況下，將包含具有氧連接的甲基基團(tuán)的含氧化合物物種、優(yōu)選甲醇和/或二甲醚的含氧化合物原料與烯烴類(lèi)共進(jìn)料反應(yīng)，以制備烯烴類(lèi)反應(yīng)流出物，其中烯烴類(lèi)共進(jìn)料包含小于10wt％的C5+烴物種；b)分餾烯烴類(lèi)反應(yīng)流出物以獲得至少包含乙烯的輕烯烴類(lèi)餾分以及包含C4烯烴和小于10wt％的C5+烴物種的較重烯烴類(lèi)餾分；c)將在步驟b)中得到的較重烯烴類(lèi)餾分的至少一部分作為循環(huán)物流循環(huán)至步驟a)，以形成烯烴類(lèi)共進(jìn)料的至少一部分；以及d)取出輕烯烴類(lèi)餾分的至少一部分作為烯烴類(lèi)產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中在正常操作期間，由步驟c)的循環(huán)物流形成至少 70wt %的步驟a)中的烯烴類(lèi)共進(jìn)料，優(yōu)選至少90wt %，更優(yōu)選至少99wt %，并且最優(yōu)選在 正常操作期間由循環(huán)物流形成烯烴類(lèi)共進(jìn)料。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中較重烯烴類(lèi)餾分包含至少50wt%的C4烯烴和至 少總共70wt %的C4烴物種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的方法，其中較重烯烴類(lèi)餾分還包含丙烯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的方法，其中烯烴類(lèi)反應(yīng)流出物包含10wt%或更低，優(yōu)選 5襯％或更低，更優(yōu)選1襯％或更低的C6-C8芳族化合物，其基于流出物中的總烴。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的方法，其中烯烴類(lèi)共進(jìn)料包含小于5襯％的C5+烯烴，優(yōu) 選小于2wt%的C5+烯烴，其基于在烯烴類(lèi)共進(jìn)料中的總烴。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)的方法，其中步驟a)在大于450°C的溫度，優(yōu)選在460°C或 更高的溫度，更優(yōu)選在480°C或更高的溫度下實(shí)施。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的方法，其中具有10元環(huán)通道的一維分子篩包含MTT-類(lèi) 型的分子篩和/或TON-類(lèi)型的分子篩中的至少一種。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)的方法，其中含氧化合物轉(zhuǎn)化催化劑包含基于含氧化合物 轉(zhuǎn)化催化劑中的總分子篩大于50wt%，優(yōu)選至少65wt%的具有10元環(huán)通道的一維分子篩。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)的方法，其中含氧化合物轉(zhuǎn)化催化劑包含基于含氧化合 物轉(zhuǎn)化催化劑中的總分子篩至少的具有多維通道的其它分子篩，優(yōu)選至少5wt%，更 優(yōu)選至少8wt%。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其中催化劑組合物包含基于催化劑組合物中分子篩的 總重量小于35wt %的其它分子篩，優(yōu)選小于20wt %，更優(yōu)選小于18wt %，還更優(yōu)選小于 15wt%。
12.根據(jù)權(quán)利要求10或11的方法，其中其它分子篩是MFI-類(lèi)型分子篩，特別是沸石 ZSM-5。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-12任一項(xiàng)的方法，其中在包括提升管反應(yīng)器的反應(yīng)器系統(tǒng)中實(shí)施 步驟a)，優(yōu)選地，反應(yīng)器系統(tǒng)包括兩個(gè)或更多個(gè)串連排列的提升管反應(yīng)器階段以從各階段 獲得提升管反應(yīng)器流出物，其中各提升管反應(yīng)器階段包括單一的提升管反應(yīng)器或多個(gè)并聯(lián) 的提升管反應(yīng)器，以至于使在前提升管反應(yīng)器階段的提升管反應(yīng)器流出物的至少一部分進(jìn) 料入隨后的提升管反應(yīng)器階段。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-13任一項(xiàng)的方法，其中步驟a)在包括多個(gè)順序的反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)器 系統(tǒng)中實(shí)施，并且其中將含氧化合物加入順序的反應(yīng)區(qū)的至少2個(gè)中。
15.根據(jù)權(quán)利要求1-14任一項(xiàng)的方法，其中作為合成氣的反應(yīng)產(chǎn)物、特別地作為從化 石燃料例如從天然氣或油、或從煤的氣化產(chǎn)生的合成氣的反應(yīng)產(chǎn)物，獲得含氧化合物。
全文摘要
用于制備烯烴類(lèi)產(chǎn)品的方法，包括在包含具有一維10元環(huán)通道的分子篩的含氧化合物轉(zhuǎn)化催化劑存在的情況下，將包含具有氧連接的甲基基團(tuán)的含氧化合物物種的含氧化合物原料與烯烴類(lèi)共進(jìn)料反應(yīng)，以制備烯烴類(lèi)反應(yīng)流出物，其中烯烴類(lèi)共進(jìn)料包含小于10wt％的C5+烴物種；分餾烯烴類(lèi)反應(yīng)流出物以獲得至少包含乙烯的輕烯烴類(lèi)餾分以及包含C4烯烴和小于10wt％的C5+烴物種的較重烯烴類(lèi)餾分；循環(huán)至少部分較重烯烴類(lèi)餾分；以及取出輕烯烴類(lèi)餾分的至少一部分作為烯烴類(lèi)產(chǎn)品。
文檔編號(hào)C07C1/20GK101868297SQ200880116807
公開(kāi)日2010年10月20日 申請(qǐng)日期2008年11月19日 優(yōu)先權(quán)日2007年11月19日
發(fā)明者F·文特, J·梵韋斯特尼恩, L·A·丘特 申請(qǐng)人:國(guó)際殼牌研究有限公司