專利名稱：：制備高純度甲基丙烯酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及制備純曱基丙烯酸的方法，通過這一方法獲得的高純度甲基丙烯酸，制備甲基丙烯酸的裝置，制備甲基丙烯酸酯的方法，通過這一方法獲得的甲基丙烯酸酯，制備聚甲基丙烯酸類物的方法，通過這一方法獲得的聚曱基丙烯酸類物，制備聚甲基丙烯酸酯的方法，通過這一方法獲得的聚曱基丙烯酸酯，通過本發(fā)明方法獲得的純甲基丙烯酸和通過本發(fā)明的方法獲得的甲基丙烯酸酯的用途，以及纖維、薄膜、清漆、涂層、模塑材料、成形體、紙張?zhí)砑觿?、皮革添加劑、絮凝劑和鉆井添加劑。
背景技術(shù)：
：曱基丙烯酸("MAA，，)和曱基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸甲酯("固A")和曱基丙烯酸丁酯，以及包括它們的聚合物材料用于寬泛的各種應用中。典型的終端應用包括丙烯酸系塑料型材和片材，壓塑樹脂，聚氯乙烯改性劑，加工添加劑，丙烯酸系清漆、地板護理產(chǎn)品、密封材料和密封劑，機動車傳動流體、曲軸箱油改性劑、機動車涂層、離子交換樹脂、電子學粘合劑、金屬涂層和丙烯腈系纖維。在這些和其他應用中，MAA和甲基丙烯酸酯尤其有價值，這是因為它們賦予它們在其內(nèi)使用的產(chǎn)品硬度。當它們在一些產(chǎn)品中使用時，它們加強化學穩(wěn)定性和光穩(wěn)定性以及抗紫外輻射性。MAA和甲基丙烯酸酯因此常常用于其中在戶外應用中要求具有優(yōu)良透明度、強度和耐久性的樹脂的應用上。其他應用是生產(chǎn)共聚物，例如曱基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)共聚物，該共聚物用作PVC的改性劑；用于生產(chǎn)油漆和清漆，例如水性涂料，例如膠乳家用油漆；用于生產(chǎn)粘合劑；和最近用于生產(chǎn)在LCD計算機和TV屏幕上保持光均勻地擴散的板，例如用于生產(chǎn)平面屏幕和接觸透鏡。曱基丙烯酸甲酯也用于制備解剖器官，例如心臟的冠狀動l^的腐蝕鑄件(corrosioncast)。特殊的曱基丙烯酸酯衍生物，尤其例如烷基和芳基醇、羥基醇、聚乙二醇、季銨衍生物和氨基醇的曱基丙烯酸酯衍生物應用于例如接觸透鏡、涂料、藥物傳輸、活性物質(zhì)的控釋、粘合劑、潤滑劑、流動改進劑、聚合物共混物的相容劑、粘結(jié)劑、食品包裝、瓷漆和用于機動車制造的不含PVC的加印(underseal)復合物。在曱基丙烯酸和/或其衍生物的許多應用中，產(chǎn)品的外觀，和尤其顏色是顯著重要的，其中產(chǎn)品優(yōu)選盡可能無色。尤其通過非均相催化氣相氧化異丁烯、叔丁醇、異丁烯醛或異丁醛進行甲基丙烯酸的商業(yè)化生產(chǎn)。通過冷卻和冷凝，將如此獲得的氣體反應相轉(zhuǎn)變成甲基丙烯酸水溶液，任選地與低沸點物質(zhì)，例如乙醛、丙酮、乙酸、丙烯醛和異丁烯醛分離，然后引入到溶劑萃取塔內(nèi)，以便通過合適的萃取劑，例如短鏈烴，萃取并分離甲基丙烯酸。例如通過蒸餾進一步純化分離的曱基丙烯酸，以分離高沸點雜質(zhì)，例如苯甲酸、馬來酸和對苯二甲酸，以便獲得純的甲基丙烯酸。在例如EP0710643A1中公開了這種已知方法。除了這一所謂的C4法以外，也可通過所謂的ACH法(ACH-丙酮氰醇)獲得甲基丙烯酸，其中氫氰酸和丙酮用作起始材料。通過使氫氰酸與丙酮反應，形成丙酮氰醇，然后在水和硫酸存在下，將其轉(zhuǎn)化成甲基丙烯酸。在例如EP0999200A1中公開了這一方法。特別地，在通過(V法生產(chǎn)甲基丙烯酸中作為副產(chǎn)物形成的醛在紫外范圍內(nèi)吸收，它甚至在非常低的濃度下導致甲基丙烯酸非所需的黃色著色，這也導致由這種曱基丙烯酸生產(chǎn)的最終產(chǎn)物非所需的變色。曱基丙烯酸的變色程度通過所謂的"APHA"值量化，所述"APHA"通常通過ASTM標準D1209來測定。因此根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)，通過添加與這種醛反應的試劑來降低曱基丙烯酸的這種變色的方法是已知的。關(guān)于這一點，例如添加胺，例如肼、乙二胺、苯胺或多胺，或添加對苯二胺是已知的，正如在EP0312191A2中所述。然而，通過(V法生產(chǎn)純甲基丙烯酸的已知方法的缺點是，除了萃取步驟以外，還需要至少兩步額外的蒸餾步驟，以便分離低沸點和高沸點的雜質(zhì)。由于在熱負荷下，甲基丙烯酸傾向于形成甲基丙烯酸二聚體，曱基丙烯酸低聚物和甲基丙烯酸聚合物，因此每一步額外的蒸餾步驟因形成二聚體、低聚物或聚合物導致曱基丙烯酸產(chǎn)率下降。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的一般目的是克服或至少減少現(xiàn)有技術(shù)已知的缺點。本發(fā)明的目的還是提供改進曱基丙烯酸純度的更加簡單、更加有效和更加時間與成本有效的方式，尤其使它適合于在進一步的加工產(chǎn)品中使用，尤其在其中優(yōu)選盡可能少的產(chǎn)品變色的情況下。通過類別形成(category-forming)4又利要求來對至少一種上述問題的解決作出貢獻。依賴于類別形成權(quán)利要求的從屬權(quán)利要求描述了根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案。通過制備純甲基丙烯酸的方法提供上述目的的解決方式，它至少包括下述步驟a)氣相氧化G化合物，以獲得含曱基丙烯酸的氣相；b)冷凝含曱基丙烯酸的氣相，以獲得曱基丙烯酸水溶液；c)從曱基丙烯酸水溶液中分離至少一部分甲基丙烯酸，以獲得至少一種含粗甲基丙烯酸的產(chǎn)物(curdemethacrylicacid-comprisingproduct);d)通過熱分離法，從至少一種含粗甲基丙烯酸的產(chǎn)物中分離至少一部分曱基丙烯酸，以獲得純曱基丙烯酸。在本發(fā)明方法的步驟a)中進行氣相氧化的C4化合物優(yōu)選是選自異丁烯、叔丁醇和異丁烯醛或其中的兩種或更多種的混合物中的(M匕合物。在本發(fā)明方法的步驟a)中氣相氧化優(yōu)選在至少一種氧化催化劑存在下發(fā)生。若C,化合物是異丁烯或叔丁醇，則可在一步中發(fā)生氣相氧化，以獲得含甲基丙烯酸的氣相，于是在上下文中一步被視為是指8在相同的反應區(qū)域內(nèi)，在至少一種催化劑存在下顯著發(fā)生最初氧化成異丁烯醛和進一步氧化成曱基丙烯酸?；蛘?，在步驟a)中的氣相氧化可在大于一步中發(fā)生，優(yōu)選在兩步中，優(yōu)選在彼此隔離的兩個或更多個反應區(qū)域內(nèi)發(fā)生，于是優(yōu)選存在兩種或更多種催化劑，其中每一催化劑優(yōu)選存在于獨立于另一催化劑的單獨的反應區(qū)域內(nèi)。在兩步氣相氧化中，第一步優(yōu)選是至少部分氧化C4化合物成異丁烯醛，隨后至少部分氧化異丁烯醛成曱基丙烯酸。因此，例如在第一反應步驟中，優(yōu)選存在適合于氧化至少一種C,化合物成異丁烯醛的至少一種催化劑，和在第二反應步驟中，存在適合于將異丁烯醛氧化成甲基丙烯酸的至少一種催化劑。用于氣相催化氧化的合適的反應條件是例如約25(TC-約45(TC，優(yōu)選約25(TC-約390。C的溫度，和約latm.-約5atm的壓力?？臻g速度可從約IOO變化到約6000hr1(NTP)和優(yōu)選約500-約3000hr—\氧化，例如氣相催化氧化C4原料，例如異丁烯成異丁烯醛和/或甲基丙烯酸，以及用于它的催化劑是文獻中已知的，例如US5，248，819、US5，231,226、US5，276，178、US6，596，901Bl、US4，652，673、US6,498,270、US5,198,579、US5，583，084。在EP0267556A2中公開了適合于氧化異丁烯或叔丁醇為異丁烯醛和/或曱基丙烯酸的尤其優(yōu)選的催化劑和方法，和在EP0376117A1中公開了適合于氧化異丁烯醛成曱基丙烯酸的尤其優(yōu)選的催化劑和方法。這些文獻在此通過參考引入并形成本發(fā)明公開內(nèi)容的一部分。在本發(fā)明的方法中氣相氧化異丁烯醛成甲基丙烯酸優(yōu)選在約250-約350。C和以下的溫度下，在約1-約3atin的壓力下，和在約800-約1800Nl/l/h的體積負荷下進行。作為氧化劑，通常使用氧氣，例如為空氣形式或者純氧氣或者用在反應條件下呈惰性的至少一種氣體，例如氮氣、一氧化碳和二氧化碳的至少一種稀釋的氧氣形式，其中優(yōu)選空氣作為氧化劑和氮氣和/或二氧化碳優(yōu)選作為稀釋劑氣體。若二氧化碳用作稀釋劑氣體，則它優(yōu)選是從燃燒中循環(huán)的二氧化碳，優(yōu)選在本發(fā)明方法的步驟c)、d)和e)至少一步之后發(fā)生的催化或熱燃燒中循環(huán)的二氧化碳。在本發(fā)明方法的步驟a)中進行氣相氧化的氣體優(yōu)選還包括水，所述水通常以水蒸氣形式存在。在氣相反應之前或之中或者之前和之中，可將氧氣、一種或多種惰性氣體和水引入到反應相內(nèi)或者與C4化合物結(jié)合。在本發(fā)明方法的優(yōu)選實施方案中，將含至少一種C,化合物、空氣或氧氣和循環(huán)的反應器流出氣體，優(yōu)選在循環(huán)之前已經(jīng)燃燒的反應器流出氣體的混合物供應到步驟a)中。反應器流出氣體優(yōu)選包括至少一種未反應的C4化合物，至少一種碳的氧化物，氮氣和氧氣，以及水，這取決于分離條件和燃燒步驟的存在和作用。在本發(fā)明的兩步氣相氧化中，第一步中?；衔?2:1120:惰性氣體的優(yōu)選體積比通常為1:0.5-5:1-20:3-30;優(yōu)選1:1-3:2-10:7-20。第二步中異丁烯醛02:H20:惰性氣體的體積比優(yōu)選為1:1-5:2-20:3-30,優(yōu)選1:l-4:3-10:7-18。在本發(fā)明方法的步驟b)中，冷凝含曱基丙烯酸的氣相，以獲得包括甲基丙烯酸的水溶液形式的冷凝物?？赏ㄟ^本領(lǐng)域已知的任何方式發(fā)生冷凝，和例如合適的是通過冷卻含曱基丙烯酸的氣相到其組分的至少一種，尤其水和曱基丙烯酸中的至少一種的露點以下的溫度。合適的冷卻方法是本領(lǐng)域已知的，例如通過至少一個換熱器或者通過驟冷，例如通過用液體，例如用水、含水組合物或有機溶劑，例如芳烴或脂族烴，或其中的至少兩種的混合物噴灑氣相，其中優(yōu)選的有機溶劑在驟冷條件下具有相對低的蒸氣壓，例如庚烷、曱苯或二曱苯，其中根據(jù)本發(fā)明水是優(yōu)選的，和更優(yōu)選是在驟冷步驟中形成的至少一部分冷凝物。合適的驟冷工藝是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，例如DE2136396、EP297445A2、EP297788A2、JP01193240、JP01242547、JP01006233、US2001/0007043Al、US6，596，901Bl、US4，956，493、US4，618，709Bl、US5，248，819，它們涉及驟冷丙烯酸和甲基丙烯酸的公開內(nèi)容在此通過參考引入并形成本發(fā)明公開內(nèi)容的一部分。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選冷卻氣相到40至80。C的溫度并用水和/或來自驟冷步驟的冷凝物洗滌，以獲得含甲基丙烯酸的水溶液，所述水溶液也可包括變化量的雜質(zhì)，例如乙酸、馬來酸、富馬酸、檸康酸、丙烯酸和甲酸，以及醛，例如甲醛、乙醛、丙醛、丙烯醛、異丁烯醛，酮和一種或多種未反應的C4化合物。這些雜質(zhì)以及水必須在盡可能最大的程度上與甲基丙烯酸分離，以便獲得高純度的甲基丙烯酸。在本發(fā)明方法的優(yōu)選實施方案中，工藝步驟c)包括下述步驟cla)借助有機萃取劑，從甲基丙烯酸水溶液中萃取甲基丙烯酸，以獲得水相和有機相，clP)借助至少一種熱分離法，從有機相中分離至少一部分有機萃取劑，以獲得至少一種含甲基丙烯酸的底部產(chǎn)物作為含粗甲基丙烯酸的產(chǎn)物。在工藝步驟cla)中，借助有機萃取劑，例如至少一種有機溶劑，優(yōu)選基本上與水互不混溶的至少一種有機溶劑，從含甲基丙烯酸的水溶液中萃取甲基丙烯酸，以便可形成水相和有機相。可在本發(fā)明方法的步驟c)中使用的優(yōu)選有機溶劑的沸點不同于，優(yōu)選低于甲基丙烯酸的沸點。優(yōu)選，在本發(fā)明的方法中在工藝步驟cloc)中所使用的有機萃取劑在大氣壓下測量的沸點小于161°C。然后原則上可在本發(fā)明方法的步驟cip)中，例如通過蒸餾，優(yōu)選至少部分，優(yōu)選在很大的程度上分離有機萃取劑與甲基丙烯酸，其中在蒸餾裝置中，與純的甲基丙烯酸相比，它可作為低沸點物質(zhì)在較高的水平下至少部分除去。任選地在至少一步冷卻和/或純化步驟之后，可將分離的有機萃取劑導引回到工藝步驟cloc)中。這一步驟優(yōu)選的有機溶劑尤其選自烷烴和芳烴，優(yōu)選烷基芳烴，其中尤其優(yōu)選是選自庚烷、甲苯和二甲苯中的至少一種有機溶劑，和最優(yōu)選是庚烷，優(yōu)選正庚烷?？赏ㄟ^對本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說已知和合適的任何方式，例如通過洗滌塔、相分離器或適合于分離有機相與水相的其他裝置進行萃取。將至少一部分，優(yōu)選至少50wt。/。，優(yōu)選至少約70wt。/。，優(yōu)選至少約80wty。，更優(yōu)選至少約90wt%在甲基丙烯酸水溶液內(nèi)包括的曱基丙烯酸萃取到有機相內(nèi)。在本發(fā)明方法的這一實施方案的步驟clp)中，通過熱分離法，從有機相中至少部分分離有機萃取劑。合適的熱分離法是本領(lǐng)域技術(shù)ii人員已知的，其中根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選蒸餾和精餾等?？筛鶕?jù)本發(fā)明進行一個或更多個分離工藝。在蒸餾步驟中，除去沸點低于甲基丙烯酸的組分，優(yōu)選在蒸餾塔頂部，或者在分餾塔或精餾塔的合適高度處除去，并獲得富甲基丙烯酸的底相。優(yōu)選在塔頂除去的較低沸點的組分，除了有機萃取劑以外，還可以是副產(chǎn)物，例如以上提及的那些，以及一種或多種未反應的C4化合物。進一步可通過在低溫下用水洗滌塔的流出氣體，或者通過用空氣或惰性氣體汽提它，至少部分回收一種或多種未反應的Q化合物?；厥盏囊环N或多種未反應的G化合物然后可導引回到氣相氧化中，以便實現(xiàn)盡可能高的轉(zhuǎn)化率。在本發(fā)明方法的另一優(yōu)選的實施方案中，工藝步驟c)包括下述工藝步驟c2ct)從甲基丙烯酸水溶液中使至少一部分曱基丙烯酸結(jié)晶；c2P)任選地洗滌結(jié)晶的曱基丙烯酸；c2g)使至少一部分結(jié)晶的曱基丙烯酸熔融，以獲得熔融的結(jié)晶甲基丙烯酸作為至少一種含粗甲基丙烯酸的產(chǎn)物。可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的連續(xù)或間歇方法，優(yōu)選連續(xù)結(jié)晶，例如動態(tài)或靜態(tài)結(jié)晶，或者兩種的結(jié)合，例如熔融結(jié)晶、刮擦(scratch)冷卻結(jié)晶，分級結(jié)晶，層結(jié)晶，懸浮結(jié)晶，降膜結(jié)晶和類似方法，或者其中的任何兩種或更多種的結(jié)合，進行步驟c2a)中的結(jié)晶步驟，其中優(yōu)選熔融結(jié)晶。若在本發(fā)明的方法中進行熔融結(jié)晶，則優(yōu)選在至少一個結(jié)晶和熔融循環(huán)中發(fā)生結(jié)晶。在本發(fā)明的熔融結(jié)晶的優(yōu)選方面中，使用至少一部分熔融的結(jié)晶的甲基丙烯酸，以洗滌至少一部分結(jié)晶的曱基丙烯酸。例如在W002/055469Al、W099/14181、W001/77056Al、US5,504，247中公開了合適的方法，其涉及結(jié)晶的公開內(nèi)容在此通過參考引入并形成本發(fā)明公開內(nèi)容的一部分。在本發(fā)明方法的步驟d)中，對在步驟c)中獲得的含粗曱基丙烯酸的產(chǎn)物進行進一步的熱分離法，以分離純曱基丙烯酸。純甲基丙烯酸是指基于曱基丙烯酸和雜質(zhì)的總重量，含小于lwt%，優(yōu)選小于0.8wt。/。，更優(yōu)選小于0.5wt、尤其優(yōu)選小于0.3wt。/。雜質(zhì)的甲基丙烯酸。熱分離優(yōu)選是蒸餾，其中沸點高于甲基丙烯酸的雜質(zhì)保留在底部產(chǎn)物中，和優(yōu)選在比塔底高的高度處除去純甲基丙烯酸。還可在塔的頂部和/或底部除去甲基丙烯酸相。在各甲基丙烯酸相內(nèi)包括的雜質(zhì)量決定了它們是否被視為是本發(fā)明的純曱基丙烯酸。在本發(fā)明方法的優(yōu)選方面中，引入到工藝步驟d)內(nèi)的至少一種含粗甲基丙烯酸的產(chǎn)物包括最多95wt%，優(yōu)選最多90wt%，仍更優(yōu)選最多85wt。/。的甲基丙烯酸。例如，若在本發(fā)明的工藝步驟cloc)中獲得的有機相不具有適合于本發(fā)明這一方面的曱基丙烯酸濃度，則可在本發(fā)明方法的步驟cip)的熱分離法之前，例如通過添加或除去，優(yōu)選除去相組分，從而調(diào)節(jié)這一濃度。這可例如通過中間分離步驟來進行，例如蒸餾，以除去低沸點物質(zhì)或較高沸點物質(zhì)，通過過濾以除去固體雜質(zhì)，通過結(jié)晶和類似方法。在本發(fā)明方法的進一步優(yōu)選的方面中，通過蒸餾或結(jié)晶含至少5wt%，優(yōu)選至少10wt%，仍更優(yōu)選至少15wty。C廣Cs經(jīng)的組合物，來獲得引入到工藝步驟d)內(nèi)的至少一種含粗曱基丙烯酸的產(chǎn)物?？筛鶕?jù)本發(fā)明包括的CrCs烴是乙酸、馬來酸、富馬酸、檸康酸、丙烯酸和甲酸，以及醛、酮和一種或多種未反應的C4化合物的任何物質(zhì)。在本發(fā)明方法的進一步優(yōu)選的方面中，引入到工藝步驟d)內(nèi)的至少一種含粗曱基丙烯酸的產(chǎn)物根據(jù)DINISO6271的美國公開衛(wèi)生協(xié)會(APHA)值為至少100，優(yōu)選至少250，和仍更優(yōu)選至少500。APHA值(也稱為鉑-鈷色值或Hazen值)提供溶液或液體相對于顏色標準鉑-鈷比較溶液的著色的測量標準，且典型地用于表征材料的黃度，其中較高的APHA值表示較大程度的黃色著色。在"TheMeasurementofAppearance"，第2版，RichardS.Hunter和RichardW.Harold,Wiley，1987,p.211和214，以及US7，002，035B2中提供了關(guān)于APHA值的更多細節(jié)，其公開內(nèi)容在此通過參考引入并形成本發(fā)明公開內(nèi)容的一部分。在本發(fā)明方法的進一步優(yōu)選的方面中，引入到工藝步驟d)內(nèi)的至少一種含粗甲基丙烯酸的產(chǎn)物包括含量范圍為97wt.%-99.7wt.%，優(yōu)選含量范圍為97.5wt.%-99.7wt.%，更優(yōu)選含量范圍為98.0wt.%-99.6wt.%，仍更優(yōu)選含量范圍為98.5wt.%-99.5wt.。/。的甲基丙烯酸。在本發(fā)明方法的優(yōu)選實施方案中，在工藝步驟d)中，借助精餾，從至少一部分的至少一種含粗曱基丙烯酸的產(chǎn)物中分離甲基丙烯酸，其中在精餾所使用的塔的側(cè)線出口中除去純甲基丙烯酸。也可從精餾塔的塔頂和塔底中除去含甲基丙烯酸的餾分。在本發(fā)明方法的這一實施方案中，優(yōu)選在范圍為0.1-100mbar,優(yōu)選范圍為0.5-90mbar，更優(yōu)選范圍為1-80mbar，仍更優(yōu)選范圍為5-70mbar，更優(yōu)選范圍為10-50mbar的塔底壓力下進行工藝步驟d)中的精餾。比大氣壓低的這一壓力范圍使得能使用較低的精餾溫度，從而使得該工藝更加溫和，于是降低曱基丙烯酸低聚和聚合的程度并潛在地導致增加的產(chǎn)率和能量花費節(jié)約以及降低量的所需要的聚合抑制劑和/或穩(wěn)定劑。在本發(fā)明方法的這一方面中，進一步優(yōu)選在范圍為40-20(TC，優(yōu)選范圍為40-18(TC，更優(yōu)選范圍為40-160°C,更優(yōu)選范圍為50-140°C，仍更優(yōu)選范圍為50-130°C，甚至更優(yōu)選范圍為50-120°C，仍更優(yōu)選范圍為50-110'C，甚至更優(yōu)選范圍為50-100'C的塔底溫度下進行工藝步驟d)中的精餾。在本發(fā)明方法的這一方面的尤其優(yōu)選的實施方案中，在小于90'C的塔底溫度下進行工藝步驟e)的精餾。在本發(fā)明方法的這一方面中，進一步優(yōu)選精餾塔具有大于O和最多10個理論板/米，優(yōu)選0.5-8個理論板/米，更優(yōu)選1-7個理論板/米，還更優(yōu)選1.5-6個理論板/米。在精餾工藝中的理論板是其中待蒸餾的物質(zhì)的液相和蒸氣相彼此建立平衡的假設區(qū)或段。理論板數(shù)越大，則分離工藝的效率越大。理論板的概念以及計算是本領(lǐng)域的技術(shù)人員眾所周知的。由于實際的物理板、塔盤或地板(floor)或類似的機構(gòu)，例如填料床，例如含拉西環(huán)或其他結(jié)構(gòu)插件(inserts),幾乎不是100%有效的平衡段，因此實際板的數(shù)量通常大于所要求的理論板。在本發(fā)明方法中精餾塔的優(yōu)選液體負荷因子范圍為0.5-10raVra2h，優(yōu)選范圍為l-5m3/m2h，更優(yōu)選范圍為1.5-3m7m2h，甚至更優(yōu)選范圍為1.7-2.5m3/m2h。特別地在精餾塔的側(cè)線出口上方，這一數(shù)值基本上恒定，這是因為基本上僅僅濃縮的甲基丙烯酸存在于該塔內(nèi)。根據(jù)產(chǎn)物性能和所選擇的壓力/溫度范圍，來決定液體負荷，其中例如較高的液體負荷要求較高的壓力和因此較高的塔底溫度。根據(jù)本發(fā)明，尤其優(yōu)選在精餾塔的下部1/4和上部1/4之間的高度范圍處，優(yōu)選通過側(cè)線出口，除去工藝步驟d)中的純曱基丙烯酸。這允許與沸點比甲基丙烯酸高和低的雜質(zhì)的分離得到改進。也可在不同的高度處，以及從塔的頂部和/或底部中除去其他曱基丙烯酸餾分。這種其他的曱基丙烯酸餾分，甚至即使它們具有雜質(zhì)含量以使得它們沒有被視為本發(fā)明的純甲基丙烯酸，但通常也可適合于其中不需要非常高甲基丙烯酸純度或者其中可在隨后的階段中在沒有很大難度，例如若所需的進一步加工的最終產(chǎn)物或中間產(chǎn)物與存在的任何雜質(zhì)相比，具有顯著不同的熔點或沸點或溶解度的情況下進行與雜質(zhì)的分離的應用或進一步的加工反應中。其實例是其中進一步的加工產(chǎn)品是曱基丙烯酸酯的情況。在本發(fā)明方法的一個方面中，可優(yōu)選的是，對引入到工藝步驟d)中的至少一種含粗曱基丙烯酸的產(chǎn)物在進入到精餾塔內(nèi)時或之后經(jīng)歷流阻(flowresistance)。根據(jù)本發(fā)明，可能的情況是，將供應到步驟d)中的含粗甲基丙烯酸的產(chǎn)物在塔底、在塔頂，或者在精餾塔的塔底和塔頂之間的任何點處引入到精餾塔內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選引入到精一個或多個側(cè)線出口。若借助一個或多個側(cè)線入口引入含甲基丙烯酸的塔底產(chǎn)物，則這是尤其優(yōu)選的。這可例如通過物理分離機構(gòu)，例如流阻來實現(xiàn)，其中進入到塔內(nèi)的含粗曱基丙烯酸產(chǎn)物在所述流阻上碰撞，優(yōu)選在進入到塔內(nèi)的含粗曱基丙烯酸的產(chǎn)物的主要流動方向上，優(yōu)選在范圍為60°-120°的角度，更優(yōu)選范圍為70°-110°的角度，更優(yōu)選范圍為80°-100°的角度，最優(yōu)選范圍為85°-95°的角度，最優(yōu)選與流阻大致垂直的角度下在所述流阻上碰撞。含粗甲基丙烯酸的產(chǎn)物在流阻上碰撞時的角度因此優(yōu)選是進入到塔內(nèi)的含粗甲基丙烯酸的產(chǎn)物的主要流動方向形成的角度，其中在這一主要流動方向左右變化約±30°。這可借助側(cè)線入口，例如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的導管、管道、支管(tap)和噴嘴，其中包括固定和/或可旋轉(zhuǎn)的入口來實現(xiàn)。若借助噴嘴形式的側(cè)線入口引入含曱基丙烯酸的底部產(chǎn)物，則優(yōu)選噴嘴的開放角度范圍為約60°-約120°，優(yōu)選范圍為約70°-約110°,更優(yōu)選范圍為約80°-約100°，更優(yōu)選范圍為約85°-約95°。流阻可以是例如在側(cè)線入口和側(cè)線出口之間的隔離壁(也稱為隔板)形式。在本發(fā)明方法的優(yōu)選實施方案中，精餾塔是含流阻，優(yōu)選所謂隔離壁或隔板形式的流阻，優(yōu)選隔開含甲基丙烯酸的塔底產(chǎn)物用的至少一個側(cè)線入口與用于本發(fā)明的純曱基丙烯酸的至少一個側(cè)線出口的隔離壁的塔。優(yōu)選地，這類隔離壁在至少一個側(cè)線入口和至少一個側(cè)線出口中的至少一個上方的至少三個理論板處，優(yōu)選比其更高處延伸，并在比至少一個側(cè)線入口和至少一個側(cè)線出口中的至少一個的下方至少三個理論板處，優(yōu)選比其更低處延伸。同樣可能的情況是，與側(cè)線出口相比，通過在不同的高度處排列側(cè)線入口，或者通過結(jié)合這一排列和流阻，防止進入的產(chǎn)物與純甲基丙烯酸混合。若在工藝步驟c)中獲得的至少一種含曱基丙烯酸的底部產(chǎn)物在側(cè)線出口下方的1-5個理論板處被引入到精餾塔內(nèi)，則隔離壁因此可任選地包括在精餾塔內(nèi)。因此，在本發(fā)明方法的另一優(yōu)選的方面中，在工藝步驟c)中獲得的至少一種含粗甲基丙烯酸的產(chǎn)物可在側(cè)線出口下方的1-5個理論板處引入到精餾塔內(nèi)。在本發(fā)明方法的進一步優(yōu)選的方面中，在工藝步驟c)中獲得的至少一種含粗曱基丙烯酸的產(chǎn)物可引入到精餾塔的底部內(nèi)。優(yōu)選地，在本發(fā)明的方法中，在確定的時間間隔內(nèi)，所除去的純曱基丙烯酸量，優(yōu)選在精餾塔的側(cè)線出口處除去的純曱基丙烯酸量為在相同的時間間隔內(nèi)引入到精餾塔內(nèi)的來自工藝步驟c)的含粗甲基丙烯酸產(chǎn)物量的40-80%，優(yōu)選50-80%,更優(yōu)選60-80%。在相同的各自時間間隔內(nèi)在供應到精餾塔內(nèi)的來自工藝步驟c)的含粗甲基丙烯酸的產(chǎn)物的各自含量中包括的殘留量的甲基丙烯酸優(yōu)選在精餾塔的頂部和/或底部引出。在本發(fā)明的方法中，同樣可能的情況是，可在脫色劑存在下進行工藝步驟d)中的熱分離。通常使用脫色劑，至少部分通過物理和/或化學除去和/或破壞至少一種著色的雜質(zhì)和/或著色雜質(zhì)的至少一種前體來改進產(chǎn)物顏色?？赡艽嬖谟诒景l(fā)明方法內(nèi)的雜質(zhì)包括醛和有機酸，例如甲醛、乙醛、丙烯醛、異丁烯醛、丙醛、正丁醛、苯曱醛、糠醛、巴豆醛、乙酸、曱酸、丙酸。可根據(jù)本發(fā)明使用對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說已知且合適的任何脫色劑。脫色劑可以是例如能吸附或吸收著色化4、物和/或著色化《、物前體的物質(zhì)。這種物質(zhì)的實例是活性炭、離子交換樹脂、沸石、硅酸鹽、鋁酸鹽、分子篩和類似物，它們可以以任何合適的形式，例如以粉末、顆粒或粒料形式。也可考慮根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)已知的其他脫色劑，例如是粘結(jié)雜質(zhì)，尤其醛雜質(zhì)的化合物，例如胺化合物，例如烷基胺，芳基胺，烷芳基胺，烷醇胺，肼和肼衍生物。優(yōu)選使用用量范圍為0-5wt%，優(yōu)選范圍為0.0001-3wt.%，更優(yōu)選范圍為0.0005-3wt.%,仍更優(yōu)選范圍為0.005-2wt.%，甚至更優(yōu)選范圍為0.001-1wt.%，最優(yōu)選范圍為0.001-0.5wt.。/。的脫色劑。若脫色劑存在于本發(fā)明的方法中，則優(yōu)選脫色劑是肼衍生物，優(yōu)選氨基胍鑰鹽。在本發(fā)明方法的尤其優(yōu)選的實施方案中，氨基胍総鹽是氨基胍鑰酸式碳酸鹽，也稱為氨基胍総碳酸氫鹽。若脫色劑存在于本發(fā)明的方法中，則優(yōu)選A)在工藝步驟d)的熱分離之前；或者B)在工藝步驟d)的熱分離過程中，將脫色劑加入到工藝步驟c)中獲得的至少一種含粗曱基丙烯酸產(chǎn)物中。若根據(jù)A)在本發(fā)明方法的工藝步驟d)中的熱分離之前，將脫色劑加入到工藝步驟c)中獲得的至少一種含粗曱基丙烯酸的產(chǎn)物中，則優(yōu)選在步驟c)在其內(nèi)發(fā)生的區(qū)域中除去底部產(chǎn)物之后且在進入到其中發(fā)生步驟d)的區(qū)域之前添加脫色劑。也可在引入工藝步驟c)中獲得的至少一種含粗甲基丙烯酸產(chǎn)物到工藝步驟d)的熱分離的同時發(fā)生這一添加，例如通過在工藝步驟C)中獲得的至少一種含粗甲基丙烯酸產(chǎn)物進入到工藝步驟d)的熱分離內(nèi)的點處添加脫色劑。若根據(jù)B)在工藝步驟d)的熱分離過程中添加脫色劑，則可在對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說合適的任何點處添加脫色劑，例如優(yōu)選在蒸餾塔或精餾塔的操作過程中，通過這些塔的頂部或底部的入口，或者通過側(cè)線入口添加。為了防止在熱工藝過程中，例如以上所述的那些工藝過程中，曱基丙烯酸的低聚和/或聚合，以及其他反應，可添加至少一種抑制劑和/或穩(wěn)定劑到本發(fā)明的方法中，可在該工藝的任何階段處添加抑制劑和/或穩(wěn)定劑，但優(yōu)選在步驟c2oc)和d)至少一個之前或之中，或者按照與添加以上所述的脫色劑相同的方式或與此同時發(fā)生。在其中于塔頂以蒸氣形式除去產(chǎn)物的已知工藝中，在從塔中去除之后，再次通過添加穩(wěn)定劑和/或抑制劑，產(chǎn)物必須充分穩(wěn)定，使得穩(wěn)定劑必須加入到塔和蒸餾產(chǎn)物二者中。在本發(fā)明的方法中，可在塔內(nèi)，例如在步驟cip)和/或步驟d)，優(yōu)選步驟d)的過程中在塔頂處在回流下，或者在塔內(nèi)的下部入口處添加抑制劑和/或穩(wěn)定劑，其中下部入口可以是在純甲基丙烯酸的側(cè)線入口上方、下方或相同的高度處。本發(fā)明方法的特別的優(yōu)點是，可通過在塔頂添加穩(wěn)定劑和/或抑制劑，調(diào)節(jié)在通過側(cè)線出口，尤其液相側(cè)線出口，例如用于引出液體形式的甲基丙烯酸的液相側(cè)線出口引出的純甲基丙烯酸內(nèi)穩(wěn)定劑和/或抑制劑的量，以便可以不需要進一步添加穩(wěn)定劑和/或抑制劑到所收集的純曱基丙烯酸中。這是可能的，因為在整個塔中，尤其在本發(fā)明方法的步驟e)中，由于在整個塔中高甲基丙烯酸濃度占主導，液體負荷基本上相等。因此，在本發(fā)明的方法中，可以不需要進一步添加穩(wěn)定劑/抑制劑到從塔中除去的產(chǎn)物中。因此，在本發(fā)明方法的優(yōu)選方面中，在塔頂處，優(yōu)選借助在塔頂?shù)幕亓?，添加穩(wěn)定劑/抑制劑。同樣可能的情況是，根據(jù)本發(fā)明，添加或進一步添加穩(wěn)定劑和/或抑制劑到從本發(fā)明方法的步驟e)中從塔內(nèi)引出的甲基丙烯酸中。合適的抑制劑和穩(wěn)定劑是本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的，例如氫醌、氫醌單甲醚、對亞硝基苯酚、對曱氧基苯酚或吩瘞嗪。18在本發(fā)明的方法中，優(yōu)選在工藝步驟d)中，小于5wt%，優(yōu)選小于1.5wt。/。，尤其優(yōu)選沒有不同于甲基丙烯酸的雜質(zhì)從工藝步驟c)中獲得的至少一種含粗甲基丙烯酸的產(chǎn)物中沉淀。雜質(zhì)，尤其例如聚合和/或低聚的甲基丙烯酸酯的沉淀是反應器停工的原因，例如需要清潔和/或疏通反應器，以便希望較小量的沉淀。這是不連續(xù)和連續(xù)工藝二者的情況，但特別地連續(xù)工藝的情況。在本發(fā)明方法的優(yōu)選方面中，連續(xù)進行至少工藝步驟d)。盡管根據(jù)本發(fā)明不排除不連續(xù)，例如間歇操作，但優(yōu)選連續(xù)操作。在本上下文中，連續(xù)是指在工藝步驟c)中獲得的至少一種含粗曱基丙烯酸的產(chǎn)物連續(xù)供應到工藝步驟d)和在工藝步驟d)中連續(xù)除去純曱基丙烯酸中，以及任選地其他曱基丙烯酸相。本發(fā)明還涉及制備曱基丙烯酸的裝置，該裝置包括彼此流體連通的至少下述組件al)氣相氧化單元；bl)吸收單元；cl)分離單元；和dl)純化單元；其中純化單元包括至少一個蒸餾塔，該至少一個蒸餾塔包括純甲基丙烯酸的至少一個側(cè)線出口。術(shù)語"流體連通"此處要理解為是指連接各單元，以便流體(它可以是液體、氣體、蒸氣、超臨界流體或任何其他流體中的至少一種)可從一個單元導引到至少一個其他單元中。這可例如通過借助導管或管道直接連通來實現(xiàn)，所述導管或管道由抗占主導的試劑和條件的材料，例如不銹鋼或玻璃，或本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何其他合適的材料制成，或者可通過在各單元之間排列的罐容器或罐或儲罐來間接實現(xiàn)流體連通。若氣體被導引且應當以氣體形式保留，則導引氣體的機構(gòu)優(yōu)選位置在該氣體露點以上的溫度下。若液體被導引，則導引液體的機構(gòu)優(yōu)選位置在該液體和/或液體內(nèi)存在的各組分的固化和/或沉淀點以上的溫度下。這可借助保溫和/或加熱導引各氣體或液體的機構(gòu)來實現(xiàn)。所有反應器、塔和其他裝置組件優(yōu)選由抗試劑和條件的材料，例如溫度和壓力條件，尤其它們置于其下的溫度和壓力條件的材料制成。氣相氧化單元優(yōu)選包括適合于進行氣相反應的至少一個反應器，尤其壓力反應器，優(yōu)選至少一個多管反應器，例如以管殼式反應器形成的至少一個多管反應器，和/或至少一個板式反應器和/或至少一個流化床反應器，其中優(yōu)選多管反應器。尤其優(yōu)選其中在至少一個管道內(nèi)排列氧化催化劑的至少一個多管反應器，優(yōu)選其中管道用氧化催化劑填充或涂布，優(yōu)選填充。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的氧化催化劑是以上針對本發(fā)明方法提及的那些。反應器材料應當對反應器內(nèi)部的試劑和占主導的條件具有抗性且優(yōu)選呈惰性。合適的反應器是可商購的，例如商購于德國MANDWEGmbH，DeggendorferWerft，或者日本IHICorporation,并形成本領(lǐng)域的技術(shù)人員的普通知識的一部分。在兩階段氣相氧化中，氣相氧化單元可包括至少兩個反應區(qū)，其中每一個包括氧化催化劑。至少兩個反應區(qū)可以是在單一反應器內(nèi)的至少兩個反應區(qū)，或者至少兩個反應器。在第一反應區(qū)內(nèi)的氧化催化劑優(yōu)選是氧化至少一種C4化合物，優(yōu)選異丁烯和/或叔丁醇成異丁烯醛的氧化催化劑，和在第二反應區(qū)內(nèi)的氧化催化劑優(yōu)選適合于氧化異丁烯醛成曱基丙烯酸。以上針對本發(fā)明的方法提及了合適的催化劑。在本發(fā)明裝置的優(yōu)選方面中，至少一個氧化劑源，優(yōu)選氧氣，優(yōu)選空氣的至少一個供應裝置，和水和/或蒸汽的至少一個供應裝置與氣相氧化單元流體連通。若氣相氧化單元包括至少第一和進一步的氧化區(qū)域，則該裝置可包括針對每一氧化區(qū)域的至少一個氧化劑源的至少一個供應裝置，和水和/或蒸汽的至少一個供應裝置。該裝置可進一步包括稀釋劑，例如氮氣、氬氣和/或二氧化碳，優(yōu)選氮氣或二氧化碳，例如來自催化燃燒單元(CCU)或熱燃燒單元(TCU)的含二氧化碳的循環(huán)氣體的供應裝置。各供應裝置應當由抗占主導的試劑和條件的材料，例如不銹鋼或玻璃制成。在優(yōu)選的設計中，氧氣、稀釋劑和水在進入到各反應器內(nèi)之前，被供應到C4流內(nèi)，以便預形成的混合物進入反應器內(nèi)。在本發(fā)明裝置的優(yōu)選實施方案中，吸收單元是驟冷單元。優(yōu)選離溶液，優(yōu)選水溶液，其包括甲基丙烯酸作為主要的氧化產(chǎn)物。未反應的異丁烯醛也可在吸收單元內(nèi)分離，和視需要導引回到氣相氧化區(qū)中以供進一步反應。適合于在本發(fā)明的裝置中使用的吸收單元是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。本發(fā)明方法的步驟b)優(yōu)選在吸收單元內(nèi)進行。在本發(fā)明裝置的優(yōu)選實施方案中，分離單元包括Cla)萃取單元，和C2a)至少一個第一蒸餾塔，其中該至少一個第一蒸餾塔包括與至少一個蒸餾塔流體連通的至少一個下部出口。在本發(fā)明裝置的這一實施方案中，吸收單元之后為萃取單元。在吸收單元內(nèi)形成的含曱基丙烯酸的水溶液被導引到萃取單元中，在此提供有機溶劑，將甲基丙烯酸優(yōu)選基本上萃取入該溶劑內(nèi)。有機溶劑優(yōu)選與水基本上互不混溶，以便形成水相和含曱基丙烯酸的有機相，所述水相至少部分貧含曱基丙烯酸。在以上工藝步驟clct)的說明中給出了關(guān)于優(yōu)選的有機溶劑的細節(jié)。本發(fā)明的分離單元中至少一個第一蒸餾塔優(yōu)選設計為與本發(fā)明方法的工藝步驟cip)相對應。分離單元中第一蒸餾塔和純化單元中至少一個蒸餾塔可彼此直接連接，以便來自分離單元的第一蒸餾塔中的含曱基丙烯酸的底部產(chǎn)物直接導引到純化單元的蒸餾塔中。同樣可能的情況是，在這些蒸餾塔中的一個或兩個之前、之間或之后排列至少一個進一步的組件。這些進一步的組件可選自本領(lǐng)域技術(shù)人員已知且合適的任何組件，例如至少一個吸收器、結(jié)晶器、萃取器、過濾器、加熱、冷卻和/或洗滌裝置。在本發(fā)明裝置的優(yōu)選實施方案中，分離單元中第一蒸餾塔的底部借助管線與純化單元中至少一個蒸餾塔的入口連接。純化單元中至少一個蒸餾塔處的入口可以是側(cè)線入口，塔頂入口，例如在冷凝之后進入到塔頂產(chǎn)物的回流液內(nèi)的塔頂入口，或底部入口。在本發(fā)明裝置的另一優(yōu)選的實施方案中，分離單元包括Clb)結(jié)晶單元，和Clc)任選地，洗滌單元。根據(jù)本發(fā)明裝置的這一實施方案，吸收單元之后為結(jié)晶單元和任選地洗滌單元。在結(jié)晶單元中，通常冷卻在吸收單元內(nèi)獲得的甲基丙烯酸水溶液，以便曱基丙烯酸至少部分結(jié)晶出。所得淤漿然后可泵送到洗滌單元，例如洗滌塔中，在此固體晶體至少部分分離并洗滌，以便至少部分除去雜質(zhì)。至少一部分任選地洗滌過的晶體熔融和至少一部分熔融的部分或者進入到下一個裝置組件中或者用作洗滌液體，或者二者。同樣可能的情況是，至少一部分晶體作為晶種被供應到結(jié)晶單元中。也可在分離單元內(nèi)包括熔融裝置。熔融裝置可以在結(jié)晶單元和洗滌單元至少一個的內(nèi)部或外部。結(jié)晶單元可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知且適合于從粗甲基丙烯酸水溶液中結(jié)晶甲基丙烯酸的任何結(jié)晶單元。合適的結(jié)晶單元是可商購于瑞士SulzerChemtechAG或荷蘭NiroProcessTechnologyB.V.的那些。在涉及工藝步驟c2oc)引證的文獻中給出了合適的結(jié)晶單元、洗滌單元和熔融單元的實例。本發(fā)明的裝置可在吸收單元和萃取單元或結(jié)晶單元之間進一步包括額外的組件，例如蒸餾塔，優(yōu)選至少部分分離低沸點物質(zhì)的蒸餾塔，分離在流出吸收單元和/或冷卻和/或加熱單元的產(chǎn)物中包括的不溶雜質(zhì)和/或副產(chǎn)物的過濾器。在優(yōu)選的設計中，低沸點物質(zhì)的蒸餾塔和任選地過濾器排列在驟冷單元下游和萃取單元上游。在本發(fā)明裝置的尤其優(yōu)選的實施方案中，純化單元中的至少一個蒸餾塔包括除去純甲基丙烯酸的側(cè)線出口。應當基于塔的長度和純曱基丙烯酸所需的純度以及組成，和加入到塔內(nèi)的原料中包括的雜質(zhì)的含量和類型來選擇側(cè)線出口的高度，亦即在塔頂和塔底之間側(cè)線出口的位置。側(cè)線出口越靠近塔頂，則在純甲基丙烯酸內(nèi)可包括更多低沸點的雜質(zhì)。側(cè)線出口越靠近塔底，則在純甲基丙烯酸內(nèi)可包括更多高沸點的雜質(zhì)。本發(fā)明的純甲基丙烯酸仍可包括少量以上針對本發(fā)明方22法所述的雜質(zhì)。純化單元中的至少一個蒸餾塔也可包括各甲基丙烯酸相的頂部出口和/或底部出口。這些甲基丙烯酸相被視為本發(fā)明的純甲基丙烯酸，若它們包括以上所述的小量雜質(zhì)的話。這些甲基丙烯酸相，尤其若它們包括比本發(fā)明的純甲基丙烯酸更大量的雜質(zhì)的話，則可用于制備進一步的加工產(chǎn)物，尤其制備曱基丙烯酸酯。可在吸收單元、萃取單元、分離單元中的至少一個第一蒸餾塔，結(jié)晶單元，純化單元中的任何一個中，或者以上提及的進一步的裝置組件中的任何一個中分離未反應的異丁烯醛，和視需要將其導引回到氣相氧化單元中以供進一步反應。在本發(fā)明裝置的優(yōu)選實施方案中，在純化單元內(nèi)的至少一個蒸餾塔是精餾塔。優(yōu)選的精餾塔包括大于Q和最多10個理論板/米，優(yōu)選0.5-8個理論板/米，更優(yōu)選1-7個理論板/米，仍更優(yōu)選1.5-6個理論板/米。由于實際的物理板、塔盤或地板，例如泡罩塔盤，或類似機構(gòu)，例如填料床，例如含拉西環(huán)或其他結(jié)構(gòu)插件，幾乎不是100%有效的平衡段，因此實際板的數(shù)量通常大于所要求的理論板。實際板的數(shù)量取決于所使用的板的類型且可由本領(lǐng)域的技術(shù)人員計算，或者通過簡單的實-驗，例如才艮據(jù)Chemie-Ingenieur-Technik，Vol.59，發(fā)行8,p.652-653，使用對比體系氯苯/乙苯測定?？蓪碜苑蛛x單元的含粗甲基丙烯酸的產(chǎn)物通過塔頂入口、塔底入口或側(cè)線入口引入到純化單元的至少一個蒸餾塔內(nèi)。在本發(fā)明裝置的優(yōu)選實施方案中，精餾塔包括至少一種含粗甲基丙烯酸產(chǎn)物的至少一個側(cè)線入口。側(cè)線入口可以是引入含粗甲基丙烯酸產(chǎn)物到塔內(nèi)的任何形式，例如可以固定和/或可旋轉(zhuǎn)的一個或更多個管道、導管、塞子和噴嘴。可根據(jù)各種因素，例如用于純曱基丙烯酸的側(cè)線出口的高度，組成來選擇側(cè)線入口的高度。在本發(fā)明裝置的進一步優(yōu)選的實施方案中，精餾塔是含流阻，優(yōu)選為所謂的隔離壁(隔板)形式的塔。若含粗曱基丙烯酸的產(chǎn)物借助一個或更多個側(cè)線入口被引入到精餾塔內(nèi)，則這一實施方案是尤其優(yōu)選的，以《更優(yōu)選隔開這一或這些側(cè)線入口與一個或多個側(cè)線出口并防止進入塔內(nèi)的產(chǎn)物與離開塔的純曱基丙烯酸混合。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選隔板充當流阻作用，其中進入塔內(nèi)的含粗甲基丙烯酸的產(chǎn)物在所述流阻上碰撞，優(yōu)選在進入塔內(nèi)的含粗甲基丙烯酸的產(chǎn)物的主要流度方向上，優(yōu)選在范圍為60。-120。的角度，更優(yōu)選范圍為70。-110。的角度，更優(yōu)選范圍為80°-100°的角度，最優(yōu)選范圍為85°-95°的角度，最優(yōu)選流阻大致垂直的角度下在所述流阻上碰撞。若側(cè)線入口為噴嘴形式，則優(yōu)選噴嘴的開放角度范圍為約60°-約120°,優(yōu)選范圍為約70°-約110°,更優(yōu)選范圍為約80°-約100°，更優(yōu)選范圍為約85°-約95°。隔離壁塔要理解為含在塔的縱軸上延伸，以便塔至少部分，但不是全部沿著其縱軸隔成兩個部分的壁或板的塔。隔離壁可延伸到塔的壁、頂部和/或底部上并通過它們保持在原位，于是隔離壁優(yōu)選沿著其整個長度沒有固定到塔上。隔離壁塔，也稱為分隔塔是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知且可商購的。隔離壁的長度優(yōu)選使得在引入含粗曱基丙烯酸的產(chǎn)物到塔內(nèi)的側(cè)線入口(喂料)和用于純甲基丙烯酸的側(cè)線出口中的至少一個的上方和下方的至少三個理論隔離段處延伸。特別地，隔離壁優(yōu)選在至少一個側(cè)線入口和至少一個側(cè)線出口中的至少一個上方至少三個理論板處，優(yōu)選比其更高處延伸，并在比至少一個側(cè)線入口和至少一個側(cè)線出口中的至少一個下方至少三個理論板處，優(yōu)選比其更低處延伸。若至少一種含粗甲基丙烯酸的產(chǎn)物在側(cè)線出口下方的l-5或更多個理論板處被引入到精餾塔內(nèi)，則在精餾塔內(nèi)包括隔離壁并不總是優(yōu)選的。本發(fā)明還涉及本發(fā)明的方法，其中在本發(fā)明裝置內(nèi)發(fā)生該方法。本發(fā)明還涉及通過本發(fā)明的方法可獲得的純曱基丙烯酸。盡管本發(fā)明方法的步驟d)和關(guān)于本發(fā)明裝置中最終純化階段組件d)的細節(jié)，在以上描述中參考通過氣相催化氧化C4起始化合物獲得的曱基丙烯酸來說明，這一步驟和組分分別也適合于純化通過其他方法，例如ACH(丙酮氰醇)方法獲得的曱基丙烯酸，以及純化丙烯酸，尤其通過氣相氧化C3化合物，例如丙烯和/或丙烯醛獲得的丙烯酸。本發(fā)明還涉及制備曱基丙烯酸酯的方法，該方法包括下述工藝步驟A)通過本發(fā)明方法制備純甲基丙烯酸；和B)酯化該純甲基丙烯酸。本發(fā)明的曱基丙烯酸酯的化學式優(yōu)選為[CH2=C(CH3)C(-0)0]n-R，且可通過用化學式為R(OH)m的醇酯化甲基丙烯酸而形成，其中n和m表示整數(shù)l-10，優(yōu)選l-6，更優(yōu)選1-5，更優(yōu)選1-4，更優(yōu)選l-3，和R選自直鏈或支鏈、飽和或不飽和、脂族或芳族、環(huán)狀或直鏈的烴，和直鏈或支鏈、飽和或不飽和、脂族或芳族、環(huán)形或直鏈的含雜原子的爛，例如烷基、羥烷基、氨基烷基、其他含氮和/或氧的殘基，二元醇、二醇、三醇、雙酚、脂肪酸殘基，其中R優(yōu)選表示甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基，尤其正丁基、異丁基、羥乙基，優(yōu)選2-羥乙基和羥丙基，優(yōu)選2-羥丙基或3-羥丙基、2-乙基己基、異癸基、環(huán)己基、異降冰片基、芐基、3，3，5-三曱基環(huán)己基、硬脂基、二甲基氨基乙基、二甲基氨基丙基、2-叔丁基氨基乙基、乙基三甘醇、四氫糠基、丁基二甘醇、甲氧基聚乙二醇-350、曱氧基聚乙二醇500、曱氧基聚乙二醇750、甲氧基聚乙二醇1000、甲氧基聚乙二醇2000、甲氧基聚乙二醇5000、烯丙基、乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇200、聚乙二醇400、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、甘油、二尿烷、乙氧基化雙酚A、具有IO個環(huán)氧乙烷單元的乙氧基化雙酚A;三羥甲基丙烷，乙氧基化C16-dJ旨肪醇，例如具有25個環(huán)氧乙烷單元的乙氧基化drds脂肪醇、2-三曱基銨乙基。也可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其他方法，例如通過酯交換，由曱基丙烯酸甲酯制備甲基丙烯酸酯。在羥基酯衍生物的進一步可能的制備中，使本發(fā)明的曱基丙烯酸與相應的含氧環(huán)，例如環(huán)氧化物，尤其環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的開環(huán)反應中反應。本發(fā)明還涉及通過本發(fā)明方法可獲得的甲基丙烯酸酯。曱基丙烯酸酯的化學式優(yōu)選為[CH2=C(CH3)CH))0]n-R，其中n和R如上所定義。優(yōu)選的曱基丙烯酸酯是曱基丙烯酸烷基酯，尤其曱基丙烯酸的曱酯、乙酯、丙酯、異丙酯、丁酯，尤其甲基丙烯酸的正丁酯、異丁酯、仲丁酯，尤其甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯，甲基丙烯酸羥基酯衍生物，例如曱基丙烯酸羥乙酯，優(yōu)選曱基丙烯酸2-羥乙酯，和甲基丙烯酸羥丙酯，優(yōu)選曱基丙烯酸2-羥丙酯或甲基丙烯酸3-幾丙酯，和特殊的甲基丙烯酸酯甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸異癸酯、曱基丙烯酸環(huán)己酯、曱基丙烯酸異冰片酯、曱基丙烯酸芐酯、3，3，5-三曱基環(huán)己基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸硬脂酯、曱基丙烯酸二甲基氨乙酯、曱基丙烯酸二甲基氨丙酯、甲基丙烯酸2-叔丁基氨乙酯、乙基三甘醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸四氫糠酯、丁基二甘醇曱基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇-350甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇500甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇750甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇1000甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇2000甲基丙烯酸酯、曱氧基聚乙二醇5000曱基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯，乙氧基化(任選地例如具有25molEO)CfCu脂肪醇的甲基丙烯酸酯，2-三甲基銨乙基曱基丙烯酸酯氯化物；乙二醇二曱基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇200二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇400二曱基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、甘油二曱基丙烯酸酯、二尿烷二曱基丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A二曱基丙烯酸酯、乙氧基化(任選地例如具有10個EO)雙酚A二甲基丙烯酸酯；三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，其中尤其優(yōu)選曱基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯和曱基丙烯酸雍基酯衍生物。本發(fā)明還涉及制備聚甲基丙烯酸類物的方法，該方法包括下述工藝步驟i)通過本發(fā)明的方法制備純甲基丙烯酸；和ii)任選地在與甲基丙烯酸可共聚的單體存在下，自由基聚合純曱基丙烯酸。沒有特別限定聚合，且可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知且合適的任何方法來進行，例如在US5，292，797、US4，562，234、US5，773，505、US5，612，417、US4，952455、US4，948，668、US4，239，671中所述。優(yōu)選的聚合方法是自由基聚合，它通過在聚合條件下分解成自由基的引發(fā)劑來引發(fā)，其中聚合優(yōu)選是溶液或乳液聚合，優(yōu)選水溶液聚合?？膳c甲基丙烯酸共聚的共聚單體的實例是丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯和其他曱基丙烯酸酯，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯或丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丙酯或曱基丙烯酸丁酯，以及乙酸酯，例如乙酸乙烯酯，苯乙烯、丁二烯和丙烯腈。至少一種共聚單體最優(yōu)選是選自苯乙烯、丁二烯、丙烯腈、丙烯酸丁酯、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯中的至少一種共聚單體。也可在一種或更多種交聯(lián)劑存在下進行聚合。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的交聯(lián)劑是一個分子內(nèi)具有至少兩個烯鍵式不飽和基團的化合物，具有可在縮合反應、加成反應或開環(huán)反應中與單體官能團反應的至少兩個官能團的化合物，具有至少一個烯鍵式不飽和基團和具有可在縮合反應、加成反應或開環(huán)反應中與單體官能團反應的至少一個官能團的化合物，或多價金屬陽離子。本發(fā)明還涉及通過本發(fā)明的方法可獲得的聚甲基丙烯酸類物。本發(fā)明還涉及制備聚甲基丙烯酸酯的方法，該方法包括下述工藝步驟i)通過本發(fā)明的方法制備曱基丙烯酸酯；和ii)任選地在可與甲基丙烯酸酯共聚的單體存在下自由基聚合甲基丙烯酸酯。以上關(guān)于曱基丙烯酸聚合的細節(jié)也應用到根據(jù)本發(fā)明甲基丙烯酸酯聚合上。本發(fā)明還涉及通過本發(fā)明的方法可獲得的聚甲基丙烯酸酯。本發(fā)明還涉及通過本發(fā)明的方法可獲得的純曱基丙烯酸或通過本發(fā)明的方法可獲得的曱基丙烯酸酯在纖維、薄膜、清漆、涂層、模塑材料、成形體、紙張?zhí)砑觿?、皮革添加劑、絮凝劑、水溶性聚合物、甲基丙烯酸酐和鉆井添加劑中的用途。本發(fā)明還涉及纖維、薄膜、清漆、涂層、模塑材料、成形體、紙張?zhí)砑觿⑵じ锾砑觿?、絮凝劑、水溶性聚合物、甲基丙烯酸酐和鉆27井添加劑，它們以通過本發(fā)明的方法獲得的純甲基丙烯酸或者通過本發(fā)明的方法獲得的甲基丙烯酸酯為基礎。通過下述非限定性附圖和實施例更緊密地闡述本發(fā)明。圖1示出了借助兩段氣相氧化，并采用所示的含萃取單元和第一蒸餾塔的分離單元制備甲基丙烯酸的裝置的示意圖，其中純化單元中的蒸餾塔被設計為具有隔離壁和純曱基丙烯酸的側(cè)線出口的精餾塔。圖2示出了純化單元的第二蒸餾塔的另一實施方案的示意圖，其被設計為不具有隔離壁及側(cè)線入口在純甲基丙烯酸用側(cè)線出口下方的精餾塔。圖3a)和b)示出了含粗甲基丙烯酸的相在具有隔離壁的精餾塔的隔離壁上碰撞時的角度的示意圖。具體實施例方式根據(jù)圖1，C4化合物，例如異丁烯和/或叔丁醇，連同空氣和蒸汽，物流1一起引入到通過鹽浴4加熱的直徑為25mm和長度為2m的第一反應管2內(nèi)。在反應管2內(nèi)，它首先流經(jīng)惰性區(qū)24，然后在第一氧化催化劑25上流過，其中它被至少部分氧化成異丁烯醛，形成第一氧化相，然后流經(jīng)另一惰性區(qū)26。第一氧化相然后被導引到與反應管2類似構(gòu)造的第二反應管3中，在此它流經(jīng)惰性區(qū)27,然后在第二氧化催化劑28上流過，其中異丁烯醛被至少部分氧化成曱基丙烯酸，然后流經(jīng)另一惰性區(qū)29，形成第二、含曱基丙烯酸的氧化相5。這一粗的甲基丙烯酸氣相5然后流到驟冷塔6內(nèi)，在此它冷凝形成粗甲基丙烯酸的水溶液7。一些低沸點物質(zhì)，優(yōu)選包括異丁烯醛和/或未反應的C4化合物，可借助在塔頂處的出口8除去。驟冷劑可借助導管30循環(huán)并在驟冷塔內(nèi)再使用。含水甲基丙烯酸相7然后被導引到低沸點物質(zhì)蒸餾塔9內(nèi)，在此低沸點物質(zhì)10，例如丙酮和異丁烯醛在塔頂除去。所得曱基丙烯酸水溶液11從塔9的底部引出，和甲基丙烯酸在萃取單元12內(nèi)被萃取到有機相中。所得甲基丙烯酸有機相13然后導引到蒸餾塔H(相當于本發(fā)明的分離單元39中的第一蒸餾塔；但針對塔14示出了側(cè)線入口，有機相13也可在塔14的塔頂或塔底進入)，在此它與低沸點物質(zhì)15相分離。含粗曱基丙烯酸的產(chǎn)物16然后導引到塔17中，在此它借助入口18進入。以側(cè)線入口形式示出了入口18，但底部入口也是可能的。塔17包括有效分離的板(未示出)且具有沿著塔17的縱軸排列的隔離壁31。在操作中，甲基丙烯酸物流14在塔的側(cè)面進入到塔17內(nèi)，以便至少一部分甲基丙烯酸物流14在隔離壁31上碰撞?？稍谒?7的頂部借助穩(wěn)定劑供應裝置19添加抑制劑和/或穩(wěn)定劑。純曱基丙烯酸相20在側(cè)線出口24處引出。入口18和出口24代表描述塔分成不同區(qū)的示意方式。隔離壁31應當通常在入口18和出口24中至少一個的任何一側(cè)(上方和下方)的至少三個理論板上延伸。進一步的甲基丙烯酸相21、22分別在塔17的塔頂和塔底處引出。這些進一步的甲基丙烯酸餾分21、22可用作原料以供進一步的加工反應，例如酯化，形成甲基丙烯酸曱酯(未示出)。蒸餾塔9、14和17優(yōu)選在頂部空間上具有回流循環(huán)36以供回流各塔的低沸點物質(zhì)。盡管以萃取單元l2和蒸餾塔l4形式示出了分離單元39，但同樣可能的情況是分離單元39以結(jié)晶單元40和任選的洗滌塔41，以及任選地熔融器42(若使用外部熔融器的話)形式存在。本發(fā)明純化單元的精餾塔的替代實施方案，圖2所示的塔32,不具有隔離壁。在其他方面中，圖1中塔17的說明也應用到圖2的塔32上。以側(cè)線入口形式示出了含粗甲基丙烯酸的產(chǎn)物16的入口33，但底部入口也是可能的。在不具有隔離壁的這一實施方案中，入口33比純甲基丙烯酸20的出口34低至少一個理論板，通常低1-5個理論板，或者它是底部入口。圖3a)示出了含粗曱基丙烯酸的產(chǎn)物在塔的隔離壁31上碰撞時的優(yōu)選角度。進入塔內(nèi)的含粗甲基丙烯酸的產(chǎn)物在隔離壁31上以碰撞角oc碰撞。該角度oc優(yōu)選通過在進入塔內(nèi)的含粗曱基丙烯酸的產(chǎn)物在隔離壁31處的主要流動方向D來描述，和優(yōu)選范圍為60°-120°的角度，更優(yōu)選范圍為70°-110°的角度，更優(yōu)選范圍為80°-100。的角度，最優(yōu)選范圍為85。-95。的角度，最優(yōu)選與隔離壁大致垂直的角度。在這一附圖中，含粗曱基丙烯酸的產(chǎn)物在隔離壁31上碰撞時的角度因此是相對于隔離壁31通過主要流動方向D形成的角度，且在這一主要流動方向D上有約士30。的變化P。若側(cè)線入口18為噴嘴形式，如圖3b)所圖示，則噴嘴的開放角y優(yōu)選范圍為約60°-約120°，優(yōu)選范圍為約70°-約110°，更優(yōu)選范圍為約80°-約100°,更優(yōu)選范圍為約85°-約95。。實施例試驗方法根據(jù)US7002035B2中所述的方法，光電法測定Pt-CoAPHA值。氧化催化劑根據(jù)EP0267556A2的實施例1制備氧化催化劑I(第一氧化催化劑)。根據(jù)EP0376117Al的實施例1制備氧化催化劑II(第二氧化催化劑)。實施例1使用圖l的裝置，所不同的是替代塔17，使用圖2的塔(塔32)作為純化單元的蒸餾塔。第一和第二反應管的鹽浴溫度分別是，針對第一反應器為360。C和針對第二反應器為30(TC。用空氣(85vol.。/。)和水(10vol.。/。)兩步氧化異丁烯(5vol.y。)，形成氣相含甲基丙烯酸的反應產(chǎn)物。在驟冷塔內(nèi)冷凝這一反應產(chǎn)物以形成甲基丙烯酸水溶液和然后與低沸點組分在第一蒸餾塔中分離。獲得具有表1給出的無甲基丙烯酸組分的組成的曱基丙烯酸水溶液(其中包括曱基丙烯酸在內(nèi)的總重量加合達到100wt.%)。用正庚烷從甲基丙烯酸水溶液中萃取甲基丙烯酸，正如EP0710643Al中所述。所得含曱基丙烯酸的正庚烷溶液具有根據(jù)表1無甲基丙烯酸組分的組成(其中包括曱基丙烯酸在內(nèi)的總重量加合達到100wt.%)。然后對這一溶液進行蒸餾，除去低沸點物質(zhì)并獲得含甲基丙烯酸的底部產(chǎn)物(粗甲基丙烯酸)，其具有在粗曱基丙烯酸下如表1中給出的無曱基丙烯酸組分的組成(其中包括曱基丙烯酸在內(nèi)的總重量加合達到100wt.%)。然后將這一粗曱基丙烯酸底部產(chǎn)物連續(xù)供應到具有有效分離插件(4塊板/米)的蒸餾塔中。在78°C的底部溫度和24mbar的頂部壓力下操作這個塔。為了防止非所需的聚合，在塔的回流液內(nèi)引入氬醌基聚合抑制劑。在塔頂和塔底處引出富曱基丙烯酸的物流，其可用于其中包括的曱基丙烯酸與醇的酯化。在側(cè)線出口處引出具有表1的雜質(zhì)組成的純甲基丙烯酸(曱基丙烯酸的含量使得含甲基丙烯酸在內(nèi)的總重量加合占100wt.%)。表1組分含水甲基丙烯酸正庚烷萃取物粗曱基丙烯酸純曱基丙烯酸水53wt.%1500ppm170ppm80ppm正庚烷—79wt.%-—丙酸0.lwt.%0.08wt.%120ppm35ppm丙烯酸0.5wt.%0.3wt.%420ppm105ppm糠醛1Oppm30ppm70ppm<5ppm苯甲醛1800ppm800ppm1300ppm<5ppm羰基組分之和1.2wt.%lOOOppm1600ppm<1Oppm高沸點物質(zhì)5wt,%0.15wt.%0.4wt,%<10ppm非揮發(fā)性組分lwt.%800ppm0.lwt.%一APHA(Pt-Co)>1000〉800>5004對比例la這一實施例的細節(jié)對應于實施例1的那些，所不同的是在具有有效分離插件的精餾塔的塔頂處引出具有表2組成的甲基丙烯酸。實施例2使用圖1的裝置，以及在精餾塔內(nèi)類似高度處的粗甲基丙烯酸側(cè)線入口和純甲基丙烯酸側(cè)線出口。在純曱基丙烯酸的側(cè)線出口處連續(xù)引出具有根據(jù)表2組成的曱基丙烯酸。實施例3這一實施例對應于實施例1，其中將氨基胍碳酸氫鹽(1000ppm)加入到精餾塔的回流液內(nèi)。在塔頂處連續(xù)引出具有表2組成的甲基丙烯酸。實施例4這一實施例對應于實施例1,其中在精餾塔之前引入粗甲基丙烯31酸的保持容器，并將氨基胍碳酸氫鹽(1000ppm)加入到保持容器(在50。C下處理且在保持容器內(nèi)具有1小時的停留時間)內(nèi)。然后將來自保持容器的混合物引入到精餾塔內(nèi)并如上所述蒸餾。在塔的側(cè)線出口處連續(xù)引出具有表2組成的曱基丙烯酸。對比例4a這一實施例對應于實施例4，其中在塔頂而不是在側(cè)面引出甲基丙烯酸。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>實施例5制備純甲基丙烯酸的羥基酯遵照US3875211的工序，在氮氣氛圍下，將60重量份曱基丙烯酸、0.16重量份氫醌單曱醚(MEHQ)和0.24重量份甲硅烷基化鉻(chromiumsilicylate)放入到高壓釜內(nèi)。在氣相內(nèi)添加36重量份環(huán)氧乙烷。加熱3小時高壓釜的內(nèi)容物到80°C。在真空下除去環(huán)氣乙烷，并冷卻反應混合物到環(huán)境溫度下。然后在60。C下真空蒸餾反應混合物，以獲得具有表3特征組成的富曱基丙烯酸2-羥乙酯的溶液。在所使用的甲基丙烯酸的純度和羥基酯的光學性能和二酯含量之間存在清晰的關(guān)系。這對于進一步加工羥基酯，例如聚合用于生物醫(yī)療產(chǎn)品，例如軟質(zhì)氧氣可滲透的接觸透鏡是相關(guān)的。表3(MAA-甲基丙烯酸)<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>參考標記1物流2第一反應管3第二反應管4鹽浴5氣體粗甲基丙烯酸6驟冷單元7含水粗曱基丙烯酸8低沸點物質(zhì)9低沸點物質(zhì)蒸餾塔10低沸點物質(zhì)11含水粗甲基丙烯酸12萃取單元13粗甲基丙烯酸有機相(萃取物)14驟冷塔(純化單元中的)15低沸點物質(zhì)16含粗曱基丙烯酸的產(chǎn)物17具有隔離壁的精餾塔18含粗甲基丙烯酸產(chǎn)物的入口19抑制劑/穩(wěn)定劑20純甲基丙烯酸21曱基丙烯酸塔頂餾分22甲基丙烯酸塔底餾分23純曱基丙烯酸的側(cè)線出口24惰性區(qū)25第一氧化催化劑26惰性區(qū)27惰性區(qū)28第二氧化催化劑29惰性區(qū)30驟冷劑循環(huán)31隔離壁32不具有隔離壁的精餾塔33含粗曱基丙烯酸產(chǎn)物的入口34側(cè)線出口35純化單元36回流液37氣相氧化單元38底部出口39分離單元40結(jié)晶單元41洗滌單元42熔融裝置43精餾塔壁D含粗甲基丙烯酸產(chǎn)物的主要流動方向權(quán)利要求1.制備純甲基丙烯酸的方法，該方法至少包括下述工藝步驟a)氣相氧化C4化合物，以獲得含甲基丙烯酸的氣相；b)冷凝含甲基丙烯酸的氣相，以獲得甲基丙烯酸水溶液；c)從甲基丙烯酸的水溶液中分離至少一部分甲基丙烯酸，以獲得至少一種含粗甲基丙烯酸的產(chǎn)物；d)通過熱分離法，從至少一種含粗甲基丙烯酸的產(chǎn)物中分離至少一部分甲基丙烯酸，以獲得純甲基丙烯酸。2.權(quán)利要求l的方法，其中工藝步驟c)包括下述工藝步驟cloc)借助有機萃取劑，從曱基丙烯酸水溶液中萃取曱基丙烯酸，以獲得水相和有機相，clP)借助至少一種熱分離法從有機相中分離至少一部分有機萃取劑，以獲得至少一種含曱基丙烯酸的底部產(chǎn)物作為含粗甲基丙烯酸的產(chǎn)物。3.前述任何一項權(quán)利要求的方法，其特征在于在工藝步驟clot)中所使用的有機萃取劑在大氣壓下測量的沸點小于161X:。4.權(quán)利要求l的方法，其中工藝步驟c)包括下述工藝步驟c2oc)從曱基丙烯酸水溶液中使至少一部分甲基丙烯酸結(jié)晶；c2P)任選地洗滌結(jié)晶的曱基丙烯酸；c2g)使至少一部分結(jié)晶的甲基丙烯酸熔融，以獲得至少一種含粗甲基丙烯酸的產(chǎn)物。5.前述任何一項權(quán)利要求的方法，其特征在于通過蒸餾或結(jié)晶含最多"wty。，優(yōu)選最多90wt%，仍更優(yōu)選最多85wt。/。甲基丙烯酸的組合物，以獲得引入到工藝步驟d)內(nèi)的至少一種含粗曱基丙烯酸的產(chǎn)物。6.前述任何一項權(quán)利要求的方法，其特征在于通過蒸餾或結(jié)晶含至少5wt%，優(yōu)選至少10wt%，仍更優(yōu)選至少15wt。/。C廣C8烴的組合物，以獲得引入到工藝步驟d)內(nèi)的至少一種含粗曱基丙烯酸的產(chǎn)物。7.前述任何一項權(quán)利要求的方法，其特征在于引入到工藝步驟d)內(nèi)的至少一種含粗曱基丙烯酸的產(chǎn)物根據(jù)DINISO6271的APHA值為至少100,優(yōu)選至少250，和仍更優(yōu)選至少500。8.前述任何一項權(quán)利要求的方法，其特征在于在工藝步驟d)中，借助精餾從至少一種含粗甲基丙烯酸的產(chǎn)物的至少一部分中分離甲基丙烯酸，其中在精餾所使用的塔的側(cè)線出口中除去純甲基丙烯酸。9.權(quán)利要求8的方法，其特征在于在范圍為1-100mbar的底部壓力下進行在工藝步驟d)內(nèi)的精餾。10.權(quán)利要求8或9的方法，其特征在于在范圍為40-200'C的底部溫度下進行在工藝步驟d)內(nèi)的精餾。11.權(quán)利要求8-10任何一項的方法，其特征在于在小于90'C的底部溫度下進行在工藝步驟d)內(nèi)的精餾。12.權(quán)利要求8-11任何一項的方法，其特征在于精餾塔具有大于0和最多10個理論板/米，優(yōu)選0.5-8個理論板/米，更優(yōu)選1-7個理論板/米，和仍更優(yōu)選1.5-6個理論板/米。13.權(quán)利要求8-12任何一項的方法，其特征在于在精餾塔的下部1/4和上部1/4之間的高度范圍內(nèi)除去工藝步驟d)中獲得的純曱基丙烯酸。14.權(quán)利要求8-13任何一項的方法，其特征在于在進入到精餾塔內(nèi)時或之后將引入到工藝步驟d)的至少一種含粗曱基丙烯酸的產(chǎn)物經(jīng)歷流阻。15.權(quán)利要求14的方法，其特征在于基于進入塔內(nèi)的含粗甲基丙烯酸的產(chǎn)物的流阻處的主要流動方向上，進入塔內(nèi)的至少一種含粗甲基丙烯酸的產(chǎn)物在流阻上以范圍為60°-120。的角度碰撞。16.權(quán)利要求8-15任何一項的方法，其特征在于在確定的時間間隔內(nèi)除去的純甲基丙烯酸的量為在相同的時間間隔內(nèi)引入到精餾塔內(nèi)的含粗甲基丙烯酸的產(chǎn)物量的40-80%。17.權(quán)利要求8-16任何一項的方法，其特征在于將在工藝步驟c)中獲得的至少一種含粗甲基丙烯酸的產(chǎn)物引入到精餾塔的塔底內(nèi)。18.權(quán)利要求8-17任何一項的方法，其特征在于將在工藝步驟c)中獲得的至少一種含粗甲基丙烯酸的產(chǎn)物在側(cè)線出口下方的1-5個理論板處引入到精餾塔內(nèi)。19.前述任何一項權(quán)利要求的方法，其中在脫色劑存在下進行工藝步驟d)的熱分離。20.權(quán)利要求19的方法，其中脫色劑是氨基胍鑰鹽。21.權(quán)利要求20的方法，其中氨基胍鎗鹽是氨基胍鎗碳酸氫鹽。22.權(quán)利要求19-21任何一項的方法，其中A)在工藝步驟d)的熱分離之前，添加脫色劑到工藝步驟c)中獲得的至少一種含粗甲基丙烯酸的產(chǎn)物中；或者B)在工藝步驟d)的熱分離過程中，添加脫色劑。23.前述任何一項權(quán)利要求的方法，其中在工藝步驟d)中，小于5wt.%，優(yōu)選小于1.5wt.%，尤其優(yōu)選沒有不同于甲基丙烯酸的雜質(zhì)從工藝步驟c)中獲得的至少一種含粗甲基丙烯酸的產(chǎn)物中沉淀。24.前述任何一項權(quán)利要求的方法，其中連續(xù)進行至少工藝步驟d)。25.制備甲基丙烯酸的裝置，該裝置包括彼此流體連通的至少下述組件al)氣相氧化單元(37);bl)吸收單元(6);cl)分離單元(39);和dl)純化單元(35);其中純化單元(35)包括至少一個蒸餾塔(17，32)，至少一個蒸餾塔(17,32)包括用于純曱基丙烯酸(20)的至少一個側(cè)線出口(24，34)。26.權(quán)利要求25的裝置，其中分離單元(39)包括Cla)萃取單元(12);和C2a)至少一個第一蒸餾塔(14)，其中至少一個第一蒸餾塔(14)包括與至少一個蒸餾塔(17，32)流體連通的至少一個下部出口(38)。27.權(quán)利要求26的裝置，其中分離單元(39)包括Clb)結(jié)晶單元(40);和4Clc)任選地洗滌單元(41)。28.權(quán)利要求25-27任何一項的裝置，其特征在于至少一個蒸餾塔(17，32)是精餾塔。29.權(quán)利要求28的裝置，其中精餾塔包括至少一種含粗曱基丙烯酸的產(chǎn)物(16)的至少一個側(cè)線入口(18，33)。30.權(quán)利要求28或29的裝置，其特征在于精餾塔(17，32)是含隔離壁(31)的塔。31.權(quán)利要求1-24任何一項的方法，其中在權(quán)利要求25-30任何一項的裝置內(nèi)進行該方法。32.制備曱基丙烯酸酯的方法，該方法包括下述工藝步驟A)通過權(quán)利要求1-24或31任何一項的方法制備純甲基丙烯酸，和B)酯化該純曱基丙烯酸。33.制備聚曱基丙烯酸類物的方法，該方法包括下述工藝步驟i)通過權(quán)利要求1-24或31任何一項的方法制備純甲基丙烯酸，和ii)任選地在可與甲基丙烯酸共聚的單體存在下自由基聚合純曱基丙蹄酸。34.制備聚曱基丙烯酸酯的方法，該方法包括下述工藝步驟i)通過權(quán)利要求32的方法制備曱基丙烯酸酯，和ii)任選地在可與甲基丙烯酸酯共聚的單體存在下自由基聚合曱基丙烯酸酯。35.權(quán)利要求1-24或31任何一項的方法可獲得的純曱基丙烯酸或者通過權(quán)利要求32的方法可獲得的曱基丙烯酸酯在纖維、薄膜、清漆、涂層、模塑材料、成形體、紙張?zhí)砑觿?、皮革添加劑、絮凝劑、水溶性聚合物、曱基丙烯酸酐和鉆井添加劑中的用途。36.纖維、薄膜、清漆、涂層、模塑材料、成形體、紙張?zhí)砑觿⑵じ锾砑觿?、絮凝劑、水溶性聚合物、甲基丙烯酸酐和鉆井添加劑，它們以通過權(quán)利要求1-"或31任何一項的方法獲得的純甲基丙烯酸或者通過權(quán)利要求32的方法可獲得的曱基丙烯酸酯為基礎。全文摘要本發(fā)明涉及制備純甲基丙烯酸的方法，它至少包括下述工藝步驟a)氣相氧化C₄化合物，以獲得含甲基丙烯酸的氣相；b)冷凝含甲基丙烯酸的氣相，以獲得甲基丙烯酸水溶液；c)從甲基丙烯酸水溶液中分離至少一部分甲基丙烯酸，以獲得至少一種含粗甲基丙烯酸的產(chǎn)物；d)通過熱分離法，從至少一種含粗甲基丙烯酸的產(chǎn)物中分離至少一部分甲基丙烯酸，以獲得純甲基丙烯酸。本發(fā)明還涉及通過這一方法可獲得的高純度甲基丙烯酸，制備甲基丙烯酸酯的方法，通過這一方法可獲得的甲基丙烯酸酯，制備聚甲基丙烯酸類物的方法，通過這一方法獲得的聚甲基丙烯酸類物，制備聚甲基丙烯酸酯的方法，通過這一方法獲得的聚甲基丙烯酸酯，通過本發(fā)明方法可獲得的純甲基丙烯酸和通過本發(fā)明的方法可獲得的甲基丙烯酸酯的用途，以及纖維、薄膜、清漆、涂層、模塑材料、成形體、紙張?zhí)砑觿?、皮革添加劑、絮凝劑和鉆井添加劑。文檔編號C07C69/54GK101497563SQ20091000971公開日2009年8月5日申請日期2009年1月23日優(yōu)先權(quán)日2008年1月30日發(fā)明者G·克爾布爾,M·克斯特納,R·邁爾申請人:贏創(chuàng)羅姆有限責任公司