專利名稱：共軛亞油酸乙酯的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
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本發(fā)明涉及一種通過特殊的醇堿催化劑無需溶劑，直接生產(chǎn)共軛亞油酸 乙酯的工業(yè)化生產(chǎn)方法，屬生物化學(xué)工業(yè)技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
共軛亞油酸(CLA)在自然界中含量非常少。是人體必須，并且不能自 身合成的不飽和脂肪酸的一種。
早在1987年，美國威斯康辛大學(xué)營養(yǎng)研究所Pariza教授的研究組在研究 烤牛肉中是否含有致癌物質(zhì)時，偶然發(fā)現(xiàn)了一種具有抗癌作用的成分。后來 經(jīng)過近10年的研究，確定他是共軛亞油酸(CLA)。在此之后許過國家的學(xué) 者對其進(jìn)行了大量的研究，又發(fā)現(xiàn)它還具有降低動物和人體脂肪而增加肌肉、 降低血脂、抗動脈粥樣硬化、提高免疫力、提高骨質(zhì)密度、調(diào)節(jié)血糖、調(diào)節(jié) 血壓、等多種重要生理功能，是極具應(yīng)用價值的功能性脂類物質(zhì)，對人體起 著重要的作用。
據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道生產(chǎn)CLA的方法。l.大部分是通過氫氧化鈉、氫氧化鉀、為 催化劑，用量占油脂重量的20%到30%左右。以乙二醇、丙二醇、丙三醇等， 或以上各種醇類的混合溶劑為溶劑，用量基本上在原料油脂重量的1到2倍， 在大大降低了生產(chǎn)率的同時，也增加了成本費(fèi)用；2.在目前所用的生產(chǎn)工藝 中，溫度大都控制在18(TC到23(TC的范圍內(nèi)，致使在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生較高的 苯并芘，CLA反-反式同分異構(gòu)體等致癌性物質(zhì)；3.在生產(chǎn)過程中，需要充入氮?dú)馀懦隹諝?，避免氧化反?yīng)；4.在催化共軛化反應(yīng)之后都需要用大量的酸 來中和催化時所用的堿；5.需要很高的壓力作為反應(yīng)條件，造成能源的大量 消耗，也提高了生產(chǎn)的不安全因素；6.在生產(chǎn)完成后，大部分專利是通過 正己烷、環(huán)己垸、乙醚、乙酸乙酯、或以上混合有機(jī)溶劑萃取，得到CLA， 但在回收溶劑過程中，是不可能完全清除有機(jī)溶劑殘留的，這大大增加了生 產(chǎn)和產(chǎn)品的危險(xiǎn)性，也增加了成本和生產(chǎn)周期。7.在被直接攝入的CLA中， 大多是共軛亞油酸乙酯(CLA-EE)的形式。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種成本較低且生產(chǎn)率較高的適宜工業(yè)化應(yīng)用的共 軛亞油酸乙酯生產(chǎn)方法。
為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案如下
一種共軛亞油酸乙酯的制造方法，是以含有亞油酸的原料油脂，經(jīng)過乙 酯化，再通過無溶劑法共軛化，制備共軛亞油酸乙酯的方法，其步驟如下
(1) 乙酯化將氫氧化鉀按一定比例溶解于無水乙醇，充分溶解 后將原料油脂加入乙醇-氫氧化鉀溶液，在室溫的條件下反應(yīng)，3 6小時； 其中，乙醇加入量為原料油重量的15%到30%之間；氫氧化鉀為分析 純，加入量為原料油重量的0.6%到3%之間；
(2) 分液靜置過夜，待分層，放出下層，另行處理；
(3) 水洗加入10%~20%于物料的水，緩慢攪拌，靜置，放出 下層水洗液；同上反復(fù)2 3次洗至下層水液澄清為止；
(4) 真空干燥將洗滌好的亞油酸乙酯在0.08 0.09MPa， 90 105 'C下，脫水120-150分鐘；(5) 共軛化升溫，待溫度升高至ll(TC到140°C，加入堿式催 化劑，反應(yīng)3到7個小時；
(6) 水洗加入10%-20%于物料的水，緩慢攪拌，靜置，放出下 層，上層即為共軛亞油酸乙酯粗品；
(7) 分子蒸餾經(jīng)過分子蒸餾，脫除殘溶、脫水、脫色、脫臭和 除味，制得共軛亞油酸乙酯。
上述的共軛亞油酸乙酯的生產(chǎn)工藝，其特征在于原料油脂是指紅花籽 油、葡萄籽油、罌粟籽油、大豆油、蓖麻油、水冬瓜油、胡麻油等含有亞油 酸的油脂。
上述的共軛亞油酸乙酯生產(chǎn)工藝，其特征在于乙醇占原料油脂重量比 以20°/。~25%為最佳。
上述的共軛亞油酸乙酯的生產(chǎn)工藝，其特征在于氫氧化鉀占原料油脂 重量比以1%到1.6%為最佳。
上述的共軛亞油酸乙酯的生產(chǎn)工藝，其特征在于乙酯化反應(yīng)溫度以25
"C到3(TC為最佳。
上述的共軛亞油酸乙酯的生產(chǎn)工藝，其特征在于堿式催化劑是甲醇鈉，
甲醇鉀，乙醇鈉，乙醇鉀。
上述的共軛亞油酸乙酯的生產(chǎn)工藝，其特征在于共軛化反應(yīng)的堿式催 化劑，占原料油脂重量比的1.7%至1」10%，其中2%到5%為最佳。
采用上述方案的優(yōu)點(diǎn)l.本工藝無需溶劑，只在原料成本上，每生產(chǎn)一 噸共軛亞油酸乙酯就節(jié)約了近萬元；2.反應(yīng)過程采用相對較低的溫度，使產(chǎn) 品色澤有明顯的降低，并在節(jié)約能源的同時，使生產(chǎn)及產(chǎn)品的安全性大大提高；3.該工藝避免了充入氮?dú)獾倪^程，既節(jié)約了生產(chǎn)成本，又便與實(shí)際操作; 4.共軛化反應(yīng)完畢后直接采用水洗就能完成目的產(chǎn)物的提取，沒有對酸損 耗，消除了因酸的加入造成的酸值過高，并且提高了生產(chǎn)的安全性；5.本工 藝涉及的反應(yīng)只需在常壓下進(jìn)行，在生產(chǎn)中不會產(chǎn)生壓力，使生產(chǎn)的安全系 數(shù)大大提高；6.本工藝無需溶劑萃取，直接得到目的產(chǎn)物，使生產(chǎn)共軛亞油 酸乙酯更加安全，更加經(jīng)濟(jì)實(shí)用；7.本專利直接完成了終產(chǎn)品的生產(chǎn)，簡化 了 CLA-EE的生產(chǎn)工藝，節(jié)約時間提高了生產(chǎn)效率。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1:
將30kg氫氧化鉀溶于475kg無水乙醇,完全溶解后加入紅花籽油2000kg， 3(TC下劇烈攪拌，反應(yīng)3小時，靜置過夜分層，放出下層，上層水洗，105 。C下抽真空0.08MPa，得1400kg紅花籽油乙酯，升溫至125°C，加入30kg 甲醇鈉為催化劑，反應(yīng)5小時，冷卻至10(TC以下，加入水200kg，緩慢攪拌， 25分鐘，靜置待分層，放出下層，上層即為共軛亞油酸乙酯粗品。再經(jīng)分子 蒸餾純化，得到共軛亞油酸乙酯。
經(jīng)過氣象色譜檢測結(jié)果如下
C16:0 5.783
C18:0 2.041
C18:l 10.762
Linoleicacid 1.161
C9tl 1 36.647
T10cl2 41.535Cc國CXA 1.726 Tt-CLA 0.344 Total CLA 80.252 酸值0.97 實(shí)施例2:
將30kg氫氧化鉀溶于475kg無水乙醇，完全溶解后加入葡萄籽油2000kg， 25"C下劇烈攪拌，反應(yīng)3小時，靜置過夜分層，放出下層，上層水洗，105 。C下抽真空0.08MPa，得1570kg葡萄籽油乙酯，升溫至125°C，加入33kg 甲醇鉀作為催化劑，反應(yīng)5小時，冷卻至10(TC—下，加入水225kg，緩慢攪 拌，30分鐘，靜置待分層，放出下層，上層即為共軛亞油酸粗品。再經(jīng)分子 蒸餾純化，得到共軛亞油酸乙酯。
經(jīng)氣象色譜檢測結(jié)果如下:C16:06.050
C18:03.479
C18:l12.823
Linoleicacid0.558
C9tl137.812
T10cl237.745
Cc-CLA0.567
Tt-CLA0.515
Total CLA76.639
酸值0.96。實(shí)施例3:
將12.6kg氫氧化鉀溶于306kg無水乙醇，完全溶解后加入葡萄籽油 1800kg， 10。C下劇烈攪拌，反應(yīng)4小時，靜置過夜分層，放出下層，上層水 洗，105。C下抽真空0.08MPa，得1350kg葵花籽油乙酯，升溫至115°C，加入 23kg乙醇鈉作為催化劑，反應(yīng)5小時，冷卻至IO(TC—下，加入水340kg，、 緩慢攪拌，20分鐘，靜置待分層，放出下層，上層即為共軛亞油酸粗品。再 經(jīng)分子蒸餾純化，得到共軛亞油酸乙酯。
經(jīng)氣象色譜檢測結(jié)果如下-
C16:01.92
C18:03.079
C18:l10.874
Linoleicacid0.734
C9tU37.573
T10cl241.483
Cc國CXA2.717
Tt-CLA0.3
Other-CLA1.893
Total CLA83.42
酸值0.90。
實(shí)施例4:
將40.8kg氫氧化鉀溶于476kg無水乙醇，完全溶解后加入葡萄籽油 1700kg， 45"C下劇烈攪拌，反應(yīng)6小時，靜置過夜分層，放出下層，上層水洗，105。C下抽真空0.08MPa，得1360kg葵花籽油乙酯，升溫至130°C，加入 23kg乙醇鉀作為催化劑，反應(yīng)5小時，冷卻至100。C一下，加入水340kg， 緩慢攪拌，30分鐘，靜置待分層，放出下層，上層即為共軛亞油酸粗品。再 經(jīng)分子蒸餾純化，得到共軛亞油酸乙酯。
經(jīng)氣象色譜3險(xiǎn)測結(jié)果如下:
C16:02.087
C18:03.43
C18:l11.294
Linoleicacid0.736
C9tl136.925
T10cl241.115
Cc國(XA2.157
Tt-CLA0.289
Other-CLA1.94
Total CLA82.426
酸值0.97。
權(quán)利要求
1.一種共軛亞油酸乙酯的制造方法，是以含有亞油酸的原料油脂，經(jīng)過乙酯化，再通過無溶劑法共軛化，制備共軛亞油酸乙酯的方法，其步驟如下(1)乙酯化將氫氧化鉀按一定比例溶解于無水乙醇，充分溶解后將原料油脂加入乙醇-氫氧化鉀溶液，在室溫的條件下反應(yīng)，3～6小時；其中，乙醇加入量為原料油重量的15％到30％之間；氫氧化鉀為分析純，加入量為原料油重量的0.6％到3％之間；(2)分液靜置過夜，待分層，放出下層，另行處理；(3)水洗加入10％～20％于物料的水，緩慢攪拌，靜置，放出下層水洗液；同上反復(fù)2～3次洗至下層水液澄清為止；(4)真空干燥將洗滌好的亞油酸乙酯在0.08～0.09MPa，90～105℃下，脫水120-150分鐘；(5)共軛化升溫，待溫度升高至110℃到140℃，加入堿式催化劑，反應(yīng)3到7個小時；(6)水洗加入10％-20％于物料的水，緩慢攪拌，靜置，放出下層，上層即為共軛亞油酸乙酯粗品；(7)分子蒸餾經(jīng)過分子蒸餾，脫除殘溶、脫水、脫色、脫臭和除味，制得共軛亞油酸乙酯。
2. 根據(jù)專利要求1所述的共軛亞油酸乙酯的生產(chǎn)工藝，其特征在于原料油脂是指紅花籽油、葡萄籽油、罌粟籽油、大豆油、蓖麻油、水冬瓜油、胡 麻油等含有亞油酸的油脂。
3. 根據(jù)專利要求1所述的共軛亞油酸乙酯生產(chǎn)工藝，其特征在于乙醇占原 料油脂重量比以20%~25%為最佳。
4. 根據(jù)專利要求1所述的共軛亞油酸乙酯的生產(chǎn)工藝，其特征在于氫氧化 鉀占原料油脂重量比以1%到1.6%為最佳。
5. 根據(jù)專利要求1所述的共軛亞油酸乙酯的生產(chǎn)工藝，其特征在于乙酯化 反應(yīng)溫度以25"C到30'C為最佳。
6. 根據(jù)專利要求1所述的共軛亞油酸乙酯的生產(chǎn)工藝，其特征在于堿式催化劑是甲醇鈉，甲醇鉀，乙醇鈉，乙醇鉀。
7. 根據(jù)專利要求1所述的共軛亞油酸乙酯的生產(chǎn)工藝，其特征在于共軛化反應(yīng)的堿式催化劑，占原料油脂重量比的1.7%到10%，其中2%到5%為最佳。
全文摘要
一種人體保健用共軛亞油酸乙酯的制造方法，是以含有亞油酸的原料油脂，經(jīng)過乙酯化，再通過無溶劑法共軛化，制備共軛亞油酸乙酯的方法，它包括1.乙酯化將氫氧化鉀按一定比例溶解于無水乙醇，加入原料油脂在室溫下反應(yīng)；2.分液靜置分層，放出下層；3.水洗加入10％～20％于物料的水?dāng)嚢瑁o置，放出下層水洗液；4.真空干燥；5.共軛化升溫，待溫度升高至110℃到140℃，加入堿式催化劑，反應(yīng)3到7個小時；6.水洗；7.分子蒸餾，制得共軛亞油酸乙酯。本工藝節(jié)約了成本，提高了生產(chǎn)效率。
文檔編號C07C69/00GK101565373SQ20091001571
公開日2009年10月28日 申請日期2009年5月27日 優(yōu)先權(quán)日2009年5月27日
發(fā)明者張務(wù)謹(jǐn), 琳 沈, 帥 蔣 申請人:琳 沈