專利名稱：一種生產(chǎn)巰基乙酸甲酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種巰基乙酸甲酯的生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
巰基乙酸甲酯，又稱硫代乙醇酸甲酯、氫硫基乙酸甲酯等。英文名Methyl thioglycolate (Methyl mercaptoacetate)，分子式C3He02S，為——禾中無色透明 油狀液體。是農(nóng)藥、醫(yī)藥、煙用香料和食品香料合成的重要中間體。
目前，巰基乙酸甲酯的一般生產(chǎn)方法，普遍對主要原料巰基乙酸純度要求 高。可是高純度巰基乙酸在高分子化學(xué)和醫(yī)藥合成的中間體合成領(lǐng)域用途廣泛， 加之提純困難，產(chǎn)量有限，相當(dāng)一部分依賴進(jìn)口。不僅供不應(yīng)求，且價格高昂。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種對主要原料巰基乙酸純度要求低、 易于提純的生產(chǎn)疏基乙酸甲酯的方法。
為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的技術(shù)方案是 一種生產(chǎn)巰基乙酸甲酯的方
法是將純度為70. 0% 96. 0%的巰基乙酸和純度為95. 0% 99. 9%甲醇按1:1. 3 4.0的摩爾比加入到反應(yīng)裝置中，之后加入活化劑，攪拌加熱進(jìn)行反應(yīng)，所述 反應(yīng)完畢后，對反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行分液蒸餾制得巰基乙酸甲酯，可采用帶有溫度計、 冷凝器、分液裝置、密閉電磁攪拌器的反應(yīng)裝置。
所述活化劑為質(zhì)量濃度20% 30%的對甲苯磺酸甲醇溶液，用量為投料總質(zhì) 量的0. 5% 1.0%，所述對甲苯磺酸甲醇溶液是將對甲苯磺酸用甲醇配制成質(zhì)量 濃度為20% 30%的對甲苯磺酸甲醇溶液。
所述反應(yīng)是在先加入活化劑總量60%的活化劑后攪拌加熱，在45 55°。下 回流反應(yīng)3 5小時,之后再加入活化劑總量40%的活化劑繼續(xù)攪拌加熱，在55 65t下回流反應(yīng)3 5小時。
所述巰基乙酸為80% 85%純度的巰基乙酸，所述甲醇為99. 5% 99.9%的工 業(yè)用無水甲醇。
3所述分液蒸餾包括用分液裝置分出位于反應(yīng)產(chǎn)物下層的酯層，將酯層進(jìn)行 減壓蒸餾，分出前餾分，巰基乙酸甲酯和釜底。其中，前餾分占到酯層質(zhì)量的
9.5%，經(jīng)靜置可分出占前餾分質(zhì)量含量20%的水，占前餾分質(zhì)量含量80%的巰基 乙酸甲酯粗酯(純度為85% 95%);巰基乙酸甲酯占到酯層質(zhì)量的81% (純度》 98. 5);釜底殘留量占到酯層質(zhì)量的9. 5%，其中，巰基乙酸甲酯質(zhì)量含量為10. 0 %，未反應(yīng)的巰基乙酸質(zhì)量含量為80.0%，釜底殘液可繼續(xù)進(jìn)行下一次酯化反 應(yīng)。釜底殘液中巰基乙酸回收總的平均收率>85%。
由于釆用了上述技術(shù)方案，降低了對主要原料巰基乙酸純度要求，使用的 主要原料巰基乙酸無需提純，有效降低了成本，生產(chǎn)出的的巰基乙酸甲酯含量 》98.5%，平均收率》859L
具體實施例方式
下面結(jié)合具體實施方式
，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實施例僅用于 說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的 內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對本發(fā)明作各種改動或修改，這些等價形式同 樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限定的范圍。
實施例1
在1000L的帶有電動攪拌器、冷凝器和溫度計的反應(yīng)裝置中，加入純度為 70%的巰基乙酸131. 4Kg(1000mol)和純度為95. 0%的甲醇134. 7Kg(4000mo1)， 以及活化劑質(zhì)量濃度為20%的對甲苯磺酸甲醇溶液1. 60Kg，在45。C下回流攪拌 反應(yīng)4小時，停止攪拌，再加入活化劑質(zhì)量濃度為20%的對甲苯磺酸甲醇溶液 1.06Kg，在55"C下繼續(xù)回流攪拌反應(yīng)4小時，用分液裝置分出酯層(下層)，將 酯層進(jìn)行減壓蒸餾，分出前餾分，巰基乙酸甲酯和釜底。前餾分約10Kg，經(jīng)靜 置，可分出2Kg水，巰基乙酸甲酯粗酯服g(含量為90%);巰基乙酸甲酯為 85Kg(含量為98. 5%)，殘留釜底量大約10Kg，其中巰基乙酸甲酯含量為10. 0 %，未反應(yīng)的巰基乙酸含量為80.0%，釜底殘液可繼續(xù)進(jìn)行下一次酯化反應(yīng)。 釜底殘液中酸回收，總的平均收率可以達(dá)到85%。
實施例2在2000L的帶有電動攪拌器、冷凝器、和溫度計的反應(yīng)裝置中，加入純度 為80%的巰基乙酸230Kg(2000mol)和純度為99. 5%的甲醇96. 4Kg(3000mo1)， 以及活化劑質(zhì)量濃度為30%的對甲苯磺酸甲醇溶液1. 63Kg，在5CTC下回流攪拌 反應(yīng)3.5小時，停止攪拌，再加入活化劑質(zhì)量濃度為30%的對甲苯磺酸甲醇溶 液1. 08Kg，在6(TC下繼續(xù)回流攪拌反應(yīng)3. 5小時，用分液裝置分出酯層(下層)， 將酯層進(jìn)行減壓蒸餾，分出前餾分，巰基乙酸甲酯和釜底。前餾分約20Kg，經(jīng) 靜置，可分出4Kg水，巰基乙酸甲酯粗酯16Kg(含量為90X);巰基乙酸甲酯為 170Kg(含量為98. 5%)，殘留釜底量大約20Kg，其中巰基乙酸甲酯含量為10. 0 Q^，未反應(yīng)的巰基乙酸含量為80.0%,釜底殘液可繼續(xù)進(jìn)行下一次酯化反應(yīng)。 釜底殘液中酸回收，總的平均收率可以達(dá)到90%。
實施例3
在1000L的帶有電動攪拌器、冷凝器、和溫度計的反應(yīng)裝置中，加入純度 為96. 0 %的巰基乙酸95. 8Kg(1000mo1)和純度為99.9%的甲醇 41.6Kg(1300mo1)，以及活化劑質(zhì)量濃度為25%的對甲苯磺酸甲醇溶液412. 2g， 在55'C下回流攪拌反應(yīng)5小時，停止攪拌，再加入活化劑質(zhì)量濃度為25%的對 甲苯磺酸甲醇溶液274. 8g，在65°〇下繼續(xù)回流攪拌反應(yīng)5小時，用分液裝置分 出酯層(下層)，將酯層進(jìn)行減壓蒸餾，分出前餾分，巰基乙酸甲酯和釜底。前 餾分約10Kg，經(jīng)靜置，可分出2Kg水，巰基乙酸甲酯粗酯8Kg(含量為90X); 巰基乙酸甲酯為85Kg(含量為98.5X)，殘留釜底量大約10Kg，其中巰基乙 酸甲酯含量為10.0%，未反應(yīng)的巰基乙酸含量為80.0%，釜底殘液可繼續(xù)進(jìn)行 下一次酯化反應(yīng)。釜底殘液中酸回收，總的平均收率可以達(dá)到88%。
權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)巰基乙酸甲酯的方法，其特征在于所述方法是將純度為70.0％～96.0％的巰基乙酸和純度為95.0％～99.9％甲醇按1∶1.3～4.0的摩爾比加入到反應(yīng)裝置中，之后加入活化劑，攪拌加熱進(jìn)行反應(yīng)，所述反應(yīng)完畢后，對反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行分液蒸餾制得巰基乙酸甲酯。
2. 如權(quán)利要求1所述的一種生產(chǎn)巰基乙酸甲酯的方法，其特征在于所述活化劑為質(zhì)量濃度20% 30%的對甲苯磺酸甲醇溶液，用量為投料總質(zhì)量的 0. 5% 1. 0%。
3. 如權(quán)利要求2所述的一種生產(chǎn)巰基乙酸甲酯的方法，其特征在于所述反應(yīng)是在先加入活化劑總量60%的活化劑后攪拌加熱，在45 55。C下回流反應(yīng) 3 5小時，之后再加入活化劑總量40%的活化劑繼續(xù)攪拌加熱，在55 65。C下 回流反應(yīng)3 5小時。
4. 如權(quán)利要求1所述的一種生產(chǎn)巰基乙酸甲酯的方法，其特征在于所述 巰基乙酸為80% 85%純度的疏基乙酸,所述甲醇為99. 5% 99. 9%的工業(yè)用無水 甲醇。
5. 如權(quán)利要求l、 2、 3或4所述的一種生產(chǎn)巰基乙酸甲酯的方法，其特征在于所述分液蒸餾包括用分液裝置分出位于反應(yīng)產(chǎn)物下層的酯層，將酯層進(jìn) 行減壓蒸餾，分出前餾分，巰基乙酸甲酯和釜底。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種生產(chǎn)巰基乙酸甲酯的方法，該方法是將純度為70.0％～96.0％的巰基乙酸和純度為95.0％～99.9％甲醇按1∶1.3～4.0的摩爾比加入到反應(yīng)裝置中，之后加入活化劑，攪拌加熱進(jìn)行反應(yīng)，所述反應(yīng)完畢后，對反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行分液蒸餾制得巰基乙酸甲酯，所述活化劑為質(zhì)量濃度20％～30％的對甲苯磺酸甲醇溶液，用量為相對投料總質(zhì)量的0.5％～1.0％；由于采用了本發(fā)明的技術(shù)方案，降低了對主要原料巰基乙酸純度要求；由于使用的主要原料巰基乙酸無需提純，有效降低了成本，提高了產(chǎn)品的競爭能力，生產(chǎn)出的巰基乙酸甲酯，含量≥98.5％，平均收率≥85％。
文檔編號C07C319/12GK101580485SQ20091001585
公開日2009年11月18日 申請日期2009年6月1日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月1日
發(fā)明者姜淑珍, 張華幫, 胡震生 申請人:濰坊加華化工有限公司