專利名稱：一種2,4-d二甲胺鹽原料藥的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種2， 4-D二甲胺鹽原料藥的制備方法，屬于除草劑的制備方法技術(shù) 領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
2， 4-D屬于氯化苯氧乙酸類除草劑，也可用作植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑。2， 4-D純品為白 色晶體，在水中溶解度很小，易溶于乙醇、苯等有機(jī)溶劑，但其鈉鹽、胺鹽則極易溶 于水。2， 4-D主要?jiǎng)┬蜑槠漉ヮ惖娜橛秃推浒符}的水劑。由于乳油對(duì)環(huán)境影響較大， 所以該劑型在農(nóng)藥制劑中的比重逐年降低。而2， 4-D胺鹽水劑雖然屬于環(huán)境友好型劑 型，但是高濃度的水劑及易出現(xiàn)結(jié)晶，低濃度水劑雖然不會(huì)出現(xiàn)結(jié)晶情況，但是卻增 大了包裝和運(yùn)輸成本，由此也在一定程度上影響其使用。
據(jù)了解目前有關(guān)2， 4-D 二甲胺鹽原料藥制備方法的報(bào)道還未見(jiàn)諸文獻(xiàn)。

發(fā)明內(nèi)容
為解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種2， 4-D二甲胺鹽原料藥的制備 方法，所得到的2， 4-D二甲胺鹽原料藥可用于配制各種含量的2， 4-D胺鹽水劑，大 大降低了包裝和儲(chǔ)運(yùn)成本。
本發(fā)明是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的
所述的2， 4-D二甲胺鹽原料藥的制備方法，包括以下步驟
(1) 在反應(yīng)容器中加入二甲胺水溶液和2， 4-D原藥，其中二甲胺和2， 4-D的摩爾 比為l: 1-1.1，控制溫度為50~60°C，充分?jǐn)嚢璺磻?yīng)30 40min;
(2) 對(duì)步驟(l)反應(yīng)后的溶液進(jìn)行減壓濃縮，然后將得到的濃縮液進(jìn)行降溫，當(dāng)溫 度降至20。C時(shí)，加入占濃縮液總重量的0.001 0.01%的2， 4-D二甲胺鹽晶核；然后 在攪拌狀態(tài)下繼續(xù)降溫至-5 10'C，抽濾得到2， 4-D二甲胺鹽濕品，再烘干即得到2，
4-D二甲胺鹽原料藥。
本發(fā)明中，所述的二甲胺水溶液中二甲胺的質(zhì)量百分含量為20~40%。因?yàn)楹刻蛣t會(huì)增加濃縮量，含量過(guò)高導(dǎo)致二甲胺揮發(fā)嚴(yán)重，更有可能有爆炸危險(xiǎn)。
本發(fā)明中，為保證得知2， 4-D原藥與二甲胺是否能夠完全反應(yīng)，在反應(yīng)過(guò)程中控 制反應(yīng)體系的pH值在8.0 12.0的范圍內(nèi)，優(yōu)選8.0 10.0之間。
本發(fā)明歩驟(2)中所述的減壓濃縮條件為真空度0 0.1MPa、溫度50 110。C;所
得濃縮液體積為濃縮前溶液體積的80 95%。
本發(fā)明更優(yōu)選的方案為，在降溫析晶階段，溫度應(yīng)降至-5 (TC。在降溫加入晶核 析出晶體后仍要不停攪拌10分鐘以上，優(yōu)選30分鐘，使2， 4-D二甲胺鹽充分析出。
將含有晶體的母液經(jīng)抽濾得到2， 4-D二甲胺鹽原料藥后，剩余母液為2， 4-D二 甲胺鹽飽和溶液，可將多批母液收集后再進(jìn)行減壓濃縮、降溫加晶核析晶、抽濾這一 過(guò)程；也可將所得到的母液直接用于配制2， 4-D二甲胺鹽水劑。
本發(fā)明的有益效果是制備工藝簡(jiǎn)單，得到的產(chǎn)品純度高，適用于配制各種 濃度的2， 4-D胺鹽水劑，使用方便，降低了包裝和儲(chǔ)運(yùn)成本。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。 實(shí)施例l
在裝有攪拌、冷卻和減壓蒸餾裝置的500ml反應(yīng)器中加入124g 二甲胺水溶液(二 甲胺含量為40%)和240g2， 4-D原藥(含量為96%)，攪拌使其反應(yīng)，控制反應(yīng)體系 的pH值在8.0 10.0，反應(yīng)過(guò)程中放出熱量，反應(yīng)液溫度由2(TC很快升至55"C，繼續(xù) 攪拌會(huì)發(fā)現(xiàn)反應(yīng)液逐漸澄清，形成棕色透明溶液。反應(yīng)30分鐘后，開(kāi)始抽真空并且進(jìn) 行升溫，當(dāng)反應(yīng)器中真空度為O.lMPa，反應(yīng)液溫度5(TC時(shí)開(kāi)始沸騰，待到餾出液質(zhì)量 為36g時(shí)，停止抽真空，同時(shí)開(kāi)始降溫。當(dāng)溫度降至2(TC時(shí)加入占濃縮液重量的0.001 0.01%的2, 4-D二甲胺鹽晶體，這時(shí)很快就會(huì)析出晶體，繼續(xù)在攪拌狀態(tài)下降溫，攪 拌10 30nin，當(dāng)溫度降至O'C時(shí)停止降溫，并進(jìn)行抽濾分離，得到2， 4-D二甲胺鹽濕 品190.4 g，母液137g，烘干后得2， 4-D 二甲胺鹽187.2g，經(jīng)分析含量為98.6% (以2， 4-D二甲胺鹽計(jì))。 實(shí)施例2
在裝有攪拌、冷卻和減壓蒸餾裝置的500ml反應(yīng)器中加入117.5g二甲胺水溶液(二 甲胺含量為40%)和240g2， 4-D原藥(含量為96%)，攪拌使其反應(yīng)，控制反應(yīng)體系
4的pH值在8.0 12.0，反應(yīng)過(guò)程放出熱量，反應(yīng)液溫度由2(TC很快升至55t:，繼續(xù)攪 拌會(huì)發(fā)現(xiàn)反應(yīng)液逐漸澄清，形成棕色透明溶液。反應(yīng)30分鐘后，開(kāi)始抽真空并且進(jìn)行 升溫，當(dāng)反應(yīng)器中真空度為0.1MPa，反應(yīng)液溫度為5(TC時(shí)開(kāi)始沸騰，待到餾出液的質(zhì) 量為36g時(shí)，停止抽真空，同時(shí)開(kāi)始降溫。當(dāng)溫度降至2(TC時(shí)加入占濃縮液重量的 0.001 0.01%的2， 4-D二甲胺鹽晶體，很快有晶體析出，繼續(xù)在攪拌狀態(tài)下降溫，當(dāng) 溫度降至O'C時(shí)停止降溫，并進(jìn)行抽濾分離，得到2， 4-D二甲胺鹽濕品189.2 g，母液 132g，烘干后得2， 4-D 二甲胺鹽186.2g，經(jīng)分析含量為98.3% (以2， 4-D 二甲胺鹽 計(jì))。
實(shí)施例3
在裝有攪拌、冷卻和減壓蒸餾裝置的500ml反應(yīng)器中加入129.2g二甲胺水溶液(二 甲胺含量為40%)和240g2， 4-D原藥(含量為96%)，攪拌使其反應(yīng)，反應(yīng)過(guò)程發(fā)出 熱量，反應(yīng)液溫度由2(TC很快升至5(TC，繼續(xù)攪拌會(huì)發(fā)現(xiàn)反應(yīng)液逐漸澄清，形成棕色 透明溶液。反應(yīng)40分鐘后，開(kāi)始抽真空并且進(jìn)行升溫，當(dāng)反應(yīng)器中真空度為0.1MPa， 反應(yīng)液溫度5(TC時(shí)開(kāi)始沸騰，待到餾出液36g時(shí)，停止抽真空，同時(shí)開(kāi)始降溫。當(dāng)溫 度降至20'C時(shí)加入微量結(jié)晶的2， 4-D二甲胺鹽晶體，這時(shí)很快就能析出晶體，繼續(xù) 在攪拌狀態(tài)下降溫，當(dāng)溫度降至-5'C時(shí)停止降溫，并進(jìn)行抽濾分離，得到2， 4-D二甲 胺鹽濕品191.3 g，母液141.4g，烘干后得2， 4-D 二甲胺鹽187.2g，經(jīng)分析含量為98.5% (以2， 4-D二甲胺鹽計(jì))。 實(shí)施例4
在裝有攪拌、冷卻和蒸餾裝置的1000mL反應(yīng)器中加入240g二甲胺水溶液(二甲 胺含量為40%)和480g2， 4-D原藥(含量為96%),攪拌使其反應(yīng)，反應(yīng)過(guò)程發(fā)出熱 量，反應(yīng)液溫度由2(TC很快升至55'C，繼續(xù)攪拌會(huì)發(fā)現(xiàn)反應(yīng)液逐漸澄清，形成棕色透 明溶液。反應(yīng)30分鐘后，進(jìn)行升溫，當(dāng)反應(yīng)液溫度108。C開(kāi)始沸騰，待到餾出液72g 時(shí)，開(kāi)始降溫。當(dāng)溫度降至2(TC時(shí)加入微量結(jié)晶的2， 4-D二甲胺鹽晶體，這時(shí)很快 就能析出晶體，繼續(xù)在攪拌狀態(tài)下降溫，當(dāng)溫度降至l(TC時(shí)停止降溫，并進(jìn)行抽濾分 離。得到2， 4-D二甲胺鹽濕品382g，母液265.5g，烘干后得2， 4-D 二甲胺鹽378.2g， 經(jīng)分析含量為98.4% (以2， 4-D二甲胺鹽計(jì))。實(shí)施例5
在裝有攪拌、冷卻和減壓蒸餾裝置的2000L反應(yīng)釜中加入514kg 二甲胺水溶液(二 甲胺含量為40%)和1000kg2， 4-D原藥(含量為96%)，攪拌使其反應(yīng)，反應(yīng)過(guò)程發(fā) 出熱量，反應(yīng)液溫度由20'C很快升至58'C，繼續(xù)攪拌會(huì)發(fā)現(xiàn)反應(yīng)液逐漸澄清，形成棕 色透明溶液。反應(yīng)30分鐘后，進(jìn)行抽真空并升溫，當(dāng)反應(yīng)液溫度5(TC開(kāi)始沸騰，待到 餾出液150kg時(shí)，開(kāi)始降溫。當(dāng)溫度降至20'C時(shí)加入微量結(jié)晶的2， 4-D二甲胺鹽晶 體，這時(shí)很快就能析出晶體，繼續(xù)在攪拌狀態(tài)下降溫，當(dāng)溫度降至0'C時(shí)停止降溫，并 進(jìn)行抽濾分離，得到2， 4-D二甲胺鹽濕品832kg，母液532kg。烘干后得2， 4-D二甲 胺鹽784kg，經(jīng)分析含量為98.1% (以2， 4-D二甲胺鹽計(jì))。 實(shí)施例6
向裝有攪拌、冷卻和減壓蒸餾裝置的500ml反應(yīng)器中加入實(shí)施例1所得母液共 137g，進(jìn)行抽真空并且升溫，當(dāng)反應(yīng)器中真空度為O.lMPa，反應(yīng)液溫度5(TC開(kāi)始沸騰， 待到餾出液的質(zhì)量為26.3g時(shí)，停止抽真空，同時(shí)開(kāi)始降溫。當(dāng)溫度降至20'C時(shí)加入 微量結(jié)晶的2， 4-D二甲胺鹽晶體，這時(shí)很快就能析出晶體，繼續(xù)在攪拌狀態(tài)下降溫， 當(dāng)溫度降至O'C時(shí)停止降溫，并進(jìn)行抽濾分離，得到2， 4-D 二甲胺鹽濕品64.8g，母 液45.8g，烘干后得2， 4-D二甲胺鹽62.2g，經(jīng)分析含量為98.3% (以2， 4-D二甲胺 鹽計(jì))。 實(shí)施例7
向裝有攪拌、冷卻裝置的500ml反應(yīng)器中加入實(shí)施例2所得母液132g，進(jìn)行抽真 空并且升溫，當(dāng)反應(yīng)液溫度107。C開(kāi)始沸騰，待到餾出液的質(zhì)量為21.1g時(shí)，開(kāi)始降溫。 當(dāng)溫度降至2(TC時(shí)加入微量結(jié)晶的2， 4-D二甲胺鹽晶體，這時(shí)很快就能析出晶體， 繼續(xù)在攪拌狀態(tài)下降溫，當(dāng)溫度降至O'C時(shí)停止降溫，并進(jìn)行抽濾分離。得到2, 4-D 二甲胺鹽濕品64g，母液46.7g。烘干后得2， 4-D二甲胺鹽61.7g，經(jīng)分析含量為98.1% (以2， 4-D二甲胺鹽計(jì))。
權(quán)利要求
1.一種2，4-D二甲胺鹽原料藥的制備方法，其特征在于包括以下步驟(1)在反應(yīng)容器中加入二甲胺水溶液和2，4-D原藥，其中二甲胺和2，4-D的摩爾比為1∶1～1.1，控制溫度為50～60℃，充分?jǐn)嚢璺磻?yīng)30～40min；(2)對(duì)步驟(1)反應(yīng)后的溶液進(jìn)行減壓濃縮，然后將得到的濃縮液進(jìn)行降溫，當(dāng)溫度降至20℃時(shí)，加入占濃縮液重量的0.001～0.01％的2，4-D二甲胺鹽晶核；然后在攪拌狀態(tài)下繼續(xù)降溫至-5～10℃，抽濾得到2，4-D二甲胺鹽濕品，再烘干即得到2，4-D二甲胺鹽原料藥。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2， 4-D 二甲胺鹽原料藥的制備方法，其特征在于二甲胺 水溶液中二甲胺的質(zhì)量百分含量為20~40%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的2， 4-D二甲胺鹽原料藥的制備方法，其特征在于二甲 胺水溶液和2， 4-D原藥反應(yīng)過(guò)程中控制反應(yīng)體系的pH值在8.0 12.0。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的2， 4-D 二甲胺鹽原料藥的制備方法，其特征在于步 驟(2)中所述的減壓濃縮條件為真空度0 0.1MPa、溫度50 110。C。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的2， 4-D 二甲胺鹽原料藥的制備方法，其特征在于步 驟(2)所得濃縮液體積為濃縮前溶液體積的80 95%。
6. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的2， 4-D 二甲胺鹽原料藥的制備方法，其特征在于二甲胺 水溶液和2， 4-D原藥反應(yīng)過(guò)程中控制反應(yīng)體系的pH值在8.0 10.0。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種2，4-D二甲胺鹽原料藥的制備方法，主要包括以下步驟(1)在反應(yīng)容器中加入二甲胺水溶液和2，4-D原藥，控制溫度為50～60℃，充分?jǐn)嚢璺磻?yīng)30～40min；(2)對(duì)步驟(1)反應(yīng)后的溶液進(jìn)行減壓濃縮，然后將得到的濃縮液降溫，當(dāng)溫度降至20℃時(shí)，加入占濃縮液重量的0.001～0.01％的2，4-D二甲胺鹽晶核；然后在攪拌狀態(tài)下繼續(xù)降溫至-5～10℃，抽濾得到2，4-D二甲胺鹽濕品，再烘干即得到2，4-D二甲胺鹽固體。本發(fā)明的有益效果是制備工藝簡(jiǎn)單，得到的產(chǎn)品純度高，適用于配制各種濃度的2，4-D胺鹽水劑，使用方便，降低了包裝和儲(chǔ)運(yùn)成本。
文檔編號(hào)C07C211/00GK101525288SQ20091002072
公開(kāi)日2009年9月9日 申請(qǐng)日期2009年4月21日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月21日
發(fā)明者侯永生, 勇 吳, 孫國(guó)慶, 宋國(guó)云, 路雪林, 琦 陳 申請(qǐng)人:山東濰坊潤(rùn)豐化工有限公司