專利名稱：萘酚酚醛環(huán)氧樹脂及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于環(huán)氧樹脂封裝材料、層壓板以及粉末涂料等 用途的高耐濕熱，相對低線膨脹系數(shù)的環(huán)氧樹脂，尤其是一種用于環(huán) 氧樹脂塑封料的萘酚酚醛環(huán)氧樹脂及其制備方法。
背景技術(shù)：
在電子工業(yè)中，封裝是電子元器件的重要工序，自1953Shdl Development Co.申請了第一個(gè)環(huán)氧塑封料專利(見周煜明，兆位級， DRM封裝用環(huán)氧塑封料，化工新型材料，(4) (1993， 1 18和1947)， 美國Devoe Raynolelf公司，首次開發(fā)具有工業(yè)化價(jià)值的環(huán)氧樹脂生 產(chǎn)技術(shù)以后(Devoe and raynolelf CO"Ine us patent ,2， 1493， 1486( 1950)) 環(huán)氧樹脂逐步應(yīng)用于作為電子元器件，層壓板等封裝材料，粘合劑， 目前，用于耐熱環(huán)氧塑封料(EMC)，層壓板(CCL)的環(huán)氧樹脂主 要是鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂，和酚醛環(huán)氧樹脂，國內(nèi)EMC用戶主要使用 低水解氯的鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂，可滿足中低檔EMC的需求，而用于 高檔EMC、 CCL (如無鋁化樹脂)等應(yīng)用領(lǐng)域，則需要如萘酚酚醛 環(huán)氧樹脂等高耐濕熱，低線膨脹系數(shù)的環(huán)氧樹脂，以滿足高端產(chǎn)品需 求。目前因?yàn)槿巛练臃尤┉h(huán)氧樹脂僅在極少數(shù)學(xué)報(bào)上進(jìn)行過報(bào)道，無 實(shí)質(zhì)性進(jìn)展。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是針對上述不足之處提供一種萘酚酚醛環(huán)氧樹脂 及其制備方法，是一種高耐濕熱，低線膨脹系數(shù)的萘酚酚醛環(huán)氧樹脂， 以萘酚、聯(lián)萘等為基礎(chǔ)原料，與醛類化合物反應(yīng)，再與環(huán)氧氯丙垸合 成高耐濕熱，低熱膨脹系數(shù)的環(huán)氧樹脂。
一種萘酚酚醛環(huán)氧樹脂及其制備方法是采取以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)-
一種萘酚酚醛環(huán)氧樹脂，具有如下結(jié)構(gòu):
<formula>formula see original document page 6</formula>其中n=l 6 。
萘酚酚醛環(huán)氧樹脂的制備方法
1、 將萘酚按質(zhì)量份配比抽入反應(yīng)釜，加入酚醛催化劑(酸類)， 再升溫至75 80°C，將醛類物質(zhì)滴加到反應(yīng)釜中，進(jìn)行縮聚反應(yīng)， 溫度控制在80 90°C，滴定后保溫8 12小時(shí)，溫度控制在105 110 。C;
2、 將上述縮聚反應(yīng)物靜置1小時(shí)后放廢水，用凈水洗滌三次， 脫水后得到萘酚酚醛樹脂；
3 、將上述萘酚酚醛樹脂中按質(zhì)量份配比加入環(huán)氧醚化催化劑、 環(huán)氧氯丙烷，在環(huán)氧醚化催化劑作用下進(jìn)行環(huán)氧醚化反應(yīng)，時(shí)間控制在2 3小時(shí)，溫度在70 8(TC，升溫到110。C負(fù)壓蒸餾回收環(huán)氧氯 丙烷；
4、 將上述萘酚酚醛樹脂醚化物冷卻到7(TC,按質(zhì)量份配比加入 溶劑溶解，再分兩次加入閉環(huán)催化劑，第一次加入閉環(huán)催化劑按質(zhì)量 份配比75%，反應(yīng)2 3小時(shí)，分層放水，第二次加入閉環(huán)催化劑按 質(zhì)量份配比25%，反應(yīng)3小時(shí)，溫度控制在50 70。C，保溫3 4小 時(shí)；
5、 將上述萘酚酚醛環(huán)氧樹脂靜置冷卻1小時(shí)，放廢水，用凈水 洗滌3次，當(dāng)pH值為7 7.5時(shí)，進(jìn)行負(fù)壓蒸餾脫溶劑，負(fù)壓真空度 為0.9Mpa，溫度在100 150'C，用氮?dú)夤呐菝摮龤堄嗳軇┘妆交虍?丙醇，即制成萘酚酚醛環(huán)氧樹脂；
上述原料質(zhì)量份配比為
萘酚 144 (lmol)
醛類物質(zhì) 65 70 C0.7 0.9mo1)
酚酸催化劑 4 5
環(huán)氧醚化催化劑 0.2 環(huán)氧氯丙垸(ECH) 600 700 (8 10mol)
溶劑 250 300
閉環(huán)催化劑 45 50 (l.lmol)(分兩次加入，第一
次75%，第二次加25%)。
其中所述的萘酚選用甲萘酚、乙萘酚，聯(lián)萘酚中的一種。 .所述的醛類物質(zhì)選用甲醛、乙醛、丁醛中的一種。所述的酚醛催化劑選用雜多酸、硫酸、硝酸、磷酸中的一種。 所述的環(huán)氧醚化催化劑選用季胺鹽或季膦鹽，季胺鹽選用四甲基
氯化銨、芐基三甲氯化胺、乙基溴化銨中的一種；季膦鹽選用乙基三 苯基碘膦。
所述的閉環(huán)催化劑選用氫氧化鉀、氫氧化鈉中的一種。 所述的溶劑選用甲苯、異丙醇中的一種。 本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)方程式
<formula>formula see original document page 8</formula>
2、本發(fā)明樹脂與原有樹脂鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂的對比 1)鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂結(jié)構(gòu)式'—CH2—CH-CH2CH2—CH—CH2 Q—CH2—CH—CH2
2)萘酚酚醛環(huán)氧樹脂與鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂的對比 從上述結(jié)構(gòu)式對比可以得出以下結(jié)論
①由于萘酚酚醛環(huán)氧樹脂中含有難以旋轉(zhuǎn)的平面結(jié)構(gòu)，水分子難 以進(jìn)攻，固化后耐濕熱性，較鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂更好。
②由于萘環(huán)骨架的環(huán)氧樹脂中含有不易轉(zhuǎn)動(dòng)的萘環(huán)，() 與固化劑固化后，有很強(qiáng)的內(nèi)聚力，且分子取向性好，因此，固化物 膨脹系數(shù)低，這可是現(xiàn)代電子元器件發(fā)展的重要取向。
③因此，萘酚酚醛環(huán)氧樹脂具有開發(fā)前景。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1:
萘酚酚醛環(huán)氧樹脂的制備方法
1、將甲萘酚144 Kg抽入反應(yīng)釜，加入酚醛催化劑硫酸4 Kg，
再升溫至75"，將甲醛65 Kg滴加到反應(yīng)釜中，進(jìn)行縮聚反應(yīng)，溫 度控制在8(TC，滴定后保溫8小時(shí)，溫度控制在105t:;
2、將上述縮聚反應(yīng)物靜置1小時(shí)后放廢水，用凈水洗滌三次， 脫水后得到萘酚酚醛樹脂；
3、將上述萘酚酚醛樹脂中按質(zhì)量份配比加入環(huán)氧醚化催化劑四 甲基氯化銨0.2 Kg、環(huán)氧氯丙垸600 Kg，在環(huán)氧醚化催化劑作用下 進(jìn)行環(huán)氧醚化反應(yīng)，時(shí)間控制在2小時(shí)，溫度在7CTC，升溫到110 "C負(fù)壓蒸餾回收環(huán)氧氯丙烷；4、 將上述萘酚酚醛樹脂醚化物冷卻到70。C，按質(zhì)量份配比加入 溶劑甲苯250 Kg溶解，再分兩次加入閉環(huán)催化劑氫氧化鈉45 Kg， 第一次加入閉環(huán)催化劑氫氧化鈉33.75 Kg(按質(zhì)量份配比75%)，反應(yīng) 2小時(shí)，分層放水，第二次加入閉環(huán)催化劑氫氧化鈉11.25 Kg(按質(zhì)量 份配比25%)，反應(yīng)3小時(shí)，溫度控制在50'C，保溫3小時(shí)；
5、 將上述萘酚酚醛環(huán)氧樹脂靜置冷卻1小時(shí)，放廢水，用凈水 洗滌3次，當(dāng)pH值為7 7.5時(shí)，進(jìn)行負(fù)壓蒸餾脫溶劑，負(fù)壓真空度 為0.9Mpa，溫度在100 150°C，用氮?dú)夤呐菝摮龤堄嗳軇┘妆?，?制成萘酚酚醛環(huán)氧樹脂。
經(jīng)過檢測上述萘酚酚醛環(huán)氧樹脂的環(huán)氧值0. 42，軟化點(diǎn)95°C。 實(shí)施例2:
萘酚酚醛環(huán)氧樹脂的制備方法-
1、 將甲萘酚144Kg抽入反應(yīng)釜，加入酚醛催化劑硫酸4.5 Kg， 再升溫至78'C，將甲醛68 Kg滴加到反應(yīng)釜中，進(jìn)行縮聚反應(yīng)，溫 度控制在85'C，滴定后保溫10小時(shí)，溫度控制在108'C;
2、 將上述縮聚反應(yīng)物靜置1小時(shí)后放廢水，用凈水洗滌三次， 脫水后得到萘酚酚醛樹脂；
3、 將上述萘酚酚醛樹脂中按質(zhì)量份配比加入環(huán)氧醚化催化劑四 甲基氯化銨0.2 Kg、環(huán)氧氯丙烷650 Kg，在環(huán)氧醚化催化劑作用下 進(jìn)行環(huán)氧醚化反應(yīng)，時(shí)間控制在2.5小時(shí)，溫度在75t:,升溫到IIO 'C負(fù)壓蒸餾回收環(huán)氧氯丙烷；
4、 將上述萘酚酚醛樹脂醚化物冷卻到7(TC，按質(zhì)量份配比加入溶劑甲苯275 Kg溶解，再分兩次加入閉環(huán)催化劑氫氧化鈉47 Kg， 第一次加入閉環(huán)催化劑氫氧化鈉35.25 Kg(按質(zhì)量份配比75%),反應(yīng) 2.5小時(shí)，分層放水，第二次加入閉環(huán)催化劑氫氧化鈉11.75 Kg(按質(zhì) 量份配比25%)，反應(yīng)3小時(shí)，溫度控制在60。C，保溫3.5小時(shí)；
5、將上述萘酚酚醛環(huán)氧樹脂靜置冷卻1小時(shí)，放廢水，用凈水 洗滌3次，當(dāng)pH值為7 7.5時(shí)，進(jìn)行負(fù)壓蒸餾脫溶劑，負(fù)壓真空度 為0.9Mpa，溫度在130'C，用氮?dú)夤呐菝摮龤堄嗳軇┘妆?，即制成?酚酚醛環(huán)氧樹脂。
經(jīng)過檢測上述萘酚酚醛環(huán)氧樹脂的環(huán)氧值0. 42，軟化點(diǎn)95°C 。
實(shí)施例3:
萘酚酚醛環(huán)氧樹脂的制備方法
1、 將甲萘酚144 Kg抽入反應(yīng)釜，加入酚醛催化劑硫酸5 Kg， 再升溫至80。C，將甲醛70 Kg滴加到反應(yīng)釜中，進(jìn)行縮聚反應(yīng)，溫 度控制在90。C，滴定后保溫12小時(shí)，溫度控制在11(TC;
2、 將上述縮聚反應(yīng)物靜置1小時(shí)后放廢水，用凈水洗滌三次， 脫水后得到萘酚酚醛樹脂；
3、 將上述萘酚酚醛樹脂中按質(zhì)量份配比加入環(huán)氧醚化催化劑四 甲基氯化銨0.2 Kg、環(huán)氧氯丙烷700 Kg，在環(huán)氧醚化催化劑作用下 進(jìn)行環(huán)氧醚化反應(yīng)，時(shí)間控制在3小時(shí)，溫度在80°C，升溫到110 "C負(fù)壓蒸餾回收環(huán)氧氯丙烷；
4、 將上述萘酚酚醛樹脂醚化物冷卻到70。C,按質(zhì)量份配比加入 溶劑甲苯300Kg溶解，再分兩次加入閉環(huán)催化劑氫氧化鈉50Kg，第一次加入閉環(huán)催化劑氫氧化鈉37.5 Kg(按質(zhì)量份配比75%)，反應(yīng)3 小時(shí)，分層放水，第二次加入閉環(huán)催化劑氫氧化鈉12.5Kg(按質(zhì)量份 配比25%)，反應(yīng)3小時(shí)，溫度控制在70。C，保溫4小時(shí)；
5、將上述萘酚酚醛環(huán)氧樹脂靜置冷卻1小時(shí)，放廢水，用凈水 洗滌3次，當(dāng)pH值為7 7.5時(shí)，進(jìn)行負(fù)壓蒸餾脫溶劑，負(fù)壓真空度 為0.9Mpa，溫度在150'C，用氮?dú)夤呐菝摮龤堄嗳軇┘妆?，即制成?酚酚醛環(huán)氧樹脂。
經(jīng)過檢測上述萘酚酚醛環(huán)氧樹脂的環(huán)氧值0. 42，軟化點(diǎn)95'C。
實(shí)施例4:
萘酚酚醛環(huán)氧樹脂的制備方法
1、 將乙萘酚144Kg抽入反應(yīng)釜，加入酚醛催化劑雜多酸5Kg， 再升溫至75'C，將乙醛75 Kg滴加到反應(yīng)釜中，進(jìn)行縮聚反應(yīng)，溫 度控制在卯。C，滴定后保溫12小時(shí)，溫度控制在110'C;
2、 將上述縮聚反應(yīng)物靜置1小時(shí)后放廢水，用凈水洗滌三次， 脫水后得到萘酚酚醛樹脂；
3、 將上述萘酚酚醛樹脂中按質(zhì)量份配比加入環(huán)氧醚化催化劑芐 基三甲氯化胺0.2 Kg、環(huán)氧氯丙烷600 Kg，在環(huán)氧醚化催化劑作用 下進(jìn)行環(huán)氧醚化反應(yīng)，時(shí)間控制在2小時(shí)，溫度在70'C，升溫到IIO 'C負(fù)壓蒸餾回收環(huán)氧氯丙烷；
4、 將上述萘酚酚醛樹脂醚化物冷卻到7(TC，按質(zhì)量份配比加入 溶劑異丙醇250 Kg溶解，再分兩次加入閉環(huán)催化劑氫氧化鉀50 Kg， 第一次加入閉環(huán)催化劑氫氧化鉀37.5 Kg(按質(zhì)量份配比75%),反應(yīng)2小時(shí)，分層放水，第二次加入閉環(huán)催化劑氫氧化鉀12.5Kg(按質(zhì)量份 配比25%)，反應(yīng)3小時(shí)，溫度控制在5(TC，保溫3小時(shí)；
5、將上述萘酚酚醛環(huán)氧樹脂靜置冷卻1小時(shí)，放廢水，用凈水 洗滌3次，當(dāng)pH值為7 7.5時(shí)，進(jìn)行負(fù)壓蒸餾脫溶劑，負(fù)壓真空度 為0.9Mpa，溫度在100 150°C，用氮?dú)夤呐菝摮龤堄嗳軇┊惐迹?即制成萘酚酚醛環(huán)氧樹脂。
經(jīng)過檢測上述萘酚酚醛環(huán)氧樹脂的環(huán)氧值0.4，軟化點(diǎn)98。C。
實(shí)施例5:
萘酚酚醛環(huán)氧樹脂的制備方法
1、 將聯(lián)萘酚144 Kg抽入反應(yīng)釜，加入酚醛催化劑硝酸4 Kg， 再升溫至75'C，將丁醛68 Kg滴加到反應(yīng)釜中，進(jìn)行縮聚反應(yīng)，溫 度控制在8(TC，滴定后保溫8小時(shí)，溫度控制在105'C;
2、 將上述縮聚反應(yīng)物靜置1小時(shí)后放廢水，用凈水洗滌三次， 脫水后得到萘酚酚醛樹脂；
3、 將上述萘酚酚醛樹脂中按質(zhì)量份配比加入環(huán)氧醚化催化劑乙 基溴化銨0.2 Kg、環(huán)氧氯丙垸650 Kg，在環(huán)氧醚化催化劑作用下進(jìn) 行環(huán)氧醚化反應(yīng)，時(shí)間控制在2.5小時(shí)，溫度在75'C，升溫到11(TC 負(fù)壓蒸餾回收環(huán)氧氯丙烷；
4、 將上述萘酚酚醛樹脂醚化物冷卻到70。C，按質(zhì)量份配比加入 溶劑異丙醇275 Kg溶解，再分兩次加入閉環(huán)催化劑氫氧化鉀45Kg， 第一次加入閉環(huán)催化劑氫氧化鉀33.75 Kg(按質(zhì)量份配比75%),反應(yīng) 2.5小時(shí)，分層放水，第二次加入閉環(huán)催化劑氫氧化鉀11.25 Kg(按質(zhì)量份配比25%)，反應(yīng)3小時(shí)，溫度控制在58。C，保溫3.5小時(shí)； 5、將上述萘酚酚醛環(huán)氧樹脂靜置冷卻1小時(shí)，放廢水，用凈水
洗滌3次，當(dāng)pH值為7 7.5時(shí)，進(jìn)行負(fù)壓蒸餾脫溶劑，負(fù)壓真空度
為0.9Mpa，溫度在125'C，用氮?dú)夤呐菝摮龤堄嗳軇┊惐迹粗瞥?br> 萘酚酚醛環(huán)氧樹脂。
經(jīng)過檢測上述萘酚酚醛環(huán)氧樹脂的環(huán)氧值0.5，軟化點(diǎn)85t:。 實(shí)施例6:
萘酚酚醛環(huán)氧樹脂的制備方法
1、 將乙萘144 Kg抽入反應(yīng)釜，加入酚醛催化劑磷酸5 Kg，再 升溫至8(TC，將乙醛70 Kg滴加到反應(yīng)釜中，進(jìn)行縮聚反應(yīng)，溫度 控制在9(TC，滴定后保溫12小時(shí)，溫度控制在110。C;
2、 將上述縮聚反應(yīng)物靜置1小時(shí)后放廢水，用凈水洗滌三次， 脫水后得到萘酚酚酸樹脂；
3 、將上述萘酚酚酸樹脂中按質(zhì)量份配比加入環(huán)氧醚化催化劑乙 基三苯基碘膦0.2 Kg、環(huán)氧氯丙烷700 Kg，在環(huán)氧醚化催化劑作用 下進(jìn)行環(huán)氧醚化反應(yīng)，時(shí)間控制在3小時(shí)，溫度在80'C，升溫到IIO
x:負(fù)壓蒸餾回收環(huán)氧氯丙烷；
4、將上述萘酚酚醛樹脂醚化物冷卻到7(TC,按質(zhì)量份配比加入 溶劑異丙醇275 Kg溶解，再分兩次加入閉環(huán)催化劑氫氧化鉀48Kg， 第一次加入閉環(huán)催化劑氫氧化鉀36 Kg(按質(zhì)量份配比75%)，反應(yīng)2.5 小時(shí)，分層放水，第二次加入閉環(huán)催化劑氫氧化鉀12Kg(按質(zhì)量份配 比25%)，反應(yīng)3小時(shí)，溫度控制在70。C，保溫4小時(shí)；5、將上述萘酚酚醛環(huán)氧樹脂靜置冷卻1小時(shí)，放廢水，用凈水 洗滌3次，當(dāng)pH值為7 7.5時(shí)，進(jìn)行負(fù)壓蒸餾脫溶劑，負(fù)壓真空度 為0.9Mpa，溫度在15(TC，用氮?dú)夤呐菝摮龤堄嗳軇┊惐迹粗瞥?萘酚酚醛環(huán)氧樹脂。
經(jīng)過檢測上述萘酚酚醛環(huán)氧樹脂的環(huán)氧值0. 4，軟化點(diǎn)98t:。
權(quán)利要求
1、一種萘酚酚醛環(huán)氧樹脂，具有如下結(jié)構(gòu)其中n＝1～6。
2、權(quán)利要求1所述的萘酚酚醛環(huán)氧樹脂的制備方法，其特征在于(1) 將萘酚按質(zhì)量份配比抽入反應(yīng)釜，加入酚醛催化劑，再升 溫至75 80°C,將醛類物質(zhì)滴加到反應(yīng)釜中，進(jìn)行縮聚反應(yīng)，溫度 控制在80 90。C，滴定后保溫8 12小時(shí)，溫度控制在105 110°C;(2) 將上述縮聚反應(yīng)物靜置1小時(shí)后放廢水，用凈水洗滌三次, 脫水后得到萘酚酚醛樹脂；(3) 將上述萘酚酚醛樹脂中按質(zhì)量份配比加入季胺鹽、環(huán)氧氯 丙垸，在環(huán)氧醚化催化劑作用下進(jìn)行環(huán)氧醚化反應(yīng)，時(shí)間控制在2 3小時(shí)，溫度在70 80'C，升溫到110'C負(fù)壓蒸餾回收環(huán)氧氯丙垸；(4) 將上述萘酚酚醛樹脂醚化物冷卻到7(TC，按質(zhì)量份配比加 入溶劑溶解，再分兩次加入閉環(huán)催化劑，第一次加入閉環(huán)催化劑按質(zhì)量份配比75%，反應(yīng)2 3小時(shí)，分層放水，第二次加入閉環(huán)催化劑 按質(zhì)量份配比25%，反應(yīng)3小時(shí)，溫度控制在50 7(TC，保溫3 4 小時(shí)；(5)將上述萘酚酚醛環(huán)氧樹脂靜置冷卻1小時(shí)，放廢水，用凈 水洗滌3次，當(dāng)pH值為7 7.5時(shí)，進(jìn)行負(fù)壓蒸餾脫溶劑，負(fù)壓真空 度為0.9Mpa,溫度在100 150'C，用氮?dú)夤呐菝摮龤堄嗳軇┘妆交?異丙醇，即制成萘酚酚醛環(huán)氧樹脂； 上述原料質(zhì)量份配比為萘酚 144醛類物質(zhì) 65 70酚醛催化劑 4 5環(huán)氧醚化催化劑 0.2環(huán)氧氯丙烷 600 700溶劑 250 300閉環(huán)催化劑 45 50 。
3、 根據(jù)權(quán)利要求2所述的萘酚酚醛環(huán)氧樹脂的制備方法，其特 征在于所述的萘酚選用甲萘酚、乙萘酚，聯(lián)萘酚中的一種。
4、 根據(jù)權(quán)利要求2所述的萘酚酚醛環(huán)氧樹脂的制備方法，其特 征在于所述的醛類物質(zhì)選用甲醛、乙醛、丁醛中的一種。
5、 根據(jù)權(quán)利要求2所述的萘酚酚醛環(huán)氧樹脂的制備方法，其特 征在于所述的酚醛催化劑選用雜多酸、硫酸、硝酸、磷酸中的一種。
6、 根據(jù)權(quán)利要求2所述的萘酚酚酸環(huán)氧樹脂的制備方法，其特征在于所述的環(huán)氧醚化催化劑選用季胺鹽或季膦鹽；季胺鹽選用四甲 基氯化銨、芐基三甲氯化胺、乙基溴化銨中的一種；季膦鹽選用乙基三苯基石典勝。
7、 根據(jù)權(quán)利要求2所述的萘酚酚醛環(huán)氧樹脂的制備方法，其特 征在于所述的閉環(huán)催化劑選用氫氧化鉀、氫氧化鈉中的一種。
8、 根據(jù)權(quán)利要求2所述的萘酚酚醛環(huán)氧樹脂的制備方法，其特 征在于所述的溶劑選用甲苯、異丙醇中的一種。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于環(huán)氧樹脂封裝材料、層壓板以及粉末涂料等用途的高耐濕熱，相對低線膨脹系數(shù)的環(huán)氧樹脂，尤其是一種用于環(huán)氧樹脂塑封料的萘酚酚醛環(huán)氧樹脂及其制備方法。一種萘酚酚醛環(huán)氧樹脂，具有如上結(jié)構(gòu)，其中n＝1～6。
文檔編號C07D303/23GK101450936SQ20091002867
公開日2009年6月10日 申請日期2009年1月9日 優(yōu)先權(quán)日2009年1月9日
發(fā)明者莊建平, 江 蘇, 董耿蛟, 顧志偉 申請人:宜興市江南藥用化工廠