專(zhuān)利名稱(chēng)：一種2-氯煙酰氯的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化工和農(nóng)藥領(lǐng)域，涉及一種2-氯煙酰氯的合成方法。
背景技術(shù)：
2-氯煙酰氯是合成煙嘧磺隆和啶酰菌胺等多種農(nóng)藥和醫(yī)藥的重要中間體，其合成方法 均以2-氯煙酸為原料，經(jīng)氯化亞砜氯化得到2-氯煙酰氯，該方法收率高，但是氯化亞砜 作為氯化試劑，易水解，刺激性強(qiáng)，生產(chǎn)中會(huì)產(chǎn)生大量的酸性廢水，環(huán)境污染比較嚴(yán)重。
目前尚未見(jiàn)以2-氯-3-三氯甲基吡啶為原料合成2-氯煙酰氯的報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對(duì)目前合成2-氯煙酰氯對(duì)環(huán)境產(chǎn)生嚴(yán)重污染的缺陷，提供一種對(duì) 環(huán)境友好的，不需要使用刺激性氯化試劑的2-氯煙酰氯合成方法。 本發(fā)明的技術(shù)方案是
一種2-氯煙酰氯的合成方法，以2-氯-3-三氯甲基吡啶為原料，在催化劑存在的條件 下，與羧酸或酸酐在溶劑中加熱反應(yīng)5 12h，得到2-氯煙酰氯。
所述的催化劑選自無(wú)水A1C13、 FeCl3、 ZnCl2或SnCl4中的任意一種。 所述的催化劑的加入量為2-氯-3-三氯甲基吡啶質(zhì)量的0.5 10%。 所述的羧酸或酸酐為冰醋酸、醋酸酐。
所述的2-氯-3-三氯甲基吡啶和羧酸或酸酐的摩爾比為1.0: 0.5~2.0。 所述的2-氯-3-三氯甲基吡啶與溶劑的質(zhì)量比為1.0: 10~100。 所述的溶劑為甲苯或l， 2-二氯乙垸，優(yōu)選甲苯。 所述的反應(yīng)溫度為80~120°C。所述的反應(yīng)的時(shí)間優(yōu)選6h。 合成路線(xiàn)
a -CCI3
CH3COOH/AlCl3 z a ^"COOH
△
■CI
■CI
本發(fā)明的有益效果:
3本發(fā)明提供了一種對(duì)環(huán)境友好的2-氯煙酰氯的合成方法，該方法克服了傳統(tǒng)工藝刺 激性氯化試劑氯化亞砜的使用，避免了對(duì)環(huán)境的污染；而且產(chǎn)物收率高，以反應(yīng)掉的2-氯-3-三氯甲基吡啶計(jì)，2-氯煙酰氯的收率最高可達(dá)95%以上。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1
冰醋酸4.0g C0.0667mo1)， 2-氯-3-三氯甲基吡啶14.7g C0.0635mo1)， 200g甲苯，無(wú) 水三氯化鐵0.5g，同時(shí)加入到250ml的四口燒瓶中，加熱回流，114。C反應(yīng)5小時(shí)，得到 2-氯煙酰氯的甲苯溶液，以反應(yīng)掉的2-氯-3-三氯甲基吡啶計(jì)，2-氯煙酰氯的收率為91.3%。
實(shí)施例2
催化劑無(wú)水三氯化鐵替換為無(wú)水三氯化鋁0.6g，其他反應(yīng)條件與實(shí)施例I相同，以反 應(yīng)掉的2-氯-3-三氯甲基吡啶計(jì)，2-氯煙酰氯的收率為89.7%。 實(shí)施例3
溶劑甲苯換為l， 2-二氯乙烷，反應(yīng)溫度83'C，其他反應(yīng)條件與實(shí)施例1相同，以反 應(yīng)掉的2-氯-3-三氯甲基吡啶計(jì)，2-氯煙酰氯的收率為83.1%。
實(shí)施例4
冰醋酸換為醋酸酐3.5g (0.0343md)，其他反應(yīng)條件與實(shí)施例1相同，以反應(yīng)掉的 2-氯-3-三氯甲基吡啶計(jì)，2-氯煙酰氯的收率為93.5%。 實(shí)施例5
溶劑甲苯質(zhì)量400g， 100'C反應(yīng)6小時(shí)，其他反應(yīng)條件與實(shí)施例l相同，以反應(yīng)掉的 2-氯-3-三氯甲基吡啶計(jì)，2-氯煙酰氯的收率為95.1%。 實(shí)施例6
冰醋酸換為醋酸酐4.5g (0.0441mol)， IO(TC反應(yīng)8小時(shí)，其他反應(yīng)條件與實(shí)施例1 相同，以反應(yīng)掉的2-氯-3-三氯甲基吡啶計(jì)，2-氯煙酰氯的收率為94.3%。 實(shí)施例7
催化劑無(wú)水三氯化鐵替換為無(wú)水四氯化錫1.4g， 90。C反應(yīng)12小時(shí)，其他反應(yīng)條件與 實(shí)施例1相同，以反應(yīng)掉的2-氯-3-三氯甲基吡啶計(jì)，2-氯煙酰氯的收率為87.6% 本發(fā)明未涉及部分均與現(xiàn)有技術(shù)相同或可采用現(xiàn)有技術(shù)加以實(shí)現(xiàn)。
權(quán)利要求
1.一種2-氯煙酰氯的合成方法，其特征是以2-氯-3-三氯甲基吡啶為原料，在催化劑存在條件下，與羧酸或酸酐在溶劑中加熱反應(yīng)5～12h，得到2-氯煙酰氯。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-氯煙酰氯的合成方法，其特征在于所述的催化劑選自A1C13、 FeCl3、 ZnCl2或SnCl4中的任意一種。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-氯煙酰氯的合成方法，其特征在于所述的催化劑的加入量為 2-氯-3-三氯甲基吡啶質(zhì)量的0.5 10%。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-氯煙酰氯的合成方法，其特征在于所述的羧酸或酸酐為冰醋 酸、醋酸酐。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-氯煙酰氯的合成方法，其特征在于所述的2-氯-3-三氯甲基 吡啶和羧酸或酸酐的摩爾比為1.0: 0.5~2.0。
6. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的2-氯煙酰氯的合成方法，其特征在于所述的溶劑為甲苯或l， 2-二氯乙院。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的2-氯煙酰氯的合成方法，其特征在于所述的溶劑為甲苯。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-氯煙酰氯的合成方法，其特征在于所述的2-氯-3-三氯甲基 吡啶與溶劑的質(zhì)量比為1.0: 10~100。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-氯煙酰氯的合成方法，其特征在于所述的反應(yīng)溫度為80~120 。C。
10. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的2-氯煙酰氯的合成方法，其特征在于所述的反應(yīng)的時(shí)間為6h。
全文摘要
本發(fā)明屬于化工和農(nóng)藥領(lǐng)域，公開(kāi)了一種2-氯煙酰氯的合成方法。本發(fā)明以2-氯-3-三氯甲基吡啶為原料，在催化劑存在的條件下，與羧酸或酸酐在溶劑中加熱反應(yīng)5～12h，得到2-氯煙酰氯。該合成方法簡(jiǎn)便易操作，不需要使用刺激性的氯化試劑，避免了嚴(yán)重的環(huán)境污染。
文檔編號(hào)C07D213/00GK101671298SQ20091003580
公開(kāi)日2010年3月17日 申請(qǐng)日期2009年9月28日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月28日
發(fā)明者強(qiáng) 徐, 王文魁, 誼 薛, 邢華忠, 鐘勁松 申請(qǐng)人:南京第一農(nóng)藥集團(tuán)有限公司