專利名稱：一種用于甲胺磷原油萃取的混合萃取劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于甲胺磷原油萃取的混合萃取劑。
技術(shù)背景甲胺磷和乙酰甲胺磷是我國目前用量最大的農(nóng)藥品種，它們都屬于一種水溶性廣譜性殺 蟲、殺螨劑，具有胃毒、觸殺和內(nèi)吸作用，可用于防治水稻、玉米、棉花等作物的多種害蟲。 由于甲胺磷的高毒性，2007年以后中國已經(jīng)禁止甲胺磷作為農(nóng)藥使用，但仍可作為乙酰甲胺 磷等低毒化甲胺磷衍生物的中間體和原料生產(chǎn)和使用。迄今，中國有五十多家甲胺磷生產(chǎn)廠 家，使用的生產(chǎn)工藝基本大同小異，按照這些企業(yè)現(xiàn)在使用的工藝生產(chǎn)的甲胺磷，其含量普 遍在80%左右，其中主要的雜質(zhì)是三甲酯、精胺和硫酸二甲酯，這三種雜質(zhì)在甲胺磷產(chǎn)品中 的總含量占有18%-20%。目前，湖北荊州沙隆達等公司采用95%的精胺異構(gòu)化轉(zhuǎn)位生成甲胺磷， 然后通過把甲胺磷乙?；铣梢阴＜装妨住＞忿D(zhuǎn)位成甲胺磷的收率只有82%左右，且甲胺 磷原油中至少有10%以上的精胺未轉(zhuǎn)位，生產(chǎn)工藝中精胺并沒有采取回收措施，而是直接用 于合成乙酰甲胺磷。這樣有可能導(dǎo)致原料(精胺)和醋酐發(fā)生副反應(yīng)，增加醋酐投入量，帶 來副產(chǎn)物乙酰精胺，致使成本增加，轉(zhuǎn)化率降低，而且生成的乙酰精胺直接影響乙酰甲胺磷的產(chǎn)品質(zhì)量，降低藥效。如果利用分離技術(shù)，提純甲胺磷含量，將大大提高乙酰甲胺磷的轉(zhuǎn) 化率和減少原料的損耗。從甲胺磷原油中分離精胺的方法有閃蒸、萃取、結(jié)晶等多種。雖然通過結(jié)晶法(專利 EP0065236和US4389350)可以提高甲胺磷的含量至80%-90%，但生產(chǎn)成本必然提高50%-100%。 專利CN101161660A通過分子蒸餾的方式循環(huán)利用精胺和易揮發(fā)副產(chǎn)物，從而得到較高純度的 甲胺磷原油，此方法雖然提高了甲胺磷原油的純度，但所需設(shè)備費用高和能源損耗大，且技 術(shù)還不夠成熟，不適宜工業(yè)化生產(chǎn)。而萃取法在分離容量、操作成本、技術(shù)和選擇性方面有 綜合優(yōu)勢，并且在工業(yè)過程中得到了普遍且成功的應(yīng)用，是甲胺磷原油中初步提純甲胺磷的 最有效的手段。關(guān)于甲胺磷原油萃取劑的研究，己報道的有l(wèi), 1， l-三氯乙垸、苯、甲苯、 1， 2-二氯乙烷等。其中l(wèi)， 1， l-三氯乙烷和l， 2-二氯乙垸萃取效率較低，這直接影響萃取 設(shè)備的處理能力和萃取過程的操作費用，也決定了 1， 1， 1-三氯乙烷和1， 2-二氯乙烷不適 合作為甲胺磷原油的萃取劑。苯萃取效率較高，原料易得，但毒性大，且沸點較低，易揮發(fā)， 溶劑易損失，污染環(huán)境。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的問題是針對上述現(xiàn)有技術(shù)而提供一種用于甲胺磷原油萃取的混合萃取劑，初步提純甲胺磷原油，分離出的精胺可再次用于甲胺磷的生產(chǎn)，且萃取劑可回收再次利 用，減少生產(chǎn)乙酰甲胺磷時的副反應(yīng)，提高乙酰甲胺磷的轉(zhuǎn)化率，降低成本。
本發(fā)明為解決上述提出的問題所采用解決方案為 一種用于甲胺磷原油萃取的混合萃取 劑，其特征在于由溶劑S和溶劑K兩種溶劑按體積比1:4 4: 1配制而成的混和溶劑，所述 的溶劑S為三氯乙烯或苯，溶劑K為甲苯、二甲苯或正己烷。
按上述方案，優(yōu)選的溶劑S和溶劑K兩種溶劑按體積比4: 1配制。 按上述方案，優(yōu)選的溶劑S為苯，溶劑K為甲苯。 本發(fā)明的有益效果在于
本發(fā)明所用的溶劑S和溶劑K可以較好的混溶，兩組份可以取長補短，提高萃取率，化 學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性好，具有較好的相分離性，減少溶劑損失和降低毒性，且萃取工藝技術(shù) 成熟，流程簡單，具有明顯的經(jīng)濟效益，萃取劑損失少，不乳化，萃取能力強，萃取劑易得， 萃取劑易回收再利用，適用范圍廣。萃取后的甲胺磷純度高，可以直接用于乙酰甲胺磷等甲 胺磷衍生物的生產(chǎn)和運用；精胺回收率較高，回收的精胺可以直接用于甲胺磷的合成。


圖1為根據(jù)本發(fā)明的實施例6-10得到萃取率的關(guān)系圖。
具體實施方式
實施例1
取三氯乙烯40ml，甲苯10ml，混合后即為本發(fā)明的甲胺磷原油的萃取劑。 實施例2
取三氯乙烯40ml， 二甲苯10ml，混合后即為本發(fā)明的甲胺磷原油的萃取劑。 實施例3
取三氯乙烯40ml，正己烷10ml，混合后即為本發(fā)明的甲胺磷原油的萃取劑。 實施例4
取苯40ml，正己垸10ml，混合后即為本發(fā)明的甲胺磷原油的萃取劑。 實施例5
取苯40ml， 二甲苯10ml，混合后即為本發(fā)明的甲胺磷原油的萃取劑。 實施例6
取苯10ml，甲苯40ml，混合后即為本發(fā)明的甲胺磷原油的萃取劑。 實施例7
取苯30ml，甲苯20ml，混合后即為本發(fā)明的甲胺磷原油的萃取劑。 實施例8取苯20ml，甲苯30ml，混合后即為本發(fā)明的甲胺磷原油的萃取劑。 實施例9
取苯40ml，甲苯10ml，混合后即為本發(fā)明的甲胺磷原油的萃取劑。 對比實施例10
取苯50ml，即為甲胺磷原油的萃取劑。
取50ml甲胺磷原油置于配制好的混合萃取劑中，水浴緩慢升溫，3min后保溫至5(TC， 打開磁力攪拌，調(diào)整攪拌速度15r/s，攪拌30min后，置于水浴鍋中靜置30min，此時溶液明 顯分層，快速萃取分離兩相，并量取兩相體積。從兩相中分別精確稱取0.2000g溶液于25ml 容量瓶中，并用有機膜過濾后的甲醇稀釋至刻度，超聲分散后于當天采用液相色譜分析。
按照上述工藝實施例6、實施例7、實施例8、實施例9和對比實施例10，得到其萃取率 的關(guān)系如圖l所示。
圖中顯示實施例9萃取率最高，達到29.9464%，甲胺磷原油純度可提高2~2.8%,精胺 含量下降3.3~4%左右，精胺回收率達到89 97%。
權(quán)利要求
1、一種用于甲胺磷原油萃取的混合萃取劑，其特征是由溶劑S和溶劑K兩種溶劑按體積比1∶4～4∶1配制而成的混和溶劑，所述的溶劑S為三氯乙烯或苯，溶劑K為甲苯、二甲苯或正己烷。
2、 按權(quán)利要求1所述的用于甲胺磷原油萃取的混合萃取劑，其特征在于溶劑S和溶劑K 兩種溶劑按體積比4: l配制。
3、 按權(quán)利要求l所述的用于甲胺磷原油萃取的混合萃取劑，其特征在于溶劑S為苯，溶 劑K為甲苯。
4、 按權(quán)利要求l所述的用于甲胺磷原油萃取的混合萃取劑，其特征在于溶劑S為苯，溶 劑K為甲苯，苯和甲苯按體積比4: l配制而成。
5、 按權(quán)利要求l所述的用于甲胺磷原油萃取的混合萃取劑，其特征在于溶劑S為苯，溶 劑K為二甲苯，苯和二甲苯按體積比4: l配制而成。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于甲胺磷原油萃取的混合萃取劑，由溶劑S和溶劑K兩種溶劑按體積比1∶4～4∶1配制而成的混和溶劑，所述的溶劑S為三氯乙烯或苯，溶劑K為甲苯、二甲苯或正己烷。本發(fā)明所用的溶劑S和溶劑K可以較好的混溶，兩組份可以取長補短，提高萃取率，化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性好，具有較好的相分離性，減少溶劑損失和降低毒性，且萃取工藝技術(shù)成熟，流程簡單，具有明顯的經(jīng)濟效益，萃取劑損失少，不乳化，萃取能力強，萃取劑易得，萃取劑易回收再利用，適用范圍廣。萃取后的甲胺磷純度高，可以直接用于乙酰甲胺磷等甲胺磷衍生物的生產(chǎn)和運用；精胺回收率較高，回收的精胺可以直接用于甲胺磷的合成。
文檔編號C07F9/00GK101580516SQ20091006272
公開日2009年11月18日 申請日期2009年6月16日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月16日
發(fā)明者向維德, 張良均, 立 王, 薛光才 申請人:武漢工程大學(xué)