專利名稱：一種n,n-二乙基-1,4-苯二胺鹽酸鹽的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機化合物制備方法領(lǐng)域，特別涉及一種N，N- 二乙基-1，4-苯二胺鹽 酸鹽的制備方法。
背景技術(shù)：
目前，飲用水、醫(yī)院污水、造紙廢水、印染廢水中大多含有余氯，其主要來源為飲用 水、污水中加氯以滅殺或抑制微生物或廢水中加氯以分解有毒的氰化物。水中的余氯會使 含酚的水產(chǎn)生氯酚臭，還可生成有機氯化物，造成水質(zhì)的污染，并且，由于水中所存在的化 合性氯，極易對水生物產(chǎn)生有害作用，因此，在環(huán)保監(jiān)測領(lǐng)域中，對水中余氯的監(jiān)測是至關(guān) 重要的。目前，測定水中余氯的最常用的方法是采用硫酸亞鐵銨滴定法或分光光度法，而 這兩種方法，都必須使用高純度的N，N-二乙基-1，4-苯二胺鹽酸鹽，而現(xiàn)有的N，N-二乙 基-1，4-苯二胺鹽酸鹽的制備方法制得的產(chǎn)品雜質(zhì)含量高、純度低、穩(wěn)定性差、工藝復(fù)雜， 不能滿足環(huán)保監(jiān)測領(lǐng)域?qū)υ噭┑囊?。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種N，N- 二乙基-1，4-苯二胺鹽酸 鹽的制備方法。
本發(fā)明為實現(xiàn)上述目的，采用以下技術(shù)方案
(1)、亞硝化反應(yīng)
將水、二乙基苯胺和濃鹽酸混合后冷卻至0 10°C，其中二乙基苯胺和濃鹽酸的 體積份數(shù)比為75 122，按二乙基苯胺75mL與純亞硝酸鈉74g的比例加入41. 1 %亞硝酸 鈉水溶液，恒溫反應(yīng)2. 5 3小時，得對亞硝基-N，N- 二乙基苯胺水溶液；
O)、還原反應(yīng)
加入濃鹽酸、水和鋅粉，其中濃鹽酸、水與鋅粉的比例為25mL 75mL 23g，15 20°C反應(yīng)1. 5 2. 5小時；
(3)、純化反應(yīng)
加入氫氧化鈉溶液將反應(yīng)液調(diào)至強堿性，分層，將有機相減壓蒸餾，收集115 116°C,5mmHg的餾分，得N，N-二乙基-1，4-苯二胺；
0)、成鹽
將N，N- 二乙基-1，4-苯二胺溶于干苯中，通入干燥氯化氫氣體至飽和，濾出沉淀， 干燥后即得N，N- 二乙基-1，4-苯二胺鹽酸鹽成品。
本發(fā)明所具有的有益效果
(1)、本發(fā)明在還原對亞硝基-N，N- 二乙基苯胺反應(yīng)中，采用鋅粉-鹽酸作為還 原劑，芳香族硝基化合物在酸性介質(zhì)中還原，可以制得芳香族伯胺，常用的還原劑有鐵-鹽 酸，鐵-醋酸，氯化亞錫-鹽酸等，其中尤以鐵-鹽酸為最常用。用鐵作還原劑雖然成本低， 但需要較長的反應(yīng)時間，而且殘渣鐵泥也難以處理；氯化亞錫作還原劑，反應(yīng)后產(chǎn)生的雜質(zhì)3難清除；用鋅作為還原劑，不但還原性能好，而且反應(yīng)后生成的鋅離子，在溶液被調(diào)成強堿 性后，生成的氫氧化鋅又能溶于強堿溶液中，便于祛除，這樣制成的產(chǎn)品雜質(zhì)少，純度高，適 用于環(huán)保監(jiān)測。
O)、本發(fā)明在亞硝化和還原過程中，采用濃鹽酸保持反應(yīng)液強酸性，保證反應(yīng)的 順利完全進(jìn)行。
(3)、本發(fā)明工藝穩(wěn)定可靠、易于操作、成本低，制得的N，N-二乙基-1，4-苯二胺鹽 酸鹽產(chǎn)品品質(zhì)優(yōu)良，純度好，靈敏度高，滿足環(huán)保監(jiān)測中高標(biāo)準(zhǔn)的特殊要求。
具體實施方式
下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。
實施例1
(1)、亞硝化反應(yīng)
在IOL的三口瓶中，加入1500mL水、375mL 二乙基苯胺和610mL濃鹽酸，混合后用 冰鹽冷卻至5°C，邊攪拌邊滴加含370g純亞硝酸鈉與530mL水配成的亞硝酸鈉溶液，恒溫反 應(yīng)3小時，得對亞硝基-N，N- 二乙基苯胺水溶液；
O)、還原反應(yīng)
加入1500mL水、500mL濃鹽酸，邊攪拌邊加入460g鋅粉，每次鋅粉的加入量以鋅粉 不逸出為準(zhǔn)，20°C反應(yīng)2. 5小時；
(3)、純化反應(yīng)
加入氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH至14，分層，將有機相減壓蒸餾，收集115 116°C， 5mmHg的餾分，得N，N- 二乙基-1，4-苯二胺；
0)、成鹽
將N，N- 二乙基-1，4-苯二胺溶于干苯中，通入干燥氯化氫氣體至飽和，濾出沉淀， 干燥后即得N，N- 二乙基-1，4-苯二胺鹽酸鹽成品。
實施例2
(1)、亞硝化反應(yīng)
在5L的三口瓶中，加入750mL水、187. 5mL 二乙基苯胺和305mL濃鹽酸，混合后用 冰鹽冷卻至8°C，邊攪拌邊滴加含185g亞硝酸鈉與水配成的亞硝酸鈉溶液，恒溫反應(yīng) 2. 8小時，得對亞硝基-N，N- 二乙基苯胺水溶液；
O)、還原反應(yīng)
加入750mL水、250mL濃鹽酸，邊攪拌邊加入230g鋅粉，每次鋅粉的加入量以鋅粉 不逸出為準(zhǔn)，18°C反應(yīng)2小時；
(3)、純化反應(yīng)
加入氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH至14，分層，將有機相減壓蒸餾，收集116°C，5mmHg的餾 分，得N，N- 二乙基-1，4-苯二胺；
0)、成鹽
將N，N- 二乙基-1，4-苯二胺溶于干苯中，通入干燥氯化氫氣體至飽和，濾出沉淀， 干燥后即得N，N- 二乙基-1，4-苯二胺鹽酸鹽成品。
實施例3
(1)、亞硝化反應(yīng)
在IL的三口瓶中，加入150mL水、37. 5mL 二乙基苯胺和61mL濃鹽酸，混合后用冰 鹽冷卻至0°C，邊攪拌邊滴加含37g亞硝酸鈉與53mL水配成的亞硝酸鈉溶液，恒溫反應(yīng)2. 5 小時，得對亞硝基-N，N- 二乙基苯胺水溶液；
O)、還原反應(yīng)
加入150mL水、50mL濃鹽酸，邊攪拌邊加入46g鋅粉，每次鋅粉的加入量以鋅粉不 逸出為準(zhǔn)，15°C反應(yīng)1.5小時；
(3)、純化反應(yīng)
加入氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH至14，分層，將有機相減壓蒸餾，收集115°C，5mmHg的餾 分，得N，N- 二乙基-1，4-苯二胺；
0)、成鹽
將N，N- 二乙基-1，4-苯二胺溶于干苯中，通入干燥氯化氫氣體至飽和，濾出沉淀， 干燥后即得N，N- 二乙基-1，4-苯二胺鹽酸鹽成品。
以上所述，僅是本發(fā)明的較佳實施例而已，并非對本發(fā)明的技術(shù)方案作任何形式 上的限制。凡是依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實質(zhì)對以上實施例所作的任何簡單修改、等同變化與修 飾，均仍屬于本發(fā)明的技術(shù)方案的范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1. 一種N，N- 二乙基-1，4-苯二胺鹽酸鹽的制備方法，其特征在于包括(1)、亞硝化反應(yīng)將水、二乙基苯胺和濃鹽酸混合后冷卻至0 10°C，其中二乙基苯胺和濃鹽酸的體積 份數(shù)比為75 122，按二乙基苯胺75mL與純亞硝酸鈉74g的比例加入41. 亞硝酸鈉水 溶液，恒溫反應(yīng)2. 5 3小時，得對亞硝基-N，N- 二乙基苯胺水溶液；(2)、還原反應(yīng)加入濃鹽酸、水和鋅粉，其中濃鹽酸、水與鋅粉的比例為25mL 75mL 23g，15 20°C 反應(yīng)1. 5 2. 5小時；(3)、純化反應(yīng)加入氫氧化鈉溶液將反應(yīng)液調(diào)至強堿性，分層，將有機相減壓蒸餾，收集115 116°C， 5mmHg的餾分，得N，N- 二乙基-1，4-苯二胺；(4)、成鹽:將N，N- 二乙基-1，4-苯二胺溶于干苯中，通入干燥氯化氫氣體至飽和，濾出沉淀，干燥 后即得N，N- 二乙基-1，4-苯二胺鹽酸鹽成品。
全文摘要
本發(fā)明涉及有機化合物制備方法領(lǐng)域，特別涉及一種N，N-二乙基-1，4-苯二胺鹽酸鹽的制備方法，其特征在于包括將二乙基苯胺先亞硝化，再還原生成N，N-二乙基-1，4-苯二胺，經(jīng)純化后再與氯化氫反應(yīng)，即可制備出高純度的N，N-二乙基-1，4-苯二胺鹽酸鹽。本發(fā)明工藝穩(wěn)定可靠、易于操作、成本低，制得的N，N-二乙基-1，4-苯二胺鹽酸鹽產(chǎn)品品質(zhì)優(yōu)良，純度好，靈敏度高，滿足環(huán)保監(jiān)測中高標(biāo)準(zhǔn)的特殊要求。
文檔編號C07C209/38GK102030659SQ20091007065
公開日2011年4月27日 申請日期2009年9月28日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月28日
發(fā)明者何金 申請人:天津市化學(xué)試劑研究所